2022年第十三章羧酸及其衍生物——徐寿昌有机化学答案.docx

精选学习资料 - - - - - - - - - 第十三章 羧酸及其衍生物1.用系统命名法命名以下化合物：解：1. CH3CH2 4COOH2.CH3CHCH3CCH32COOH3.CH3CHClCOOH己酸2,2,3三甲基丁酸2氯丙酸4.COOH5.CH2=CHCH 2COOH6.COOH2萘甲酸3丁烯酸环己烷甲酸7.CH3COOCH 38.HOOCCOOH9.1萘乙酸CH2COOH对甲基甲酸甲酯对苯二甲酸10.CH3CO2O11.CH3CO O12.HCONCH 32CO乙酸酐2甲基顺丁烯二酸酐N,N-2甲基甲酰胺O2N13.COOH14.CO15.O2NNHCO3,5二硝基苯甲酸邻苯二甲酰亚胺CH316.OHCH3CHCHCOOHOHCOOH2甲基 3羟基丁酸1羟基环己基甲酸名师归纳总结 2.写出以下化合物的构造式: 第 1 页,共 14 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 解：（1）草酸（2）马来酸（3）肉硅酸（4）硬脂酸HOOCCOOHHCCOOHCH=CHCOOHCH3CH2 16COOHHCCOOH（7）乙酰苯胺（8）过氧化苯甲酰胺（5） 甲基丙烯酸甲酯（6）邻苯二甲酸酐CH3COOONHCOCHCOOCCH2=CCOOCH 3OCO（9） 己内酰胺（10）氨基甲酸乙酯（ 11）丙二酰脲（12）胍OC O H2NCOOC C NH H2N C NH2NHC NH C ONHO（13）聚马来酸酐（14）聚乙酸乙烯脂 CH2 CH nCOO CO n O CO CH33.写出分子式为 C5H 6O4 的不饱和二元酸的全部异构体（包括顺反异构）的结构式,并指出那些简单生成酸酐：解： 有三种异构体： 2戊烯 1,5二酸； 2甲基顺丁烯二酸； 2甲基反丁烯二酸；其中 2甲基顺丁烯二酸易于生成酸酐；HOOCCH=CHCH 2COOH CH3 C COOH HOOC C CH3H C COOH H C COOH2戊烯 1, 5二酸；2甲基顺丁烯二酸；2甲基反丁烯二酸4. 比较以下各组化合物的酸性强度：醋酸,丙二酸,草酸,苯酚,甲酸解：先写出分子式,然后判定名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - CH3COOH,HOOCCH 2COOH ,HOOCCOOH ,OH ,HCOOHHOOCCOOH >HOOCCH 2COOH >HCOOH >CH3COOH >OHOH2.C6H5OH ,CH3COOH,F3CCOOH,ClCH2COOH,C2H5OH解：F3CCOOH>ClCH2COOH>CH3COOH >C6H5OH>C2H5OH3.COOHCOOHCOOHOHNO2NO2解：COOH: COOHCOOH>OH>OH>>NO2NO25. 用化学方法区分以下化合物（1）乙醇,乙醛,乙酸 解： 先用碘仿反应,后用吐伦试剂；（2）甲酸,乙酸,丙二酸 解： 先用吐伦试剂,后进行加热,丙二酸可放出二氧化碳；（3）草酸,马来酸,丁二酸 解： 先用溴水进行试验,后进行高锰酸钾试验；（4）,COOHCOOHCH2OHOH解： 先用三氯化铁进行试验,后进行氢氧化钠试验,苯甲酸可溶于氢氧钠；名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - （5）乙酰氯,乙酸酐,氯乙烷解： 用硝酸银进行试验, 乙酰氯立刻生成氯化银沉淀,乙酸酐不反应,氯乙烷 后加热才有氯化银沉淀 生成；6.写出异丁酸和以下试剂作用的主要产物：解：1.Br2/PCH3 Br2/PCH3CHCOOHCH3CH3CCOOHBr4.2.LiAlH 4/H2OCH3 LiAlH 4/H2O CH3CHCOOHCH3O+ CH3COOHCH3CHCH 2OH3.SOCl2CH3 CH3CHCOOHSOCl2CH3CH3CHCOClCH3CO2O/CH3CH3CH3CO2O/CH3CHCOOHCH3CHCO25.PBr3CH3PBr3CH3 2CHCOBrCH3CHCOOH6.CH3CH2OH/H2SO4CH3CH3CH2OH/H2SO4CH3 2CHCOOC 2H5CH3CHCOOH7.NH3/CH3NH3/CH3 2CHCONHCH3CHCOOH7. 