(精品)有机(下)总复习.ppt
l 掌握掌握有机化合物的结构与其性 能的关系(知识要点)；l 熟悉熟悉并了解有机化合物官能团 的变化和应用。“渔渔”这个渔并不仅仅是教师传授这个渔并不仅仅是教师传授的知识和其个人体会，而是让学生的知识和其个人体会，而是让学生得到可以自身发展、终身有用且与得到可以自身发展、终身有用且与时俱进的真正的渔，这个渔就是科时俱进的真正的渔，这个渔就是科学的研究方法和辩证的逻辑思维。学的研究方法和辩证的逻辑思维。1.1.必须正确掌握的知识要点必须正确掌握的知识要点：-键、键、-键、电子效应、立体效应、共振论、键、电子效应、立体效应、共振论、主主-客效应（氢键、范氏力）、立体化学、芳香性、客效应（氢键、范氏力）、立体化学、芳香性、Luwis酸碱理论和波谱解析。酸碱理论和波谱解析。1.必须正确掌握的知识要点必须正确掌握的知识要点 2.应该熟悉的事实性知识和原理应该熟悉的事实性知识和原理 3.能够理解的当代有机能够理解的当代有机化学进展化学进展2.应该熟悉的事实性知识和原理应该熟悉的事实性知识和原理：结构、性质、反应结构、性质、反应(人名人名)、制备和合成、制备和合成、反应机理反应机理3.能够理解的当代有机化学进展能够理解的当代有机化学进展：当代有机化学进展及与其他学科的渗透应用当代有机化学进展及与其他学科的渗透应用；社会热；社会热点问题的分析。点问题的分析。一、各类化合物制备方法一、各类化合物制备方法一、各类化合物制备方法一、各类化合物制备方法醇的制备由烯烃制备由烯烃制备 1、烯烃的硼氢化、烯烃的硼氢化-氧化反应氧化反应 制伯醇制伯醇1、烯烃硼氢化、烯烃硼氢化-氧化反应氧化反应 制伯醇制伯醇l 由烯烃制备由烯烃制备而而顺式加成产物顺式加成产物2、烯烃的氧化反应、烯烃的氧化反应2、烯烃的氧化反应、烯烃的氧化反应稀、冷稀、冷 顺式顺式 反式反式由羰基化合物由羰基化合物的的还原还原还原方法、还原剂：还原方法、还原剂：l 由羰基化合物还原由羰基化合物还原l 催化氢化催化氢化l 金属氢化物（金属氢化物（NaBH4、LiAlH4）l 异丙醇铝异丙醇铝-丙醇（丙醇（Meerwein-Ponndorf 还原）还原）l 活泼金属活泼金属+水（醇、酸）水（醇、酸）异丙醇铝异丙醇铝-异丙醇作还原剂异丙醇作还原剂 保留碳碳双键保留碳碳双键异丙醇铝异丙醇铝-异丙醇作还原异丙醇作还原剂剂 保留碳碳双键保留碳碳双键由卤代烃水解由卤代烃水解l 由卤代烃水解由卤代烃水解由格氏试剂制备由格氏试剂制备l 由格氏试剂制备由格氏试剂制备 Grignard试剂与甲醛试剂与甲醛 例：例：1、Grignard试剂与甲醛试剂与甲醛作用作用 增加一个碳的伯醇增加一个碳的伯醇1、Grignard试剂与甲醛作用试剂与甲醛作用增加一个碳的伯醇增加一个碳的伯醇 Grignard试剂与环氧乙烷的作用：试剂与环氧乙烷的作用：2、Grignard试剂与环氧乙烷作用试剂与环氧乙烷作用 增加二个碳的伯醇增加二个碳的伯醇2、Grignard试剂与环氧乙烷作用试剂与环氧乙烷作用 增加二个碳的伯醇增加二个碳的伯醇p.298 Grignard试剂与其它醛试剂与其它醛例：例：3、Grignard试剂与其它醛试剂与其它醛作用作用 在醛的羰基碳上在醛的羰基碳上增加一个烃基增加一个烃基 的仲醇的仲醇3、Grignard试剂与其它醛作用试剂与其它醛作用 