第七版分析化学第三章作业.pdf

精品文档.分析化学第三章思考题1.什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？答:将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点。再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。2.能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？答:反应能定量进行，无副反应发生，反应进行得完全（99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点；共存物质不干扰反应或者有方法避免干扰。精品文档.3.什么是化学计量点，什么是滴定终点？答:滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点。指示剂变色时停止滴定的这一点为滴定终点。4.下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液，哪些只能用间接法配制？H2SO4,KOH,KMnO4,K2Cr2O7,KIO3,Na2S2O3?5H2O答:K2Cr2O7,KIO3 用直接法配制标准溶液，其他用间接法（标定法）配制标准溶液。5.表示标准溶液浓度的方法有几种？各有何优缺点？答:表示方法有两种：物质的量浓度、滴定度。滴定度便于直接用滴定毫升数计算样品的含量。6基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？答:因为分析天平的绝对误差是一定的，称量的质量较大，称量的相对误差就较小。精品文档.7.若将 H2C2O4?2H2O 基准物长期放在有硅胶的干燥器中，当用它标定 NaOH 溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？答：偏低。因为H2C2O4?2H2O 会失去结晶水，导致称量的草酸比理论计算的多，多消耗NaOH 溶液，使计算的NaOH 溶液浓度偏低。8什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。答:滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量或百分数。换算公式：T（A/B）=a/b*C（B）*M（A）/1000 例求 0.1000mol?L-1NaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度.解:H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O T（H2C2O4/NaOH）=1/2*C（NaOH）*M（H2C2O4）/1000 g/ml=1/2*0.1000*90/1000g/ml=0.004500 g/ml 习题1.已知浓硝酸的相对密度1.42，其中含 HNO3 约为 70.0%，求其浓度。欲配制1L 0.25 mol/L HNO3 溶液，应取这种精品文档.浓硝酸多少毫升？解：已知 c（HNO3）=0.25mol/L，设应取这种浓硝酸x L 则有 n HNO3=m HNO3/M HNO3=1.42*1000*70%/63 mol=16mol 所以 c HNO3=n HNO3/V=16 mol/L 依题意得，列方程式：16x=0.25，解得 x=0.016L=16ml 2 已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中 H2SO4含量约为 96%。欲配制 1L 0.20 mol/L H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？解：依题意得有：n（H2SO4）=m（H2SO4）/M（H2SO4）=1.84*1000*96%/98.079 mol=18.0mol 则 c H2SO4=18.0mol/L 设应取 x L，则有：18.0 x=0.20解得 x=0.011L=11ml3.计算密度为1.05g/ml的冰醋酸（含HOAc99.6%）的浓度。欲配制 0.10mol/LHOAc 溶液 500ml，应取这种冰醋酸多少毫升？解：n HOAc=m HOAc/M HOAc=1.05*1000*99.6%/60.0 mol=17.0mol 精品文档.则 c HOAc=17.0 mol/L，设取 x L 列式子有：17.0 x=0.10*500*10（-3）=0.050 解得 x=2.9*10（-3）L=2.9 ml 4.有一 NaOH 溶液，其浓度为0.5450mol/L，取该溶液100.0 mL，需加水多少毫升方能配制成0.5000 mol/L 的NaOH 溶液？