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危险化学品基础知识现在学习的是第1页，共39页一则寓言一则寓言一只驴驮盐过河，一不小心滑倒在水里，盐溶化了，它爬起来后，觉得背上的负担轻了，心里很高兴。后来，它驮着海棉过河，以为滑倒后再爬起来，背上的负担肯定也会减轻，于是就故意在过河时滑倒，结果海绵吸水后变重，驴再也怕不起来了，淹死在河里。我们分析这头驴的死因，不难发现，驴犯了三个致命的错误：一是无知，二是侥幸心理，三是经验主义。同样的，在生产中，对行为的危害性认识不足，工作中存在盲目性，认为偶尔违章也不会发生事故，就会让违章人员产生“小河沟里难翻船”的侥幸心理，久而久之，违章行为逐渐形成“经验主义”，而这样经验主义又滋生侥幸心理，长此以往，灾难性的事故必然会发生。现在学习的是第2页，共39页一、有关化学品的定义一、有关化学品的定义二、危险化学品分类二、危险化学品分类三、危险化学品储存、包装及运输安全要求三、危险化学品储存、包装及运输安全要求四、剧毒化学品储存、包装及运输安全要求四、剧毒化学品储存、包装及运输安全要求五、危险化学品事故案例分析五、危险化学品事故案例分析目目 录录现在学习的是第3页，共39页一、一、有关化学品的定义有关化学品的定义 1 1、化学品、化学品 是指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物，包括天然的或者人造的。是指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物，包括天然的或者人造的。目前全世界已有的化学品多达目前全世界已有的化学品多达700700万种，其中已做为商品上市的有万种，其中已做为商品上市的有1010万余种，经常使用的有万余种，经常使用的有7 7万多种，万多种，现在每年全世界新出现化学品有现在每年全世界新出现化学品有10001000多种。多种。2 2、危险化学品、危险化学品化学品中具有易燃、易爆、有毒、有腐蚀性等特性，会对人（包括生物）、设备、环境造成伤害化学品中具有易燃、易爆、有毒、有腐蚀性等特性，会对人（包括生物）、设备、环境造成伤害和侵害的化学品叫危险化学品。和侵害的化学品叫危险化学品。3 3、剧毒化学品、剧毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品，包括人工合成的化学品及其混合物（含农药）和天然毒是指具有非常剧烈毒性危害的化学品，包括人工合成的化学品及其混合物（含农药）和天然毒素。其毒性判定界限：大鼠试验，经口素。其毒性判定界限：大鼠试验，经口LD5050mg/kgLD5050mg/kg。在。在剧毒化学品目录剧毒化学品目录（20022002年版）中，共年版）中，共收录收录335335种种剧毒化学品。国家对剧毒化学品的剧毒化学品。国家对剧毒化学品的 储存储存、销售销售、购买购买、运输运输、都有严格的规定。、都有严格的规定。现在学习的是第4页，共39页危险化学品的危险特性危险化学品的危险特性化学活性与危险性化学活性与危险性 燃烧性燃烧性 爆炸性爆炸性 毒性毒性 腐蚀性腐蚀性 现在学习的是第5页，共39页二、二、危险化学品分类危险化学品分类 危险性鉴别与分类，就是根据化学品危险性鉴别与分类，就是根据化学品(化合物、混合物化合物、混合物或单质或单质)本身的性质如燃烧性、毒性、腐蚀性、氧化性、本身的性质如燃烧性、毒性、腐蚀性、氧化性、反应性等，依据有关标准，确定是否危险化学品，并划反应性等，依据有关标准，确定是否危险化学品，并划出可能的危险性类别。出可能的危险性类别。现在学习的是第6页，共39页联合国危险货物运输专家委员会将危险货物分联合国危险货物运输专家委员会将危险货物分为九类：为九类：第第1 1类类 爆炸品爆炸品 第第2 2类类 压缩、液化、加压溶解或冷冻的压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体气体 第第3 3类类 易燃液体易燃液体 第第4 4类类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质 第第5 5类类 氧化性物质、有机过氧化物氧化性物质、有机过氧化物 第第6 6类类 有毒和感染性物质有毒和感染性物质 第第7 7类类 放射性物质放射性物质 第第8 8类类 腐蚀性物质腐蚀性物质 第第9 9类类 杂项危险物质杂项危险物质现在学习的是第7页，共39页我国依据我国依据危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号(GB6944-2005)(GB6944-2005)和和化学品分类和危险性公示化学品分类和危险性公示通则通则(GB13690-2009)(GB13690-2009)两个国家标准。