在醛的羰基碳上增加一个烃基的仲醇在醛的羰基碳上增加一个烃基的仲醇p.297 Grignard试剂与酮的作用：试剂与酮的作用：用不同的格氏试剂及羰基化合物合成叔醇用不同的格氏试剂及羰基化合物合成叔醇4、Grignard试剂与酮或酯作用试剂与酮或酯作用 叔醇叔醇4、Grignard试剂与酮或酯作用试剂与酮或酯作用叔醇叔醇例：例：p.297 酯酯 两个烷基相同的叔醇两个烷基相同的叔醇l 苯磺酸盐碱熔法苯磺酸盐碱熔法酚的制备酚的制备苯磺酸盐碱熔法苯磺酸盐碱熔法 重氮盐水解重氮盐水解 酚的制备酚的制备l 重氮盐水解重氮盐水解卤苯水解卤苯水解 l 卤苯水解卤苯水解醚的制备如何合成：如何合成：SN2Williamso(威廉姆森威廉姆森)醚合成法醚合成法Williamso(威廉姆森威廉姆森)醚合成法醚合成法:p.332醛、酮的制备羧酸的制备l 氧化氧化 氧化氧化P.415l 金属有机试剂与金属有机试剂与CO2作用作用干冰干冰l 腈水解腈水解金属有机试剂与金属有机试剂与CO2作用作用 腈水解腈水解 增加一个碳的羧酸增加一个碳的羧酸P.415P.416l-羟基酸的制备羟基酸的制备-羟基氰羟基氰-羟基酸羟基酸羟基酸的制备羟基酸的制备:-羟基酸的制备羟基酸的制备P.310-羟基氰羟基氰-羟基酸羟基酸l-羟基酸的制备羟基酸的制备-羟基酸的制备羟基酸的制备Reformatsky 反应反应有机锌试剂有机锌试剂-羟基酸羟基酸P.310胺和睛的制备酰卤的制备：酰卤的制备：酰卤的制备：酰卤的制备：P.441酸酐的制备：酸酐的制备：酸酐的制备：酸酐的制备：P.442(P2O5)或加或加CH3COCl,(CH3CO)2O羧酸酯的制备：羧酸酯的制备：羧酸酯的制备：羧酸酯的制备：P.443酰胺的制备：酰胺的制备：酰胺的制备：酰胺的制备：P.458盖布瑞尔盖布瑞尔伯胺合成法伯胺合成法pKa=8.3p.478胺的制备胺的制备 邻苯二甲酰亚胺的烷邻苯二甲酰亚胺的烷基化反应基化反应l 邻苯二甲酰亚胺的烷基化反应邻苯二甲酰亚胺的烷基化反应胺的制备胺的制备硝基化合物的还原硝基化合物的还原还原试剂：还原试剂：cat./H2，Fe/HCl，Sn/HCl，SnCl2/HCl 等等l 硝基化合物的还原硝基化合物的还原P.480还原试剂：还原试剂：NaHS (NH4)2S酰胺和睛的还原酰胺和睛的还原Hofmann(霍夫曼霍夫曼)降级反降级反应应 酰胺与溴或氯在碱溶液作用下，脱去羰基生成酰胺与溴或氯在碱溶液作用下，脱去羰基生成比原比原来酰胺少一个碳的来酰胺少一个碳的1o胺的反应。胺的反应。l 酰胺和睛的还原酰胺和睛的还原与与酰胺酰胺Hofmann降解反应的区别降解反应的区别!得到比原来卤代烃多一个碳的伯胺得到比原来卤代烃多一个碳的伯胺 二、鉴别和分离二、鉴别和分离二、鉴别和分离：二、鉴别和分离：醇（醇（Lucas试剂鉴别不同种类的醇）试剂鉴别不同种类的醇）酚（酸性、酸性比碳酸弱）酚（酸性、酸性比碳酸弱）醛（脂肪醛、芳香醛）醛（脂肪醛、芳香醛）酮、甲基酮（卤仿反应）酮、甲基酮（卤仿反应）羧酸（酸性、脱羧）羧酸（酸性、脱羧）胺（碱性，伯、仲、叔胺的鉴别和分离）胺（碱性，伯、仲、叔胺的鉴别和分离）三、反应机理三、反应机理三、反应机理三、反应机理醇醇 重排问题（1）-甲基或氢迁移甲基或氢迁移重排问题（重排问题（1）甲基或氢迁移甲基或氢迁移p.307l 醇醇重排问题（2）-当当-C上有小环时，可以观察到扩环反应：上有小环时，可以观察到扩环反应：重排问题（重排问题（2）扩环反应扩环反应p.307重排问题（3）：重排问题（重排问题（3）频哪醇重排频哪醇重排重排问题（重排问题（3）-频哪醇重排频哪醇重排p.307甲基酮甲基酮 在稀碱催化下，一分子醛的在稀碱催化下，一分子醛的-碳对另一分子醛的羰基加成碳对另一分子醛的羰基加成,形形 成成-羟基醛羟基醛,后者经加热失水生成后者经加热失水生成,-不饱和醛不饱和醛(缩合反应缩合反应)。