解：设需要加水xml，依题意得有：0.5450*100*10（-3）/（100+x）*10（-3）mol/L=0.5000 mol/L，解得 x=9.0ml 5.欲配制 0.2500molL-1HCl 溶液,现有 0.2120mol.L-1HCl溶液 1000mL,应再加 1.121molL-1HCl 溶液多少毫升?答：mlvvvmolLLmolvcn63.4325.01212.0121.1212.01/212.0222116.已知海水的平均密度为1.02gmL-1,若其中 Mg+的含量为0.115%,求每升海水中含Mg2+的物质的量及其浓度。取海水2.50mL,以蒸馏水稀释至250.0mL,计算该溶液Mg*的质量浓度(mgL-1).精品文档.答：LmgLmgvmxmgwmmgmlmlgvmLmolvncmolmnggwmmgmlmlgvmMgMgMgMgMgMg/72.1125.093.293.255.250.2/02.1/0489.00489.024173.1%115.0102010201000/02.132222222122212117.中和下列酸溶液,需要多少毫升0.2150molL-1NaOH 溶液?(1)22.53mL0.1250mol L-1H2SO4溶液;(2)20.52mL0.2040mol L-1HCl 溶液。答：（1）mlcnvmolvcn2.26215.01063.51063.51053.22125.02321233111（2)mlcnvmolvcn5.19215.01019.41019.41052.20204.03212331118.用同一 KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和 H2C2O4溶液，耗用的KMnO4标准溶液体积相等，试问FeSO4和 H2C2O4两种溶液浓度的比例关系C FeSO4：C H2C2O4为多少？解：KMnO4和 FeSO4反应方程为：5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O KMnO4和 H2C2O4反应方程为：精品文档.5H2C2O4+2MnO4-+6H+2Mn2+10CO2+8H2O 物质的量 n 有对应关系：2MnO4-10Fe2+5H2C2O4 耗用的 KMnO4标准溶液浓度和体积相同C FeSO4：C H2C2O4=n FeSO4：n H2C2O4=2：1 9.高温水解法将铀盐中的氟以HF的形式蒸馏出来，收集后以 Th（NO3）4溶液滴定其中的F-，反应式为:Th4+4 F-=ThF4.设称取铀盐式样1.037g，消耗 0.1000mol L-1Th（NO3）4溶液 3.14ml，计算试样中氟的质量分数。解：nTh4+:nF-=1:4=0.1000 molL-13.14 10-3L：nF-=3.1410-4mol：n F-n F-=1.256 10-3 mol 氟的质量分数W%=0.0230=2.30%10.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为 90%，其余为不与碱作用的杂质，今用酸碱滴定法测其含量。若采用浓度为1.000mol L-1的 NaOH 标准溶液滴定之，欲控制滴定时碱溶液体积在25ml 左右，则：精品文档.(1)需称取上述试样多少克？(2)以浓度为 0.0100mol L-1的碱溶液代替1.000mol L-1碱溶液滴定，重复上述计算。(3)通过上述（1）（2）计算结果，说明为什么在滴定分析通常采用的滴定剂浓度为0.10.2 molL-1.解：（1）C8H5KO4+NaOH=C8H4NaKO4+H2O n C8H5KO4：n NaOH=1：1 n C8H5KO4=n NaOH=1.000mol L-125L=2.5mol m邻苯二甲酸氢钾=nM=2.5204.2=5.105g m邻苯二甲酸氢钾试样=5.67g（2）C8H5KO4+NaOH=C8H4NaKO4+H2O n C8H5KO4：n NaOH=1：1 n C8H5KO4=n NaOH=0.0100mol L-125L=2.5mol 精品文档.m邻苯二甲酸氢钾=nM=2.5204.2=5.105 g m邻苯二甲酸氢钾试样=0.0567g（3）滴定剂浓度过低时，需要称量的试样量较少，产生的误差更大，而滴定剂浓度在0.10.2 molL-1.之间，试样量较多，减小随机误差，提高实验精确度。11.计算下列溶液的滴定度，以g/mL 表示：（1）以 0.2015mol/L HCl溶液，用来测定Na2CO3、NH3；（2）以 0.1896mol/L NaOH 溶液，用来测定 HNO3、CH3COOH。答：精品文档.12.计算 0.01135mol/L HCl溶液对 CaO的滴定度。答：13.欲配制 250ml 下列溶液，它们对于HNO2 的滴定度均为4.00mg（HNO2）/mL，问各需要称取多少克？（1）KOH（2）KMnO4。答：精品文档.14.已知某高锰酸钾溶液对CaC2O4的滴定度为T(CaC2O4/KMnO4)=0.006405g/ml,求此高锰酸钾的浓度及它对 Fe 的滴定度。