两个国家标准。在（在（GB6944-2005GB6944-2005）中，把危险性货物，按其）中，把危险性货物，按其所具有的危险性或最主要的危险性分为所具有的危险性或最主要的危险性分为9 9个类别。个类别。第第1 1类类 爆炸品爆炸品第第2 2类类 气体气体第第3 3类类 易燃液体易燃液体第第4 4类类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第第5 5类类 氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物第第6 6类类 毒性物质和感染性物质毒性物质和感染性物质第第7 7类类 放射性物质放射性物质第第8 8类类 腐蚀性物质腐蚀性物质第第9 9类类 其他其他现在学习的是第8页，共39页2.1 2.1 危险货物品名表危险货物品名表和和工作场所安全使用工作场所安全使用化学品规定化学品规定 危险货物品名表危险货物品名表（GB12268-2005GB12268-2005）规定了）规定了34683468种种危险货物的品名和编号。危险货物的品名和编号。其分类和编号引用自其分类和编号引用自危险货物分类与品名编号危险货物分类与品名编号(GB6944-2005)(GB6944-2005)标准。标准。现在学习的是第9页，共39页工作场所安全使用化学品规定工作场所安全使用化学品规定管制范围管制范围 由劳动部和化工部联合颁布的，从1997年1月1日起正式执行的工作场所安全使用化学品规定。其管制范围主要是危险货物品名表(GB6944-2005)和化学品分类和危险性公示通则(GB13690-2009)中规定的常用危险化学品。下列物品不属下列物品不属规定规定管制而另有法规管制。管制而另有法规管制。受限制的民用消费品，如化妆品等民用爆炸品和军用爆炸性物品药品、食品、兽药放射性物品有害废物现在学习的是第10页，共39页2.2 2.2 化学品危险性类别的划分和分类特性化学品危险性类别的划分和分类特性 目前危险化学品的危险性类别划分依据，是目前危险化学品的危险性类别划分依据，是危险货物分类危险货物分类和品名编号和品名编号（GB6944-2005GB6944-2005）。）。在其中把具有爆炸、易燃、在其中把具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性，在运输、储存、生毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性，在运输、储存、生产、经营、使用和处置中，容易造成人身伤亡、财产损毁或产、经营、使用和处置中，容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物质和物品环境污染而需要特别防护的物质和物品危险性货物，按危险性货物，按其所具有的危险性或最主要的危险性分为其所具有的危险性或最主要的危险性分为9 9个类别。某些类别个类别。某些类别还再分有还再分有“项别项别”。（注意：危险性分类中的（注意：危险性分类中的“类别类别”和和“项别项别”的号码顺序并不是危险程度的顺序）。的号码顺序并不是危险程度的顺序）。现在学习的是第11页，共39页第第1 1类类 爆炸品爆炸品特性：特性：爆炸物质的爆炸主要有三个特点：爆炸物质的爆炸主要有三个特点：化学反应速度极快，可在万分之一秒或更短的时间内反应爆炸。化学反应速度极快，可在万分之一秒或更短的时间内反应爆炸。如一如一公斤呈集中药包形的硝铵炸药，完成爆炸反应的时间，只有十万分之公斤呈集中药包形的硝铵炸药，完成爆炸反应的时间，只有十万分之三秒。三秒。反应过程能放出大量的热，温度可达数千度并产生高压。反应过程能放出大量的热，温度可达数千度并产生高压。如一公斤硝如一公斤硝化甘油爆炸时温度可达化甘油爆炸时温度可达42504250，压力可达，压力可达90009000大气压大气压(900MPa)(900MPa)，如此，如此高温高压形成的冲击波，能使周围的建筑、设备等受到极大破坏。高温高压形成的冲击波，能使周围的建筑、设备等受到极大破坏。能产生大量的气体产物，能产生大量的气体产物，在爆炸的瞬间，固体状态的爆炸物，迅速转在爆炸的瞬间，固体状态的爆炸物，迅速转变为气体状态，使原来的体积成百倍地增加，一公斤硝化甘油爆炸后所产生变为气体状态，使原来的体积成百倍地增加，一公斤硝化甘油爆炸后所产生的气体有的气体有716716公升，瞬间的体积膨胀形成了对周围的强大压力，从而导致巨公升，瞬间的体积膨胀形成了对周围的强大压力，从而导致巨大的破坏作用。