分别以下混合物：名师归纳总结 CH3CH2COCH 2CH3,CH3CH2CH2CHO ,CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2COOH解：CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2CH2OHNaOHaqCH3CH2CH2COONaHClCH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH 2CH3OHH+,H 2OCH3CH2CH2CHO 第 4 页,共 14 页CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHSO3NaCH3CH2CH2CHO- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - CH3CH2COCH 2CH3,CH3CH2CH2CHO ,CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OH NaOHaqHClCH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2COONa CH3CH2CH2COOHCH3CH2COCH 2CH3CH3CH2CH2CH2OH OH H+,H 2OCH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CHSO3Na CH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH 2CH3CH3CH2CH2CH2OH NH23NHOHCH3CH2CCH2CH3 HClCH3CH2COCH 2CH3CH3CH2COCH 2CH3 NNHOH8. 写出以下化合物加热后生成的主要产物：解：CH3 O O C CH31,2甲基 2羟基丙酸 CH3 2CCOOHOH CH3 CO C CCH3O2, 羟基丁酸 CH3CHC H2COOH CH3CH=CHCOOHOHCH3 CH33, 甲基 羟基戊酸 CH3CHCHCH 2COOH C OOH O4, 羟基戊酸 C OHOCH 2CH2CH2CH2COOH O5,乙二酸HOOCCOOH HCOOH + CO29. 完成以下各反应式（写出主要产物或主要试剂）名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - 1.CH3CH2CNAH2O,H+CH3CH2COOHBSOCl2DP2O5NH3NH3 CCH3CH2CONHECH3CH2COClF NaOBr,NaOHGH2,Pd/BaSO42.ClCH3CH2NH2H2NCH3CH2CHOC1.Mg,C 2H5 2OCC2H5 COOH1. C2H5MgBr C=O 2, H3O+OHPBr32. CO2,H3O+C2H53.CCl2 NH3CNH2H2NNH2NH2OH2NCNHOOOO4.C=ONaCN,H2SO4OOHH3O+OHCNCOOHO CC OO10. 完成以下转变：名师归纳总结 1.CH3CH2COOHCH3CH2CH2COOH第 6 页,共 14 页2.CH3CH2COOHHCH3CH2CH2OHPBr3CH3CH2CH2BrNaCNCH3CH2CH2CNH3O+CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COHCH3CH2COOH3.CH3CH2CH2COOH Cl 2/PCH3CH2CHCOOH- OHCH3CH2CHCOOHKMnO 4,H+CH3CH2COOHClOHC=CHCH2COOH- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - C=CH 2 +HBrROORCH2BrMg,C2H5OCH2MgBr1,CO2 2,H 3OCH2COOH4.CH3COCH 2CH2CBrCH32CH3COCH 2CH2CCH3 2COOHCH3COCH 2CH2CBrCH3 2HOCH 2CH2OH/H+OOCH3CCH2CH2CBrCH3 2Mg,C2H5OOOCH31.CO2CH3COCH 2CH2CCH32COOHCH3CCH2CH2CMgBr2.+ H3OCH311. 试写出以下反应的主要产物：解：1.CH2CH2COOH+P2O5NaCr2O7H2SO4COCOOC 2H5O2.CH2CH2COOH+COCCOOC 2H5CCOOC 2H53.COOC 2H5COOHCOOH4.