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有机化学辅导()现在学习的是第1页，共76页考试形式考试形式:开卷开卷基本题型基本题型:1.命名或写出结构式命名或写出结构式2.简要回答问题简要回答问题3.完成有机化学反应完成有机化学反应4.鉴别题鉴别题(和闭卷的鉴别题有些区别和闭卷的鉴别题有些区别)5.合成题合成题6.推测结构推测结构7机理题机理题现在学习的是第2页，共76页复习重点复习重点:n四套阶段练习n两套网上作业n按照有机化学教学大纲的教学内容和教学要求考查。现在学习的是第3页，共76页n有有机机化化合合物物的的命命名名：烷烃的命名、烯烃的命名（包括顺/反、Z/E）、炔烃的命名；环烷烃的命名、环烯烃的命名；卤代烃的命名；单环芳烃的命名、稠环芳烃的命名；醇、酚、醚的命名；醛、酮的命名。硝基化合物、胺的命名。基本杂环化合物的命名。现在学习的是第4页，共76页常见烷基要求掌握：常见烷基要求掌握：甲基CH3(Me)乙基CH3CH2(Et)正丙基CH3CH2CH2(n-Pr)异丙基(CH3)2CH(iso-Pr)正丁基CH3CH2CH2CH2(n-Bu)异丁基(CH3)2CCH2(iso-Bu)叔丁基(CH3)3C(ter-Bu)仲丁基(sec-Bu)现在学习的是第5页，共76页常用物质名称对应的结构式要会写常用物质名称对应的结构式要会写n例如：氯仿、萘、苯甲醚、甲酸、乙酸、甲醛、丙酮、四氯化碳、环氧乙烷、乙醚、四氢呋喃、噻吩、吡啶、丙二酸、烯丙基、丙烯基等等。现在学习的是第6页，共76页烷烃的系统命名烷烃的系统命名：注意主链的编号，相同基团合并注意主链的编号，相同基团合并2，6-二甲基二甲基-3，6-二乙基辛烷二乙基辛烷现在学习的是第7页，共76页烯烃的顺、反异构命名烯烃的顺、反异构命名n注意用Z、E或顺、反顺、反标出构型（E）-3,4-二甲基二甲基3己烯己烯现在学习的是第8页，共76页命名原则命名原则:n取含有羟基的最长碳链为母体,编号时使羟基位次尽可能小,其它支链作为取代基。n多元醇应选择尽可能多的羟基作为母体。醇的命名醇的命名:（R）-2-戊醇现在学习的是第9页，共76页杂环化合物命名：杂环化合物命名：注意取代基位置的标记-硝基吡咯3(或)-甲基噻吩现在学习的是第10页，共76页椅式构象椅式构象 环己烷的稳定构象：伸向环侧面的六个C-H 键称为平伏键平伏键，也称e e键；伸向环上下的六个C-H键称为直立键直立键，也称a a键。取代基在取代基在e e键上的构象较稳定键上的构象较稳定.现在学习的是第11页，共76页n例题：例题：n若有多个取代基若有多个取代基,往往是往往是e e键键取代基最多取代基最多的构象最稳的构象最稳定。定。n若环上有不同取代基若环上有不同取代基,则则体积大体积大的取代基连在的取代基连在e e键键上的构象最稳定。上的构象最稳定。排列以下二取代环己烷稳定性次序：答案：adbc现在学习的是第12页，共76页芳烃的命名：注意母体的选择，并准确标记出取代基的相对位置。2-氟-3-氯苯磺酸现在学习的是第13页，共76页nR-S标记法是根据手性碳原子所连四个基团在空间的排列来标记的。其方法是，先把手性碳原子所连的四个基团按次序规则排队，若其顺序为abcd时，将排在最后的基团d置于离观察者最远的位置，然后按先后次序观察其它三个基团。即从排在最先的a开始，经过b，再到c轮转着看。如果轮转的方向是顺时针的，则将该手性碳原子的构型记为“R”，如果是逆时针的，则标记为“S”。(R)-2-羟基丙酸手性化合物的命名：现在学习的是第14页，共76页n主要考察学生对基本概念和基本理论的掌握情况。n要求同学要知道为什么为什么?n考生可以从以下几个方面复习和准备。2 2、简答题简答题现在学习的是第15页，共76页反应中间体稳定性比较：反应中间体稳定性比较：n根据不同类型的有机化学反应，主要有三类中间体：碳自由基C，碳正离子C+和碳负离子C-。（1 1）常见碳自由基稳定性顺序：常见碳自由基稳定性顺序：现在学习的是第16页，共76页（2 2）常见碳正离子的稳定性顺序）常见碳正离子的稳定性顺序碳正离子是一个缺电子体系，与自由基相似，烷基可以通过诱导效应和超共轭效应对碳正离子供电子，使之正电荷在整个分子范围内分散，从而使之稳定。现在学习的是第17页，共76页化合物物理性质的比较化合物物理性质的比较熔点、沸点熔点、沸点等等 例如：正戊烷与异构体新戊烷的沸点比较。例如：正戊烷与异构体新戊烷的沸点比较。n同同数数碳碳原原子子的构造异构体中,支链增多，则分子趋向球形，降低了分子之间的接触面，从而降低了分子间作用力范范德德华华力力，所以在较低的温度下，就可以克服分子间引力而沸腾。因此,同数碳原子的构造异构体中，分子的支链越多，沸点越低。分子的支链越多，沸点越低。n熔点的高低与分子的对称性有关。熔点的高低与分子的对称性有关。现在学习的是第18页，共76页芳香性的判断芳香性的判断H H ckelckel规则规则：E.HE.H ckel,1931ckel,1931平面型环状分子平面型环状分子环状共轭体系环状共轭体系有有4n4n2 2个个 电子电子现在学习的是第19页，共76页判断下列化合物或离子哪些具有芳香性？