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关于卤代烃很全面第1页，讲稿共78张，创作于星期日考纲要求：考纲要求：卤代烃的化学性质。卤代烃的化学性质。消去反应的特点和判断。消去反应的特点和判断。卤代烃在有机合成中的应用卤代烃在有机合成中的应用。复习重点：复习重点：1.掌握卤代烃的组成、结构特点和性质。掌握卤代烃的组成、结构特点和性质。2.了解消去反应的特点，并能依此判断有了解消去反应的特点，并能依此判断有 机反应的类型。机反应的类型。第2页，讲稿共78张，创作于星期日 考点一、考点一、溴乙烷溴乙烷 1.1.请写出溴乙烷的请写出溴乙烷的“四式四式”CH3CH2Br 或或 C2H5Br分子式分子式 电子式电子式 结构式结构式 结构简式结构简式 C2H5BrCCHHHBrHH H HHCCBr H H第3页，讲稿共78张，创作于星期日2.2.溴乙烷物理性质溴乙烷物理性质 无色液体，难溶于水，可溶于有机溶无色液体，难溶于水，可溶于有机溶剂，密度比水大，沸点剂，密度比水大，沸点38.4。另外，溴乙烷属于非电解质。另外，溴乙烷属于非电解质。第4页，讲稿共78张，创作于星期日3.溴乙烷化学性质溴乙烷化学性质（1）水解反应水解反应条 件NaOHNaOH溶液溶液NaOHH2O第5页，讲稿共78张，创作于星期日思考（1 1）这反应属于哪一反应类型？）这反应属于哪一反应类型？（2 2）该反应较缓慢，若既要加快反应速率又要提高）该反应较缓慢，若既要加快反应速率又要提高 乙醇产量，可采取什么措施？乙醇产量，可采取什么措施？取代反应取代反应采取加采取加热热和加和加NaOH的方法，加的方法，加热热能加快反能加快反应应速率，速率，NaOH能与能与HBr反反应应，减小，减小HBr的的浓浓度，使反度，使反应应有利有利于向水解反于向水解反应应方向方向进进行。行。第6页，讲稿共78张，创作于星期日取反取反应应混合液混合液取反取反应应混合液混合液AgNO3溶液溶液AgNO3溶液溶液取上取上层层清液清液硝硝 酸酸 酸酸 化化思考（3）如何判断）如何判断CH3CH2Br是否完全水解？是否完全水解？（4）如何判断）如何判断CH3CH2Br已发生水解？已发生水解？取反取反应应后混合液，用滴管吸取少量上后混合液，用滴管吸取少量上层层清液，移入另一盛稀硝酸的清液，移入另一盛稀硝酸的试试管中，然管中，然后滴入后滴入23滴硝酸滴硝酸银银溶液，如有淡黄色沉溶液，如有淡黄色沉淀出淀出现现，则证则证明含有溴元素。明含有溴元素。看反看反应应后的溶液是否出后的溶液是否出现现分分层层，如分，如分层层，则则没有完全没有完全水解。水解。第7页，讲稿共78张，创作于星期日（2）消去反应消去反应醇醇条 件NaOH的醇溶液的醇溶液 要加要加热热定 义有机化合物在一定条件下，从一个分子中有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子脱去一个或几个小分子(HBr，H2O等等)，而，而生成不饱和化合物生成不饱和化合物(含双键或三键含双键或三键)的反应。一般，消去的反应。一般，消去反应发生在两个相邻碳原子上。反应发生在两个相邻碳原子上。“邻碳有氢邻碳有氢”。CH2=CH2+NaBr+H2O醇醇+NaOHCH3CH2Br第8页，讲稿共78张，创作于星期日思考（3 3）消去反应为什么不用）消去反应为什么不用NaOH水溶液而用水溶液而用 醇溶液？醇溶液？（4 4）消去反应时，乙醇起什么作用？）消去反应时，乙醇起什么作用？用用NaOH水溶液反水溶液反应应将朝着水解方向将朝着水解方向进进行。行。乙醇作溶乙醇作溶剂剂，使溴乙，使溴乙烷烷充分溶解。充分溶解。第9页，讲稿共78张，创作于星期日根据含卤原子多少根据含卤原子多少多卤代烃多卤代烃根据烃基的种类根据烃基的种类脂肪卤代烃脂肪卤代烃芳香卤代烃芳香卤代烃一卤代烃一卤代烃根据含卤素的不同根据含卤素的不同氟代烃氟代烃氯代烃氯代烃溴代烃溴代烃饱和饱和卤代烃卤代烃不饱和不饱和卤代烃卤代烃2.2.2.2.卤代烃分类卤代烃分类卤代烃分类卤代烃分类碘代烃碘代烃考点二、卤代烃考点二、卤代烃烃分子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物烃分子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。