大的破坏作用。现在学习的是第12页，共39页第第2 2类类 气体气体 本类气体指：本类气体指：a)a)在在5050时，蒸气压力大于时，蒸气压力大于300 kPa300 kPa的物质；的物质；b)20b)20时在时在101.3 kPa101.3 kPa标准压力下完全是气态的物质。标准压力下完全是气态的物质。本类包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化本类包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸气气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸气的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。现在学习的是第13页，共39页 气体通常以压缩或液化状态贮存于钢瓶中。气体通常以压缩或液化状态贮存于钢瓶中。还有一些气体极不稳定，需溶于溶剂中，称为溶解气体。还有一些气体极不稳定，需溶于溶剂中，称为溶解气体。根据气体在运输中的主要危险性分为根据气体在运输中的主要危险性分为3 3项。项。第第2.1 2.1 项项 易燃气体易燃气体本项包括在20和101.3 kPa条件下：a)与空气的混合物按体积分类占1313或更少时或更少时可点燃的气体；或 b)不论易燃下限如何，与空气混合，燃烧范围的体积分数至少为体积分数至少为1212的气体。如氢、甲烷、一氧化碳、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷等等。现在学习的是第14页，共39页第第2.22.2项项 非易燃无毒气体非易燃无毒气体在20压力不低于280 kPa条件下运输或以冷冻液体状态运输的气体，并且是：a)窒息性气体会稀释或取代通常在空气中的氧气的气体；b)氧化性气体通过提供氧气比空气更能引起或促进其他材料燃烧的气体；c)不属于其他项别的气体。如空气、氧、氮、二氧化碳等。现在学习的是第15页，共39页第第2.32.3项项 毒性气体毒性气体本项包括：a)已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害的气体;b)半数致死浓度LC50LC50值不大于值不大于5000 mL/m35000 mL/m3，因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的气体。毒性气体的毒性指标与第6类毒性指标相同。如氯、氨、二氧化硫、硫化氢、氯甲烷、溴甲烷等。具有两个项别以上危险性的气体和气体混合物，其危险具有两个项别以上危险性的气体和气体混合物，其危险性先后顺序为性先后顺序为2.32.3项优先于其他项，项优先于其他项，2.12.1项优先于项优先于2.22.2项。项。现在学习的是第16页，共39页 气体的危险性除了其自身特有的危险性以外，还因为其包装物钢瓶在长期储存和使用中因自然衰变或人为损伤，可能引起物理性爆炸物理性爆炸，其进行过程中也可能导致化学性爆化学性爆炸炸或其他危险性质的释放，其影响往往高于各自发生的危害。因此，气体的危险性防范具有重大意义。由于储存钢瓶附件或输送管道的泄漏，也可能引起气体危害。现在学习的是第17页，共39页第第3 3类类 易燃液体易燃液体 本类包括：a)易燃液体:在其闪点温度（其闭杯试验闪点不高于60.560.5，或其开杯试验闪点不高于65.6）时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体；本项还包括还包括：在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体或以液态在高温条件下运输或提交运输、并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。现在学习的是第18页，共39页b)液态退敏爆炸品 包括溶解或悬浮在水中或其他液态物质中形成一种均匀的液体混合物，以抑制其爆炸性质的爆炸性物质。易燃液体大都是一些蒸发热大都是一些蒸发热(或称气化热或称气化热)较小的液体，较小的液体，极易挥发，挥发出来的易燃液体蒸气与空气混合，如达到爆炸极限浓度范围，遇明火会立即爆炸，这就是易燃液体蒸气的易爆性。易燃液体蒸气的易爆性。现在学习的是第19页，共39页第第4 4类类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质燃气体的物质 第第4 4类分为类分为3 3项项。