解:5CaC2O4+2KMnO4+8H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2+8H2O+5CaSO4 T(CaC2O4/KMnO4)=(5/2)C(KMnO4)1281000=0.006405g/mL 可得：C(KMnO4)=0.02000mol/L 5Fe2+MnO4-+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O T(Fe/KMnO4)=(5/1)(0.02000 55.8 1000)=0.00558g/mL 15.在 1L 0.2000mol/LHCL溶液中，需加入多少毫升水，才能使稀释后的HCL溶液对 CaO的滴定度T(CaO/HCL)=0.005000g/ml?解：CaO+2HCL=CaCl2+H2O T(CaO/HCL)=(1/2)C(HCL)561000=0.005000g/mL 可得：C(HCL)=0.005000 1000256 精品文档.又 0.2 1=C(HCL)V=0.0050001000256V 可得：V=1.12L 因此：V=V-1L=0.12L=120mL 16.30.0mL 0.150mol/L HCl溶液和 20.0mL 0.150mol/L Ba(oH)2 溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、，还是碱性?计算反应后过量反应物的浓度。解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl2+2H2O n(HCl)=30.0 10(-3)0.150=4.50 10(-3)mol n(Ba(OH)2)=20.0 10(-3)0.150=3.00 10(-3)mol 17.滴定 0.1560g 草酸试样，用去0.1011mol/L，NaOH 溶液22.60mL。求草酸试样中H2C2O4?2H2O的质量分数。解：已知反应公式：H2C2O4?2H2O+2NaOH=Na2C2O4+2H2O 滴定中消耗的草酸试样的物质的量为：n H2C2O4?2H2O=1/2*C NaOH V NaOH=1/2*0.1011 mol/L*22.60mL=0.001142moL 已知草酸试样的相对摩尔质量M H2C2O4?2H2O=126.07g/moL，则反应的草酸试样质量为：精品文档.mH2C2O4?2H2O=nH2C2O4?2H2O*MH2C2O4?2H2O=0.001142moL*126.07g/moL=0.001440g 所以草酸试样中H2C2O4?2H2O的质量分数为：H2C2O4?2H2O=m H2C2O4?2H2O/m总=0.001440g/0.1560g=92.31%18.分析不纯 CaCO3(其中不含干扰物质)时，称取试样0.3000g，加入浓度为 0.2500 mol/L 的 HCl标准溶液 25.00mL。煮沸除去 CO2，用浓度为0.2012 mol/L的 NaOH 溶液返滴定过量的酸，消耗了5.84 mL。计算试样中CaCO3的质量分数。解：已知反应公式：CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2HCl+NaOH=NaCl+H2O 返滴定中消耗HCl 标准溶液的物质的量为：nHCl=C NaOHVNaOH=0.2012 mol/L*5.84 mL=0.00118 moL 滴定中消耗CaCO3的物质的量为：nCaCO3=C HClV HClnHCl=0.2500 mol/L*25.00mL0.00118 moL=0.00254 moL 已知 CaCO3的相对摩尔质量MCaCO3=100.09g/moL，CaCO3的质量为：精品文档.mCaCO3=nCaCO3*MCaCO3=0.00254 moL*100.09 g/moL=0.254g 所以草酸试样中CaCO3的质量分数为：CaCO3=mCaCO3/m总=0.254g/0.3000g=84.7%19.在 500 mL 溶液中，含有9.21gK4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度：3Zn2+2Fe(CN)64-+2K+=K2Zn3Fe(CN)62 解：已知 K4Fe(CN)6 的相对摩尔质量MK4Fe(CN)6=368.30g/moL 溶液中 K4Fe(CN)6 的物质的量：n=m/M=9.21g/368.30g/moL=0.0250 moL C溶液的浓度为：C K4Fe(CN)6=n/V=0.0250 moL/500 mL=0.0500 mol/L 已知 Zn2+的相对摩尔质量M Zn2+=65.38g/moL 所以可以得滴定度：T Zn2+/Fe(CN)64-=*C K4Fe(CN)6M Zn2+/1000=*0.0500 mol/L*65.38g/moL/1000=0.00491 g/mL