1.1.卤代烃定义卤代烃定义第10页，讲稿共78张，创作于星期日4.卤代烃物理性质卤代烃物理性质.变化规律变化规律溶解性：溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂难溶于水，易溶于有机溶剂密度：密度：密度均大于相应的烃；且密度随碳原子密度均大于相应的烃；且密度随碳原子 的增加而减小；的增加而减小；一氟代烷、一氯代烷一氟代烷、一氯代烷 密度小于密度小于 1 一溴代烷、一碘代烷一溴代烷、一碘代烷 密度大于密度大于 1熔沸点：熔沸点：沸点随碳原子数的增加而升高。同碳沸点随碳原子数的增加而升高。同碳 原子，支链越多，沸点越低。原子，支链越多，沸点越低。状态：状态：常温常压下，常温常压下，一氯甲烷一氯甲烷、一氯乙烷、氯、一氯乙烷、氯 乙烯等为气态；其余为液态或固态。乙烯等为气态；其余为液态或固态。3.饱和一卤代烃的通式饱和一卤代烃的通式:CnH2n+1X第11页，讲稿共78张，创作于星期日5.5.卤代烃化学性质卤代烃化学性质水解反应水解反应(取代反应取代反应):):1，2二溴丙烷在氢氧化钠溶液中水解后二溴丙烷在氢氧化钠溶液中水解后的产物是什么？的产物是什么？反应条件：反应条件：氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶液 请分别写出请分别写出11溴丙烷、溴丙烷、22溴丙烷在氢氧化钠水溶溴丙烷在氢氧化钠水溶液中水解的方程式液中水解的方程式通式：通式：RX+H2O ROH+HXNaOH溶液溶液第12页，讲稿共78张，创作于星期日思考（1）是否每种卤代烃都能发消去反应？请）是否每种卤代烃都能发消去反应？请 讲出你的理由。讲出你的理由。（2）能发生消去反应的卤代烃，其消去产物仅）能发生消去反应的卤代烃，其消去产物仅 为一种吗？下列卤代烃消去产物有多少种为一种吗？下列卤代烃消去产物有多少种?不是，要不是，要“邻碳有氢邻碳有氢”不一定，可能有多种。不一定，可能有多种。BrCH3CH2CH2CCH3CH2CH3消去反应消去反应:反应条件：反应条件：氢氧化钠醇溶液氢氧化钠醇溶液第13页，讲稿共78张，创作于星期日1.卤代烃发生消去反应时对其结构的要求卤代烃发生消去反应时对其结构的要求烃分子中碳原子数烃分子中碳原子数2卤素原子相连碳原子的卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上邻位碳原子上必须有必须有H原子原子CCH XNaOH醇溶液醇溶液C=C +HX2.通过卤代烃的水解反应和消去反应，可实通过卤代烃的水解反应和消去反应，可实现哪些官能团的引入？现哪些官能团的引入？讨论并回答：讨论并回答：3.举例说明反应物相同，因反应条件举例说明反应物相同，因反应条件(如浓度、如浓度、温度、溶剂等温度、溶剂等)不同，产物不同。不同，产物不同。第14页，讲稿共78张，创作于星期日 1.下列卤代烃是否能发生消去反应、若能，下列卤代烃是否能发生消去反应、若能，请写出有机产物的结构简式：请写出有机产物的结构简式：A.CH3ClB.CH3CHBrCH3C.CH3C(CH3)2CH2I E.CH3CH2CHCH3BrD.ClF.BrG.CH2BrCH2Br对位专练对位专练第15页，讲稿共78张，创作于星期日2、能能发发生消去反生消去反应应，生成物中存在同分，生成物中存在同分异构体的是异构体的是()第16页，讲稿共78张，创作于星期日B 第17页，讲稿共78张，创作于星期日6.6.6.6.卤代烃有哪些可能的制备途径？卤代烃有哪些可能的制备途径？卤代烃有哪些可能的制备途径？卤代烃有哪些可能的制备途径？烃与卤素单质的取代反应烃与卤素单质的取代反应 不饱和烃与卤化氢或卤素单质发生加成反应不饱和烃与卤化氢或卤素单质发生加成反应CH2=CH2+HBr CH3CH2Br.要制取卤代烃，上述哪种方法好，原因是什么？要制取卤代烃，上述哪种方法好，原因是什么？CH2=CH2+Br2 CH2BrCH2BrCH3CH3+Cl2 CH3CH2Cl+HCl光照光照+Br2Br+HBrFeBr3第18页，讲稿共78张，创作于星期日 卤卤代代烃烃NaOH水溶液水溶液过过量量HNO3AgNO3溶液溶液有沉淀有沉淀产产生生说明有卤素原子说明有卤素原子白白色色淡淡黄黄色色黄黄色色中和中和过过量的量的NaOH溶液，防止生成溶液，防止生成Ag2O暗褐色暗褐色沉淀，影响沉淀，影响X检验检验。