第4.1项 易燃固体本项包括：a)容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体；燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速固体（不包括已列入爆炸品的物质）。现在学习的是第20页，共39页 b)可能发生强烈放热反应的自反应物质；即使没有氧（空气）存在时，也容易发生激烈放热分解的热不稳定物质。c)不充分稀释可能发生爆炸的固态退敏爆炸品。用水或乙醇湿润或用其他物质稀释形成一种均匀的固体混合物，以抑制其爆炸性质的爆炸性物质。现在学习的是第21页，共39页第第4.24.2项项 易于自燃的物质易于自燃的物质本项包括：a)发火物质；指即使只有少量物品与空气接触，在不到不到5min5min内便能燃烧的物质内便能燃烧的物质，包括混合物和溶液（液体和固体）。b)自热物质。发火物质以外的与空气接触不需要能源供应便能自己发热的物质。现在学习的是第22页，共39页 自燃物质由于化学组成不同以及影响自燃的条件不同，而有各自不同的特性。如黄磷黄磷，化学性质非常活泼，具有很强的还原性，接触空气能迅速与氧化合，产生大量的热，且其着火点只有34左右，能很快引起自燃。又如硝化纤维片基硝化纤维片基(硝化纤维胶片)，化学性质很不稳定，容易发生分解而导致自燃，其自燃点较低，为120160，燃烧速度极快，火焰温度高，并产生有毒的氧化氮气体。一些含动、植物油的油纸、油布卷紧、堆压时，由于受到空气中的氧的氧化作用，放出热量，而油纸、油布传热能力低又不散热，热量积聚致温度升高而自燃。现在学习的是第23页，共39页第第第第4.34.34.34.3项项项项 遇水放出易燃气体的物质遇水放出易燃气体的物质遇水放出易燃气体的物质遇水放出易燃气体的物质 与水相互作用易变成自燃物质或能放出危险数量的易燃气体的物质。遇湿易燃物品遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量，有些不需明火，即能燃烧或爆炸。如钾、钠、锂、钠汞齐、钾钠合金等活泼金属及其合金；氢化钠、氢化钙、氢化铝等金属氢化物；硼氢化合物，碳化钙、碳化铝、磷化钙、磷化锌、保险粉等。注 保险粉保险粉是具有较低自燃温度较低自燃温度的遇水放出易燃气体遇水放出易燃气体的物质，两者的危险性相当，所以国内同时归入两个类别中（UN number 为1384；CN number 为42012及43046）。现在学习的是第24页，共39页 第第5 5类分为类分为2 2项项第5.1项 氧化性物质本身不一定可燃，但通常因放出氧或起氧化反应可能引起或促使其他物质燃烧的物质。氧化性物质是一些处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧。与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。第第5 5类类 氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物现在学习的是第25页，共39页第5.2项 有机过氧化物分子组成中含有过氧基的有机物质，该物质为热不稳定物质，可能发生放热的自加速分解。该类物质还可能具有以下一种或数种性质：a)可能发生爆炸性分解；b)迅速燃烧；c)对碰撞或摩擦敏感；d)与其他物质起危险反应；e)损害眼睛。常见的氧化性物质和有机过氧化物如：如高锰酸钾、重铬酸钠、过氧化钠、硝酸钾、硝酸钠、过氧化苯甲酰等等。现在学习的是第26页，共39页第第6 6类类 毒性物质和感染性物质毒性物质和感染性物质 第第6 6类又分为类又分为2 2项项第6.1项 毒性物质经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤或健康损害的物质。毒性物质的毒性分为急性口服毒性、皮肤接触毒性和吸入毒性。分别用口服毒性半数致死量LD50LD50、皮肤接触毒性半数致死量LD50LD50，吸入毒性半数致死浓度LC50LC50衡量。现在学习的是第27页，共39页 经口经口摄取半数致死量：固体固体LD50200 mg/kgLD50200 mg/kg，液体液体LD50500 mg/kgLD50500 mg/kg；经皮肤接触经皮肤接触24 h24 h，半数致死量LD501000mg/kgLD501000mg/kg；粉尘、烟雾吸入半数致死浓度LC5010mg/LLC5010mg/L的固体或液体。口服毒性半数致死量LD50是经过统计学方法得出的一种物质的单一计量，可使青年白鼠口服后，在14d内死亡一半的物质剂量，其结果表示为“mg/kg体重”；皮肤接触毒性半数致死量LD50是使白兔的裸露皮肤持续接触24h，最可能引起这些试验动物在14d内死亡一半的物质剂量。