高等有机化学各章习题及答案-(9).docx

立体化学原理2.1 （1）用R或S标定每个寿星碳原子的构型。（2）命名2.2 写出下列化合物最稳定的构象式。（1）HOCH2CH2F (2)苏式2（N,N二甲氨基）1，2二苯乙醇2.3 问答（1）下列化合物何者为苏式，何者为赤式？A：（2）化合物：是否可拆分为旋光对映体？（3）的名称（含R/S构型）2.4 由（R）22丁醇分别转变为（R）2丁胺和（S）2丁胺？2.5 1甲基环戊烯用手性的有光学活性的硼氢化试剂（R1R2*BH）处理，然后进行氧化，得到一种有旋光活性的混合醇。请写出这些醇的结构，在手性中心上标出构型（R/S），简要说明为什么得到的混合醇油光学活性？2.6 山梗烷啶（）是从印度烟叶中分离得到的一种化合物，已被用作商品戒烟剂，它没有旋光性，也不可能拆分，试分析其应具有何种立体结构？2.7卤素、碳及氢的放射性同位素14C、3H以及氢的非放射性同位素D，经常用于反应历程的研究。当一个含有D的溴丁烷及放射性*Br在一起加热时，则*Br逐渐及样品结合。及此同时，溴丁烷的旋光度逐渐减小，并且选关度减小的速度等于*Br及样品结合的速度的二倍。试对上述事实进行理论说明。CH3CH2CH2CHDBr+*BrCH3CH2CH2CHD*Br+Br2.8 2，2，5，5四甲基3，3己二醇能以外消旋体和内消旋体两种形式存在，其中一种的IR谱含有两个羟基的伸缩振动吸收，另一种却含有一种羟基的伸缩振动吸收，请解释这一现象。答案：2.1 （1）S ；S ;R R; S (2)（SE,6E,10Z）3甲基10，11环氧3，7，11三甲基十三碳二烯酸甲酯 （2S,3S）2甲基2烯丙基3羟基环戊酮2.2 （1） （2）2.3 (1)A为赤式，B为苏式 （2）A可拆分为旋光的队映体，因它为手性轴化合物。 （3）（2S,3R）2，3丁二醇2.4 2.5 取代环烯烃硼氢化氧化反应的特点是：顺式加成，反式产物。因硼氢化试剂具有手性，对烯烃平面加成的机会不均等，使对映体量不等，一种产物占优势，所以混合醇油光学活性。2.6 从（）的构造式可以看出它含有手性碳原子，但根据提议（）不具有旋光性，且不能拆分，表明（）应具有内消旋体结构，分子内应有对称面，这要求（）在环上应为顺式二取代，并且两边侧链的手性碳原子应具有相反的手性，由此推出其结构如图：2.7 Br及溴丁烷发生SN2反应，所以构型翻转，产物的旋光反向及原来的方向相反，每有一个分子的构型发生构型发生翻转，便可以和另一个分支的旋光性相互抵消（外消旋体），所以旋光度减小的速率为*Br结合的速率的两倍。2.8 （）既有游离羟基的伸缩振动，又有分子内氢键缔合的伸缩振动。（）体积大的叔丁基彼此不能处于邻位交叉形式，而只能处于对对位交叉形式，量羟基不能形成分子内氢键，并表现为化学等价，因吃只能观察到一种羟基的伸缩振动。第 2 页