怎样检验卤代烃中的卤原子？怎样检验卤代烃中的卤原子？第19页，讲稿共78张，创作于星期日 7.卤代烃的用途及危害卤代烃的用途及危害(1)可用作有机溶剂、农药、致冷剂、可用作有机溶剂、农药、致冷剂、灭火灭火 剂、麻醉剂、防腐剂等剂、麻醉剂、防腐剂等(2)氟利昂对大气臭氧层的破坏氟利昂对大气臭氧层的破坏如七氟丙烷灭火剂、如七氟丙烷灭火剂、CF2Cl2致冷剂、致冷剂、DDT农药等。农药等。第20页，讲稿共78张，创作于星期日例例1：根据下面的反应路线及所给信息填空。根据下面的反应路线及所给信息填空。ACl2、光照、光照ClNaOH、乙醇、乙醇Br2的的CCl4溶液溶液 B（1）A的结构简式是的结构简式是_名称是名称是_（2）的反应类型是的反应类型是_的反应类型是的反应类型是_（3）反应）反应的化学方程式是的化学方程式是 _环己烷环己烷取代反应取代反应消去反应消去反应BrBr+2NaOH醇醇+2NaBr+2H2O典例解析：典例解析：第21页，讲稿共78张，创作于星期日例例2：在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的产物，下式中产物，下式中R代表烃基，副产物均已略去代表烃基，副产物均已略去RCHCH3BrRCH=CH2RCH2CH2BrHBr，适当的溶剂，适当的溶剂HBr，过氧化物，过氧化物适当的溶剂适当的溶剂请写出下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件请写出下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件(1)由由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为分两步转变为CH3CH2CHBrCH3(2)由由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH（3）CH3CH2CH2CH2Br分转变为分转变为CH3CHOHCHOHCH3典例解析：典例解析：第22页，讲稿共78张，创作于星期日3、以溴乙烷为原料制备、以溴乙烷为原料制备1,2二溴乙烷，下列方案中最合理的是二溴乙烷，下列方案中最合理的是()ACH3CH2Br CH3CH2OH CH2 CH2BCH3CH2CCH3CH2BrCH2 CH2CH2BrCH3CH2BrCH2BrDCH3CH2BrCH2 CH2CH2BrCH2Br解析：解析：A中中CH3CH2OH脱水有副产物。脱水有副产物。B中取代后有多处卤代物生成，中取代后有多处卤代物生成，C中与中与B相似，取代过程有多种取代物生成。相似，取代过程有多种取代物生成。答案：答案：D第23页，讲稿共78张，创作于星期日4、下下列物列物质质分分别别与与NaOH的醇溶液共的醇溶液共热热后，能后，能发发生消去反生消去反应应，且生成的有机物不存，且生成的有机物不存在同分异构体的是在同分异构体的是()第24页，讲稿共78张，创作于星期日5、(14分分)某某烃类烃类化合物化合物A的的质谱图质谱图表明其相表明其相对对分子分子质质量量为为84，红红外光外光谱谱表明分子中含有碳表明分子中含有碳碳双碳双键键，核磁共振，核磁共振氢谱氢谱表明分子中只有一种表明分子中只有一种类类型的型的氢氢。(1)A的的结结构构简简式式为为_；(2)A中的碳原子是否都中的碳原子是否都处处于同一平面？于同一平面？_(填填“是是”或或“不是不是”)；(3)在下在下图图中，中，D1、D2互互为为同分异构体，同分异构体，E1、E2互互为为同分异构体。同分异构体。第25页，讲稿共78张，创作于星期日反应反应的化学方程式为的化学方程式为_；C的化学名称是的化学名称是_；E2的结构简式是的结构简式是_；、的反应类型依次是的反应类型依次是_。第26页，讲稿共78张，创作于星期日卤代烃在有机合成中的主要应用有：卤代烃在有机合成中的主要应用有：(1)在烃分子中引入官能团，如引入羟基等在烃分子中引入官能团，如引入羟基等；(2)改变官能团在碳链上的位置改变官能团在碳链上的位置，由于不对称的烯烃与，由于不对称的烯烃与HXHX加成时条件不同，会引起卤原子连加成时条件不同，会引起卤原子连接的碳原子不同。