用“mg/kg体重”表示。现在学习的是第28页，共39页 吸入毒性半数致死浓度LC50是使雌雄青年白鼠连续吸入1h，最可能引起这些试验动物在14d内死亡一半的物质剂量（蒸气、烟雾或粉尘的浓度）。其结果表示为每升空气中粉尘和烟雾的毫克数（mg/L）或每立方米空气中蒸气的毫升数（mL/m3）。为了加强对毒性物质，尤其是对极高度烈性的毒性物质剧毒性物质的管理，联合国化学品分类和标签全球协调系统(GHS)，还对毒性化学品进行了毒性分级：大鼠试验，经口LD5050mg/kg，经皮LD50200mgkg，吸入LD50500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾)的毒性物质，又定为“剧毒品”，其余的毒性物质为“有毒品”（编号为“GB57-93”和“GA57-93”的中国标准剧毒物品分级、分类与品名编号也有同样规定）。现在学习的是第29页，共39页第第6.26.2项项 感染性物质感染性物质 含有病原体（可造成人或动物感染疾病的微生物或其他媒介）的物质，包括生物制品、诊断样品、基因突变的微生物、生物体和其他媒介，如病毒蛋白等。感染性物质往往含有致病的微生物或其他可能引起人类或者动物感染疾病的致病因素，从而引起人或动物身体病态，甚至死亡。现在学习的是第30页，共39页 毒性物质在水中溶解度越大，毒性也越大。在水中溶解度越大，毒性也越大。如氯化钡易溶于水，毒性就大，而硫酸钡在水中和脂肪中均不溶解故无毒性，有的毒性物质虽不溶于水，但能溶于脂肪而能够为生物组织吸收并显示其毒性，称为脂溶性毒物。固体毒性物质的粒子越小，越容易进入生物体，其毒性也越大。毒性物质的毒性还与化学结构有关。常见的毒性物质有：1 1）氰化物、）氰化物、2 2）砒霜、）砒霜、3 3）铊、）铊、4 4）铍、）铍、5 5）三氯）三氯甲烷、甲烷、6 6）溴甲烷、）溴甲烷、7 7）硫酸二甲酯、）硫酸二甲酯、8 8）硫脲、）硫脲、9 9）苯肼类、）苯肼类、1010）硝基苯、）硝基苯、11 11）有机农药、）有机农药、1212）杀虫剂、）杀虫剂、1313）杀菌剂）杀菌剂等等。现在学习的是第31页，共39页现在学习的是第32页，共39页第第7 7类类 放射性物质放射性物质 含有放射性核素且其放射性活度浓度和总活度都分别超过GB11806-2004规定的限值的物质。（本类化学品系指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品）现在学习的是第33页，共39页第第8 8类类 腐蚀性物质腐蚀性物质 本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/y的固体或液体。第第1 1项项 酸性腐蚀品酸性腐蚀品 第第2 2项项 碱性腐蚀品碱性腐蚀品 第第3 3项项 其他腐蚀品其他腐蚀品现在学习的是第34页，共39页 腐蚀性物质接触人的皮肤，眼睛或进入肺部、食道等，会引起表皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤。内部器官被灼伤时，严重的会引起炎症，如肺炎等，甚至会造成死亡。固体腐蚀物质，如氢氧化钠能直接灼伤表皮，而液体及气体状态的腐蚀性物质，如氢氟酸、硫酸、四氧化二氮等，能很快地进入人体内部器官并产生腐蚀、破坏作用。很多腐蚀性物质还具有毒性和易燃性。现在学习的是第35页，共39页第第9 9类类 杂项危险物质和物品杂项危险物质和物品 具有其他类别未包括的危险的物质和物品，如：a)危害环境物质；包括对水体等环境介质造成污染的物质或这类物质的混合物。b)高温物质；指在液态温度达到或超过100，或固态温度达到或超过240条件下运输的物质。c)经过基因修改的微生物或组织。包括有目的地通过基因工程，以非自然发生的方式改变基因物质的微生物和组织。现在学习的是第36页，共39页化学品分类和危险性公示化学品分类和危险性公示 在化学品分类和危险性公示 通则(GB13690-2009)中，根据理化危险划分为16类，根据健康危险划分为10类。现在学习的是第37页，共39页 理化危险理化危险爆炸物易燃气体易燃气溶胶氧化性气体压力下气体易燃液体易燃固体自反应物质或混合物自燃液体自燃固体自热物质和混合物遇水放出易燃气体的物质或混合物氧化性液体氧化性固体有机过氧化物金属腐蚀剂现在学习的是第38页，共39页 健康危险健康危险急性毒性皮肤腐蚀/刺激严重眼损伤/眼刺激呼吸或皮肤过敏生殖细胞致突变性致癌性生殖毒性特异性靶器官系统毒性一次接触特异性靶器官系统毒性反复接触吸入危险现在学习的是第39页，共39页