+KMnO4H+COOHCOOH名师归纳总结 5.C18 OH+CH3OHH+COCH3+H2O18第 7 页,共 14 页OO- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 6（R） 2溴丙酸+ S2丁醇H +/CH3+ HBrCH3COOH+OCH3CH2OHCH3HBrCH3HCHOC2H5H7.CH3CH2COONa+CH3CH2CH2COClCH3CH2CH2CO O CCH2CHCH8.OCH2COO+2C2H5OHC2H5OC CH2CH2COC 2H59.CH2COOOCH3+NaOBr- OHCH310.CONHNH2CONH+ P2O5CN12. 猜测以下化合物在碱性条件下水解反应的速度次序1.CH3COOCH HCOOCH >CH3COOC 2H5CH3COOCH >CH3COOCHCHCH3COOCCH 3 3 HCOOCHCH3COOC 2H5>CH3COOCHCH>CH3COOCCH 3 3解： 酯的羰基上亲核加成排除反应活性由诱导效应和立体效应打算,也由离去基团的离去才能来打算, 离去基团离去才能越强活性越强；离去基团的离去才能与其碱性强度成反比,碱性越强越不易离去,由于碱性强度次序为：CH3O->C2H5O->CH3 2CHO->CH3 3CO-名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - 2.COOCHCOOCHCOOCHCOOCHNO2ClOCH解：COOCHCOOCHCOOCHCOOCH>>>OCHNO2Cl13. 由指定原料合成以下化合物（无机原料可任选）（1）乙炔 丙烯酸甲酯（2）异丙醇 -甲基丙酸（3） 甲苯 苯乙酸（用两种方法）解：CHCH+H2OHg +,H2SO4CH3CHOHCNOHCH2COOHCH3CHCNCH3 2CHMgBrCH3OH,H2SO4CH2=CHCOOCHCH3CHCH3PBr 3CH3CHCH3Mg,C 2H5 2OOHBrCH2CN H2O,H+CO2H2O,H+CH3 2CHCOOHCH3Cl 2CH2ClNaCNhvCH3Cl 2CH2Cl Mg,C 2H5 2OCH2MgClhvCO2H2O,H+CH2COOH（4）由丁酸合成乙基丙二酸名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - CH3CH2CH2COOHCl 2,PCH3CH2CHCOOHNaCNH2O,H+ ClCH3CH2CHCOOH CH3CH2CHCOOHCN COOH（5）乙烯 羟基丙酸NaCNCH2=CH2 + HOCl HOCH 2CH2Cl HOCH 2CH2CNH2O,H+HOCH 2CH2COOH6对甲氧基苯甲醛 羟基对甲氧基苯乙酸CHOHOCHCOOHOCHOCHCHO HO CHCN HO CHCOOHNaCN H2O,H+OCH OCH OCH（7）乙烯 甲基 羟基戊酸（用雷福马斯基反应）O HCN H2O,H+CH2=CH2 CH3CHO CH3CHCN CH3CHCOOHOH OHCl 2,P C2H5OH,H+ Zn,C 6H6CH3CHCOOH CH3CHCOOC 2H5 CH3CHCOOC 2H5Cl Cl ZnClCatCH2=CH2 + CO + H2 CH3CH2CHOCH3CHCOOC 2H5 CH3ZnCl H2O,H+CH3CH2CHCHCOOHOH（8）对甲氧基苯乙酮和乙醇 甲基 羟基对甲氧基苯丙酸乙酯名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - CH3OCCH3,C2H5OHCH3OCH3CH2COOC 2H5COOHC2H5OHOCH3COOHCl 2,PClCH2COOHC2H5OH,H+ClCH2COOC 2H5Zn,C6H6ClZnCH2COOC 2H5+CCH3O+ H2O,HCH3CH3OCCH2COOC 2H5OHCH3O（9）环戊酮,乙醇 羟基环戊烷乙酸ClCH2COOC 2H5C2H5OHOCH3COOHCl 2,PClCH2COOHC2H5OH,H+Zn,C 6H6ClZnCH2COOC 2H5H2O,H+OHCH2COOHClZnCH2COOC 2H5C=O14.