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精品文档.分析化学酸碱滴定法公式2010 级化学一班李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数活度：iiica（i为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）稀溶液中，离子强度：2121iniizcI二、分布分数一元（HA，Ka）HKaHHAHKaKaAHACHAACA多元（HnA，Ka1、Ka2、Kan）nnnnnAHKaKaKaKaKaHKaHHHn2121211nnnnnAHKaKaKaKaKaHKaHHKaHn2121211111nnnnnAKaKaKaKaKaHKaHHKaKaKan212121121三、溶液中PH的计算(1)强酸 强碱强酸(eg:HCl)强碱(eg:NaOH)610HClc，HClcH610NaOHc，NaOHcOH610HClc,OHcHHCl610NaOHc,HcOHNaOH(2)一元弱酸（碱）溶液PH计算精确式0)(23KwKaHKwcKaHKaH近似式 1 waKcK10Kw可忽略242cKaKaKaH近似式 2 waKcK10100KacKa 可以忽略KwcKaH最简式waKcK10100KacKa、Kw 均可忽略cKaH1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推导过程类似，应用质子守恒列方程，OH-太小，忽略。(3)多元弱酸（碱）溶液一般都按二元酸处理，Ka太小省略掉。精确式KwHKaKaAHH)21(212较精确式KwKac101Kw可忽略)21(212HKaKaAHH近似式 1KwKac1012120KaKac241211cKaKaKaH精品文档.1001KacKa2、Kw可忽略近似式 1 100KacKwKac1012120KaKacKa1、Ka2可以忽略KwcKaH1最简式100KacKwKac1012120KaKacKw、Ka1、Ka2可以忽略cKaH(4)两性物质溶液pH的计算酸式盐，eg：NaHA 精确式HAKaKwHAKaKaH121近似式 1 HA-得失之子能力很弱，HA-c cKaKwcKaKaH121)(近似式 2 KwcKa102Kw可忽略cKaKaKacH121最简式110KacKa1可忽略21KaKaH弱酸弱碱盐（1:1 型），eg：CH2ClCOONH4（CH2ClCOOH Ka，NH3 Ka）精确式ClCOOCHKaKwNHKaKaH24)(较精确式cClOOCHNH24cKaKwcKaKaH)(最简式C比较大KaKaH（非 1:1），eg：(NH4)2CO3(1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是 c 不是很小，Kw也可忽略)33NHHCOccNHHCO233(5)混合溶液两种弱酸：2211cKacKaH一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。一种弱碱和一种弱酸：碱酸ccKaKaH21(6)缓冲溶液（弱酸 HA浓度 c1，共轭碱 A-浓度 c2）标准缓冲溶液要考虑离子强度。精确式HOHcHOHcKaH21近似式1 当溶液呈酸性（pH8）时OHcOHcKaH21最简式HcHA20，HcA20且OHcHA20，OHcA2021ccKaH四、缓冲溶液的缓冲容量精品文档.精确式230.230.230.2KaHHcKaOHH近似式当H+、OH-较小时cKaHHcKa10230.230.2五、酸碱滴定基本原理强酸（碱）滴弱碱（酸）准确滴定一元弱酸、弱碱的条件 cKa 10-8，cKb10-8H+spaaspCKH,强酸滴弱碱只能用酸性介质中变色的指示剂多元弱酸（碱）和混合酸（碱）的滴定22AHAAHOHOH8110acK，8210acK，52110aaKK可准确滴定A2-8110acK，8210acK，52110aaKK可分步滴定HA-和 A2-8110acK，8210acK，52110aaKK可准确滴定HA-六、终点误差公式（以NaOH 滴定酸为例）强酸（HCl）滴定epHClwpHpHtcKE11010一元弱酸（HA）滴定spHAwapHpHtcKKE1010epHAspHAcc多元弱酸（H2A）滴定211010aapHpHtKKEwspapHpHtKcKE2221010HA和 HB混酸（KHAKHB）HBHBHAHApHpHtcKcKE1010
