氧化还原滴定法ppt.ppt
关于氧化还原滴定法关于氧化还原滴定法PPT现在学习的是第1页，共11页分析化学 2007-2008 例例3.0.1000 g工工业业甲甲醇醇，在在 H2SO4 溶溶液液中中与与 25.00 mL 0.01667 mol L-1 K2Cr2O7 溶溶液液作作用用。反反应应完完成成后后，以以邻邻苯苯氨氨基基苯苯甲甲酸酸作作指指示示剂剂,0.1000 molL-1(NH4)2Fe(SO4)2 溶溶液液滴滴定定剩剩余余的的 K2Cr2O7,用用去去 10.00 mL。求试样中甲醇的质量分数。求试样中甲醇的质量分数。解：解：CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2+2Cr3+6H2O Cr2O72-+6 Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O1 CH3OH1 Cr2O72-6 Fe2+nCH3OH=n Cr2O72-nCr2O72-=(1/6)nFe2+wCH3OH=(c V)Cr2O7-(1/6)(c V)Fe2+10-3 MCH3OH/m =(25.000.01667-(1/6)0.100010.00)10-332.04/0.1000 100%=8.01%现在学习的是第2页，共11页分析化学 2007-2008 标准溶液标定时的注意点标准溶液标定时的注意点(三度一点三度一点）(1)温温度度：常常将将溶溶液液加加热热到到7585。反反应应温温度度过过高高会会使使C2O42-部部份份分分解，低于解，低于60反反应应速率太慢；速率太慢；(2)酸酸度度：保保持持的的酸酸度度(0.51.0 mol L-1 H2SO4)。酸酸度度过过低低，KMnO4会被部分地会被部分地还还原成原成MnO2；酸度；酸度过过高，会促高，会促进进H2C2O4分解。分解。(3)速速率率：室室温温下下反反应应速速率率极极慢慢，利利用用反反应应本本身身产产生生的的Mn2+起起自自身身催催化作用加快反化作用加快反应进应进行；（行；（滴定滴定过过程：慢程：慢快快慢慢）(4)滴定滴定终终点：点：高高锰锰酸酸钾钾自身指示自身指示终终点点(淡淡粉粉红红色色30秒不退秒不退)。(5)消除干扰：消除干扰：不能混有不能混有Cl-、Fe2+等还原性物质等还原性物质现在学习的是第3页，共11页分析化学 2007-2008(2)土壤有机土壤有机质质含量的含量的测测定：定：测测定采用返滴定法，即在定采用返滴定法，即在试样试样中加入中加入过过量的量的K2Cr2O7 标标准溶液，准溶液，在在浓浓H2SO4存在下加存在下加热热至至170180，使土壤有机，使土壤有机质质中的中的C氧化物氧化物CO2逸出。剩余的逸出。剩余的K2Cr2O7 用用FeSO4标准溶液返滴定，以邻二氮菲标准溶液返滴定，以邻二氮菲亚铁为指示剂。亚铁为指示剂。测测定定时时主要反主要反应应:2K2Cr2O7+8H2SO4+3C=2Cr2(SO4)3+2K2SO4+3CO2+8H2O K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4=Cr2(SO4)3+K2SO4+Fe2(SO4)3+8H2O 有机质组成复杂，为方便起见，常以碳含量折算为有机质有机质组成复杂，为方便起见，常以碳含量折算为有机质含量含量现在学习的是第4页，共11页分析化学 2007-2008 3.碘量法的优点碘量法的优点（1）I2/I-电对的可逆性好，副反应少，电位在很大的范围内电对的可逆性好，副反应少，电位在很大的范围内不受酸度和其它配位剂的影响。（不受酸度和其它配位剂的影响。（2）指示剂为淀粉指示剂，）指示剂为淀粉指示剂，对对I2有专属的显色反应，显色的灵敏度非常高，但高温会降有专属的显色反应，显色的灵敏度非常高，但高温会降低显色灵敏度。低显色灵敏度。（3）应用非常广泛。）应用非常广泛。4.碘量法的主要误差来源碘量法的主要误差来源(1)I2易挥发易挥发;(2)(2)I-在酸性条件下容易被空气所氧化。在酸性条件下容易被空气所氧化。4I-+O2+4H+=2I2+2H2O现在学习的是第5页，共11页分析化学 2007-2008 为防止为防止I-被空气所氧化应采取以下措施被空气所氧化应采取以下措施 避光避光，光能催化，光能催化I-的氧化反应，在间接碘量法中，的氧化反应，在间接碘量法中，反应要在暗处进行，反应要在暗处进行，控制溶液的酸度控制溶液的酸度，酸度高会加速，酸度高会加速I-的氧化速度。的氧化速度。