通过：卤代烃接的碳原子不同。通过：卤代烃a消去消去加成加成卤代烃卤代烃 b水解，这样就会使卤原子水解，这样就会使卤原子的位置发生改变或引起其他官能团的位置发生改变或引起其他官能团(如如OH)的位置发生改变；的位置发生改变；(3)增加官能团的数目增加官能团的数目，在有机合成中，许多反应是通过卤代烃在强碱的醇溶液中发生消去反应，消去小分子在有机合成中，许多反应是通过卤代烃在强碱的醇溶液中发生消去反应，消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤原子增多，加成，从而使在碳链上连接的卤原子增多，进而达到增加官能团的目的。进而达到增加官能团的目的。第27页，讲稿共78张，创作于星期日1在有机分子结构中引入在有机分子结构中引入X的方法的方法(1)不不饱饱和和烃烃的加成反的加成反应应。例如：。例如：CH2=CH2Br2CH2BrCH2BrCH2=CH2HBrCH3CH2Br第28页，讲稿共78张，创作于星期日2在有机物分子结构中消去在有机物分子结构中消去X的方法的方法(1)卤卤代代烃烃的水解反的水解反应应；(2)卤卤代代烃烃的消去反的消去反应应。第29页，讲稿共78张，创作于星期日以石油裂解气为原料，通过一系列化学以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂反应可得到重要的化工产品增塑剂C，如，如下图所示。下图所示。第30页，讲稿共78张，创作于星期日请请完成下列各完成下列各题题：(1)写写出出反反应应类类型型：反反应应_，反反应应_。(2)写写出出反反应应条条件件：反反应应_，反反应应_。(3)反反应应的目的是的目的是_。(4)写出反写出反应应的化学方程式：的化学方程式：_。第31页，讲稿共78张，创作于星期日(5)B被被氧氧化化成成C的的过过程程中中会会有有中中间间产产物物生生成成，该该中中间间产产物物可可能能是是_(写写出出一一种种物物质质的的结结构构简简式式)，检检验验该该物物质质的的试试剂剂是是_。(6)写写出出G的的结结构构简简式式：_。第32页，讲稿共78张，创作于星期日【解析解析】1,3丁二烯经过反应丁二烯经过反应与卤素与卤素单质发生单质发生1,4加成反应得到加成反应得到A，A在碱性溶在碱性溶液中水解生成液中水解生成HOCH2CH=CHCH2OH，通过反应，通过反应和和HCl发生加成反应使碳碳发生加成反应使碳碳双键饱和得双键饱和得B，B再发生氧化反应得再发生氧化反应得C，根，根据据E的分子式可知的分子式可知E的结构简式为的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，由此可反推，由此可反推C的结构简式是的结构简式是HOOCCHClCH2COOH，C经过消去反应再酸化后得到不饱和二元羧经过消去反应再酸化后得到不饱和二元羧酸酸E。很显然合成过程中设置。很显然合成过程中设置的目的的目的是防止在醇羟基被氧化时双键也被氧化。是防止在醇羟基被氧化时双键也被氧化。第33页，讲稿共78张，创作于星期日丙烯在一定条件下经过反应丙烯在一定条件下经过反应与溴发生取与溴发生取代反应得到代反应得到CH2=CHCH2Br，CH2=CHCH2Br再与再与HBr在一定条件下在一定条件下发生加成反应得到发生加成反应得到F，F在碱性溶液中水解在碱性溶液中水解生成生成1,3丙二醇。丙二醇。【答案答案】(1)加成反应取代反应加成反应取代反应(2)NaOH/醇醇溶溶液液(或或KOH/醇醇溶溶液液)NaOH水溶液水溶液(3)防止双键被氧化防止双键被氧化第34页，讲稿共78张，创作于星期日第35页，讲稿共78张，创作于星期日第36页，讲稿共78张，创作于星期日【即时巩固即时巩固2】由由环环己己烷烷可制可制备备1,4环环己己二醇的二醋酸二醇的二醋酸酯酯，下面是有关的，下面是有关的8步反步反应应(其中所有无机其中所有无机产产物都已略去物都已略去)：第37页，讲稿共78张，创作于星期日其其中中有有3步步属属于于取取代代反反应应，2步步属属于于消消去去反反应应，3步属于加成反步属于加成反应应。(1)反反应应、_和和_属属于于取取代代反反应应。(2)化化合合物物的的结结构构简简式式：B：_，C：_。