在 3氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强？解：HOOCCH 2CHCH 2CH2COOH 酸性强 Cl 由于这个羧基离吸电基团氯原子距离近；15.以下各组物质中,何者碱性较强？试说明之 解：名师归纳总结 1.CH3CH2O-CH3COO-CH3COOH> CH3CH2OH第 11 页,共 14 页CH3CH2O->CH3COO-2.-ClCH2CH2COO-CH3CH2COOClCH2CH2COOH >CH3CH2COOHCH3CH2COO->ClCH2CH2COO- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 3.ClCH2CH2COO-CH3CHCOO-Cl4,ClCH2CH2COO->CH3CHCOO-FCH2COO-Cl-F2CHCOO5.FCH2COO->F2CHCOO-HCCCH2COO-CH3CH2COO-CH3CH2COO->HCCCH2COO-缘由是：共轭酸的酸性越强,其碱性越弱；16.水解 10Kg 皂化值为 183.5 的油脂,问需要多少公斤氢氧化钾？解： 需要氢氧化钾数为： 183.5/1000 × 10Kg=1.835Kg 17. 化合物 A的分子式为 C7H 12O4,已知其为羧酸,依次与以下试剂作用： SOCl2 C2H5OH 催化加氢（高温）与浓硫酸加热用高锰酸钾氧化后,得到一个二元酸（ B） , 将（ B）单独加热就生成丁酸,试估计（A）的结构,并写出各步反应式；解： 化合物（ A）的结构式及各步反应如下：CH2COOH+COOHA:CH3CH2CHCH2COOHB:CH3CH2CHCOOHCH2COCl CH3CH2CHCH2COClC2H5OHCH2COOH CH3CH2CHCH2COOHSOCl 2CH2CH2OHCH2COOC2H5 CH3CH2CHCH2COOC2H5H2,CatCH3CH2CHCH2CH2OHH2SO4CH=CH2 CH3CH2CHCH=CH2KMnO4COOH CH3CH2CHCOOHCH3CH2CH2COOHCO218.化合物（ A）的分子式为 C4H 6O2,它不溶氢氧化钠溶液,和碳酸钠没有作用,名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页,共 14 页精选学习资料 - - - - - - - - - 可使溴水褪色；它有类似于乙酸乙酯的香味；（A）与氢氧化钠溶液共热后变为CH 3COONa, 和 CH 3CHO ；另一化合物（ B）的分子式与（ A）相同；它和（ A）一样,不溶于氢氧化钠,和碳酸钠不作用；可使溴水褪色,香味于（A）类似,但（ B）和氢氧化钠水溶液共热后生成醇,羧酸盐,这种盐用硫酸酸化后蒸馏出 的有机物可使溴水褪色,问（A） ,B为何物？解：A:CH3COOCH=CHCH3CHOH2SO4B:CH2=CHCOOCHCH3COOCH=CHH2O,NaOHCH3COO-+CH3COOCH=CHBr 2CH3COOCHCH 2BrCH2=CHCOO-CH2=CHCOOCHH2O,NaOHCH3OHBr+CH2=CHCOOHBr 2BrCH2CHCOOHBr19.化合物（ A）的分子式为 C5H 6O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构的化合物（ B）,C,B和C 分别与二氯亚碸作用后再加入乙醇,就两者都得到同一化合 物（ D）,试估计（ A）,B,C,D 的结构；名师归纳总结 解：A:CH3CHCOC2H5OHCH3CHCOOC 2H5BD第 13 页,共 14 页CH2COOHSOCl2CH2CO OCH3CHCOOHCCH2COOC 2H5CH3CHCOOC 2H5C2H5OHCH3CHCOOC 2H5CH2COClCH3CHCOClCH2COOC 2H5CH2COOC 2H5- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 20.写出与以下核磁共振谱相符的化合物的构造式；（1）分子式为 C4H8O2,核磁共振谱图见本书 349 页；（2）分子式为 C4H8O2,核磁共振谱图见本书 349 页（3）分子式为 C4H8O2,核磁共振谱图见本书 349 页解：名师归纳总结 1,HCOOCH 2CH2CH3第 14 页,共 14 页2,CH3CH2COOCH3,CH3COOC 2CH3- - - - - - -