分析化学第七章总结-课件.ppt

1M ML ML2 MLn-1 MLnK1KnK2KnKn-1K1一、络合物一、络合物逐级形成常数逐级形成常数与与逐级解离常数逐级解离常数之间的关系之间的关系2三、各级络合物三、各级络合物型体浓度型体浓度的计算的计算四、各级四、各级络合物型体络合物型体的的分布分数分布分数的计算的计算通式通式 MLn=nMLn n为为1、2、3、n二、络合物二、络合物逐级形成常数逐级形成常数与与累积累积形成常数形成常数之间的关系之间的关系第一级累积形成常数第一级累积形成常数 1=K1第二级累积形成常数第二级累积形成常数 2=K1K2 第第n级累积形成常数级累积形成常数 n=K1K2Kn 3一、各种一、各种副反应系数副反应系数的计算的计算如：如：第七章第七章 第三节第三节查表得到查表得到查表得到查表得到查表得到查表得到查表得到查表得到4二、二、MY络合物的络合物的条件形成常数条件形成常数的计算的计算6二、影响络合滴定突跃的主要因素二、影响络合滴定突跃的主要因素 当当CM一定时，一定时，KMY值越大，滴定突跃范围越大。值越大，滴定突跃范围越大。当当KMY一定时，一定时，CM,突跃突跃。图7-4图7-57（1）仅考虑指示剂的酸效应：）仅考虑指示剂的酸效应：为只考虑酸效应时为只考虑酸效应时MIn的条件稳定常数。手的条件稳定常数。手册列出的一般均为此值。见册列出的一般均为此值。见P404附表附表7。金属指示剂金属指示剂变色点变色点的的pMep(pMt)（2）若）若M同时存在副反应同时存在副反应第七章第七章 第五节第五节8一、林邦林邦(Ringbom)终点误差公式：终点误差公式：式中式中 pM=pMep-pMsp CM,sp化学计量点时化学计量点时M的分析浓度的分析浓度 第七章第七章 第六节第六节10二、直接准确滴定金属离子的条件二、直接准确滴定金属离子的条件 当当pM=0.2，Et0.1%时，单一离子时，单一离子M能被直接准确滴定的判据为：能被直接准确滴定的判据为：第六章第六章 第六节第六节11三、单一金属离子滴定的适宜三、单一金属离子滴定的适宜pH范围范围(1)(1)最高允许酸度最高允许酸度(pH低限低限)与与lgY(H)(max)相对应的相对应的pH值值，即为直接准确滴定金，即为直接准确滴定金属离子的属离子的最高酸度最高酸度（最低最低pH值值）。计算出）。计算出lgY(H)(max)值后，可查值后，可查P402附表附表4得到相应的最低得到相应的最低pH值。值。13 判断题判断题 MLn的形成常数的形成常数(K)K)与解离常数与解离常数(K)K)的关系为：第的关系为：第一级形成常数为第一级解离常数的倒数；第二级形成常一级形成常数为第一级解离常数的倒数；第二级形成常数为第二级解离常数的倒数；数为第二级解离常数的倒数；第；第n n级形成常数级形成常数为第为第n n级解离常数的倒数。级解离常数的倒数。（）选择题选择题 1 金属离子金属离子M与与L生成逐级络合物生成逐级络合物ML、ML2MLn，下列关系式中正确的是（，下列关系式中正确的是（）A MLn=MLn；B MLn=KnML；C MLn=nM n L；D MLn=nML n D15选择题：选择题：1 1 当当M M与与Y Y反应时，溶液中有另一配位剂反应时，溶液中有另一配位剂L L存存在，在，M(L)M(L)=1=1时表示（时表示（）A M A M与与L L没有副反应；没有副反应；B MB M与与L L的副反应相当严重；的副反应相当严重；C M C M的副反应较小；的副反应较小；D MD M与与L L的副反应较大。的副反应较大。答案：答案：A16选择题：选择题：1 1 在在pH=10.0pH=10.0的氨性溶液中，已计算出的氨性溶液中，已计算出Zn(NH3)Zn(NH3)=10=104.74.7，Zn(OH)Zn(OH)=10=102.42.4，Y(H)Y(H)=10=100.50.5，则在此条件，则在此条件下，下，lgKlgKZnYZnY为（已知为（已知lgKlgKZnYZnY=16.5=16.5）（）（）A 8.9A 8.9；B 11.8B 11.8；C 14.3C 14.3；D 11.3D 11.3 答案：答案：D18 1 1 用计算说明，在用计算说明，在pH=5.00pH=5.00的乙酸缓冲溶液中能否的乙酸缓冲溶液中能否用用0.02000mol0.02000molL L-1-1的的EDTAEDTA滴定同浓度的滴定同浓度的PbPb2+2+？已知？已知lgKlgKPbYPbY=18.0=18.0，lglgPb(Ac)Pb(Ac)=2.0=2.0，pH=5.00pH=5.00时，时，lglgY(H)Y(H)=6.6=6.6，lglgPb(OH)Pb(OH)=0=0 计算题：计算题：解：解：lgKPbY=lgKPbY-lgPb(Ac)-lgY(H)=18.0-2.0-6.6=9.4 据题意据题意 CM，SP=0.01000molL-1 故故 lg CM，SPKPbY=lg(0.01000109.4)=7.46.0 所以所以 能用能用0.02000molL-1的的EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Pb2+