-羟基醛羟基醛 机理：机理：,-不饱和不饱和醛醛 羟醛缩合反应羟醛缩合反应p.372l 羟醛缩合反应羟醛缩合反应 机理：机理：机理机理：自身羟醛缩合：自身羟醛缩合：分子内羟醛缩合：分子内羟醛缩合：自身羟醛缩合自身羟醛缩合 分子内羟醛缩合分子内羟醛缩合混合的羟醛缩合反应混合的羟醛缩合反应p.374混合的羟醛缩合反应混合的羟醛缩合反应l 酸催化酯化反应机理酸催化酯化反应机理 酸催化酯化反应机理酸催化酯化反应机理 ROH亲核加成亲核加成-消除水解机理（消除水解机理（BAC2）适用于适用于10醇、醇、20醇的酯。醇的酯。l 酯碱性水解反应机理酯碱性水解反应机理酯碱性水解反应机理酯碱性水解反应机理l 酯缩合反应酯缩合反应机理机理酯缩合反应机理酯缩合反应机理Claisen酯缩合反应酯缩合反应 P.449b b-酮酯酮酯分子内酯缩合反应分子内酯缩合反应-迪克曼（迪克曼（Dieckmann）反应（）反应（合成合成五元、六元碳环五元、六元碳环的一个方的一个方法）法）形成环酯形成环酯,是合成是合成五元、六元碳环五元、六元碳环的一个方法。的一个方法。分子内酯缩合反应分子内酯缩合反应 迪克曼迪克曼(Dieckmann)反应：反应：P.450醇羟基醇羟基：转化为：转化为醚醚（对碱、格氏试剂、氧化剂、金属氢化（对碱、格氏试剂、氧化剂、金属氢化 物稳定）或物稳定）或酯酯（对氧化剂、酸稳定）；（对氧化剂、酸稳定）；酚羟基酚羟基：转化为：转化为醚醚或或酯酯（同上）；（同上）；羰基羰基：转化为转化为缩醛缩醛或或缩酮缩酮（对还原剂、中性或碱性条件（对还原剂、中性或碱性条件 下的氧化剂、格氏试剂稳定）；下的氧化剂、格氏试剂稳定）；羧基羧基：转化为转化为酯酯（可防止脱羧）；（可防止脱羧）；氨基氨基：转化为转化为盐盐（对（对KMnO4稳定）、稳定）、转化为转化为酰胺酰胺（对氧化剂、烷基化剂稳定）（对氧化剂、烷基化剂稳定）四、保护和去保护四、保护和去保护四、保护和去保护四、保护和去保护五、波谱五、波谱 IR 1H NMRl 红外红外O-H 3300cm-1 强而宽（醇、羧酸）强而宽（醇、羧酸）C-H 3300cm-1=C-H 3100cm-1C-H 2850cm-1C=O 1750cm-1CHO (C-H)2720cm-1、2850 cm-1附近有两个中等强度吸收峰附近有两个中等强度吸收峰如何用红外光谱区别以下两组化合物如何用红外光谱区别以下两组化合物?(1)CH3CH=CHCHO,CH3CCCH2OH(2)CH3COCH2CCH,CH3CH=CHCH2CHO五、波谱五、波谱1 H NMR：R2CHCOOH H：22.6；1012 1H NMR H：2 4l 自我整理脉络自我整理脉络l 复习已做作业复习已做作业l 阅读参考书阅读参考书l 做练习，对答案做练习，对答案 祝同学们期末有机化祝同学们期末有机化学考试取得满意的成绩！学考试取得满意的成绩！事在人为事在人为!