在间接碘量法中，当在间接碘量法中，当析出析出I2的反应完成的反应完成后，应后，应立即立即用用Na2S2O3标准溶液滴定，为了减少标准溶液滴定，为了减少I-与空气的接触，与空气的接触，滴定时不要剧烈摇动，滴定速度也要适当加快。滴定时不要剧烈摇动，滴定速度也要适当加快。现在学习的是第6页，共11页分析化学 2007-2008 进行标定反应时应注意以下几点进行标定反应时应注意以下几点:KI一定要一定要过量过量，保证基准物反应完全。，保证基准物反应完全。基准物与基准物与KI反应时，反应时，酸度酸度一般应控制在一般应控制在0.81.0mol/L。K2Cr2O7与与KI反应的速度较慢，应将其放置于碘量瓶中在暗处放反应的速度较慢，应将其放置于碘量瓶中在暗处放置一段时间置一段时间(5 min)，待反应完全后再用，待反应完全后再用Na2S2O3 溶液滴定。溶液滴定。KIO3与与KI反应的速度较快，宜及时滴定。反应的速度较快，宜及时滴定。淀粉指示剂应在近终点时加入（溶液呈浅黄色，大部分淀粉指示剂应在近终点时加入（溶液呈浅黄色，大部分I2已反应），已反应），否则指示剂会吸留否则指示剂会吸留I2使终点拖后。使终点拖后。滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变蓝色，属于正常，如溶液滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变蓝色，属于正常，如溶液迅速变蓝色迅速变蓝色,说明反应不完全说明反应不完全(K2Cr2O7与与KI的反应的反应),遇到这种情况遇到这种情况应重新标定。应重新标定。现在学习的是第7页，共11页分析化学 2007-2008(1)硫酸铜中铜的测定硫酸铜中铜的测定(间接碘量法间接碘量法)基本反应如下：基本反应如下：2Cu2+4 I-（过量）（过量）=2CuI+I2 I2+2S2O32-=S4O62-+2 I-进行该反应时应注意以下几点：进行该反应时应注意以下几点：该反应要在酸性溶液中进行（该反应要在酸性溶液中进行（pH=3 4），以防止），以防止Cu2+水解，水解，因因Cl-可与可与Cu2+配合，影响反应，故应采用配合，影响反应，故应采用H2SO4调节酸度。调节酸度。CuI 沉沉淀淀吸吸附附I2导导致致结结果果偏偏低低，加加入入 KSCN 使使 CuI 转转化化成成溶溶解解度度更更小小的的 CuSCN 可可减减小小对对 I2 的的吸吸附附，KSCN 应应在在近近终终点点时时加加入入,否否则则 SCN-也可能会还原也可能会还原 I2,使结果偏低。使结果偏低。Fe3+会干扰测定，应加入会干扰测定，应加入NaF掩蔽掩蔽7.碘量碘量法法应应用示例用示例现在学习的是第8页，共11页分析化学 2007-2008(3)漂白粉中有效氯的测定漂白粉中有效氯的测定(间接碘量法间接碘量法)漂漂白白粉粉的的主主要要成成分分：CaCl(OCl)，其其他他还还有有CaCl2、Ca(ClO3)2 及及 CaO 等等。漂漂白白粉粉的的质质量量以以有有效效氯氯(能能释释放放出出来来的的氯氯量量)来来衡衡量量，用用Cl的质量分数表示。的质量分数表示。测测定定有有效效氯氯：使使试试样样溶溶于于稀稀 H2SO4 溶溶液液中中，加加入入过过量量的的KI，反反应应生成的生成的 I2，再用，再用 Na2S2O3 标准溶液滴定，反应为标准溶液滴定，反应为:ClO-+2I-+2H+=I2 +Cl-+H2O ClO2-+4I-+4H+=2I2+Cl-+2H2O ClO3-+6I-+6H+=3I2 +Cl-+3H2O 现在学习的是第9页，共11页分析化学 2007-2008 例题例题&土壤试样土壤试样1.000g，用重量法获得，用重量法获得Al2O3及及Fe2O3共共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，用用c(KMnO4)=0.01000molL-1的高锰酸钾溶液进行滴的高锰酸钾溶液进行滴定，用去定，用去8.00mL。计算土壤样品中。计算土壤样品中Fe2O3和和Al2O3的的质量分数。质量分数。&解解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O KMnO45Fe2+5Fe3+Fe2O3 w(Fe2O3)=3.19(%)w(Al2O3)=7.81(%)现在学习的是第10页，共11页分析化学 2007-2008 感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第11页，共11页