(3)反反应应所用的所用的试剂试剂和条件是和条件是_。第38页，讲稿共78张，创作于星期日【解解析析】仔仔细细观观察察各各步步，虽虽然然没没有有设设问问AD 4个个化化合合物物的的全全部部，也也没没有有设设问问8个个反反应应的的全全部部，但但要要解解本本题题，还还是是应应通通盘盘考考虑。虑。本本题题步步骤骤虽虽多多，但但条条件件很很充充分分，可可以以通通过过前前后后物物质质的的结结构构式式、反反应应条条件件来来推推断断出出结结果。果。第39页，讲稿共78张，创作于星期日第40页，讲稿共78张，创作于星期日上述结构中有上述结构中有2个难点，一是个难点，一是三个三个反应，有个先后问题，因为反应，有个先后问题，因为已经写明了已经写明了反应试剂，所以这一步是酯化反应试剂，所以这一步是酯化(取代取代)反应，反应，它要求产物它要求产物C提供提供OH，因此，因此应该是卤应该是卤代烃水解代烃水解(也是取代也是取代)，这样，反应，这样，反应才是才是加氢，使之饱和；再一个是反应用什么试加氢，使之饱和；再一个是反应用什么试剂和条件，要写完整，不容易记得很准确，剂和条件，要写完整，不容易记得很准确，但是题目中反应但是题目中反应也是消去，可以将它的也是消去，可以将它的反应试剂和条件完整地移植过来。反应试剂和条件完整地移植过来。第41页，讲稿共78张，创作于星期日【答案答案】(1)(3)浓浓NaOH、醇，、醇，第42页，讲稿共78张，创作于星期日2011课标全国卷38 香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：图119：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：第43页，讲稿共78张，创作于星期日第44页，讲稿共78张，创作于星期日第45页，讲稿共78张，创作于星期日答案答案第46页，讲稿共78张，创作于星期日第47页，讲稿共78张，创作于星期日第48页，讲稿共78张，创作于星期日第49页，讲稿共78张，创作于星期日第50页，讲稿共78张，创作于星期日第51页，讲稿共78张，创作于星期日第52页，讲稿共78张，创作于星期日第53页，讲稿共78张，创作于星期日第54页，讲稿共78张，创作于星期日答案答案第55页，讲稿共78张，创作于星期日第56页，讲稿共78张，创作于星期日答案答案 D第57页，讲稿共78张，创作于星期日第58页，讲稿共78张，创作于星期日答案答案 C第59页，讲稿共78张，创作于星期日第60页，讲稿共78张，创作于星期日第61页，讲稿共78张，创作于星期日第62页，讲稿共78张，创作于星期日第63页，讲稿共78张，创作于星期日第64页，讲稿共78张，创作于星期日 返回返回第65页，讲稿共78张，创作于星期日10.在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，下式中R代表烃基，副产物均已略去。（请注意H和Br所加成的位置）请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件。（1）由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3。（2）由（CH3）2CH=CHCH2分两步转变为（CH3）2CHCH2CH2OH。第66页，讲稿共78张，创作于星期日（1）CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH=CH2+HBr CH3CH2CH=CH2+HBrCH3CH2CHBrCH3(2)(CH3)2CHCHCH2+HBr （CH3）2CHCH2CH2Br(CH3)2CHCH2CH2Br+H2O(CH3)2CHCH2CH2OH+HBr第67页，讲稿共78张，创作于星期日第68页，讲稿共78张，创作于星期日第69页，讲稿共78张，创作于星期日第70页，讲稿共78张，创作于星期日第71页，讲稿共78张，创作于星期日第72页，讲稿共78张，创作于星期日第73页，讲稿共78张，创作于星期日第74页，讲稿共78张，创作于星期日第75页，讲稿共78张，创作于星期日第76页，讲稿共78张，创作于星期日第77页，讲稿共78张，创作于星期日感谢大家观看第78页，讲稿共78张，创作于星期日