(a)(b)(c)(d)(e)答案：答案：具有芳香性具有芳香性:(b)、(c)、(f)(f)现在学习的是第20页，共76页化合物酸性的比较：化合物酸性的比较：包括醇、酚、羧酸的酸性比较影响羧酸酸性的因素主要是：诱导效应和共轭效应。现在学习的是第21页，共76页常见羧酸酸性的比较现在学习的是第22页，共76页吸电子诱导效应（-I）：供电子诱导效应（+I）：酸性强弱：酸性强弱：甲酸甲酸 芳酸芳酸 脂肪酸脂肪酸现在学习的是第23页，共76页例如：例如：三氯乙酸的酸性大于乙酸，主要是由于（）的影响。A、共轭效应B、吸电子诱导效应C、给电子诱导效应D、空间效应答案：B现在学习的是第24页，共76页化合物化合物碱性碱性的比较的比较胺类化合物碱性比较胺类化合物碱性比较碱性碱性:脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳胺芳胺 仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺叔胺现在学习的是第25页，共76页另外，胺在水溶液中呈现碱性的强弱还与溶溶剂剂化化效效应应有关,取决于生成的铵正离子是否容易溶剂化。胺的氮上的氢原子愈多，溶剂化程度愈大，铵正离子就愈稳定，胺的碱性就愈强。可以得出：伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺。叔胺。解释解释:RNH2，R-是供供电电子子基基团团,使氮原子上的电电子子云云密密度度增增加加,因此，其吸吸引引质质子子的能力加强,故碱碱性性增增强强。根据R数的多少可以得到：叔胺叔胺 仲胺仲胺 伯胺。伯胺。仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺的碱性顺序叔胺的碱性顺序总的结果：仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺叔胺现在学习的是第26页，共76页芳胺碱性减弱的原因是:氮上孤对电子与芳环共轭孤对电子与芳环共轭,使氮上电子云密度下降,所以碱性降低。现在学习的是第27页，共76页糖、蛋白质、氨基酸：糖、蛋白质、氨基酸：要求掌握其基本的概念、知识、反应等举例如下：举例如下：n蛋白质是两性 物质；蛋白质在高温作用下发生变性。n鉴定-氨基酸常用的试剂是水合茚三酮n葡萄糖在酸性水溶液中有变旋光现象。nD-葡萄糖与D-甘露糖互为差向异构体。n氨基酸具有两性，既具有酸性又具有碱性，但它们的等电点都不等于7，含氨基羧基的氨基酸其等电点也不等于7。n哪些糖属于还原糖 现在学习的是第28页，共76页3、完成反应、完成反应烯烃的催化加氢反应烯烃的催化加氢反应n催化剂Pt、Pd、Ni。n顺式加成即新的碳氢键都形成于双键的同侧双键的同侧。现在学习的是第29页，共76页炔烃催化加氢炔烃催化加氢在催化剂Pt、Pd、Ni条件下，炔烃加氢得到烷烃烷烃，难以停留在烯烃阶段难以停留在烯烃阶段。顺式顺式在Lindlar催化剂或P-2催化剂条件下，炔烃加氢得到顺式烯烃顺式烯烃。现在学习的是第30页，共76页举例：举例：若采用Na(Li)+NH3还原炔烃，可以得到反式反式烯烃。现在学习的是第31页，共76页烯烃和炔烃的亲电加成反应烯烃和炔烃的亲电加成反应加成取向符合Markovnikov规则答案：答案：现在学习的是第32页，共76页共轭二烯烃的加成答案：答案：现在学习的是第33页，共76页D-A加成反应答案：答案：现在学习的是第34页，共76页芳烃的反应注意定位规则n由于反应生成的芳酮能与AlCl3 形成络合物，所以催化剂AlCl3 必须过量。Friedel-Crafts酰基化现在学习的是第35页，共76页羰基是吸电子基团，反应可以停留在一取代阶一取代阶段段。而且酰基碳正离子不会发生重排，所以可利用此反应来制取直链烷基苯。直链烷基苯。现在学习的是第36页，共76页芳烃的反应举例芳烃的反应举例答案：现在学习的是第37页，共76页答案：答案：现在学习的是第38页，共76页答案：现在学习的是第39页，共76页答案：答案：现在学习的是第40页，共76页含氧化合物的有关反应含氧化合物的有关反应涉及涉及醇、酚、醚、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物等。醛、酮、羧酸及其衍生物等。醇的反应举例醇的反应举例现在学习的是第41页，共76页酚的反应举例：酚的反应举例：制备酚醚可以用Williamson制醚法，即采用酚钠与伯卤烷酚钠与伯卤烷反应。现在学习的是第42页，共76页卤代烷的有关反应举例：卤代烷的有关反应举例：答案：答案：现在学习的是第43页，共76页答案：答案：现在学习的是第44页，共76页（）+（）答案：醚的反应举例：醚的反应举例：在酸的存在下，醚键受到亲核试剂的进攻，可以在酸的存在下，醚键受到亲核试剂的进攻，可以发生醚键的断裂。发生醚键的断裂。现在学习的是第45页，共76页醛酮的有关反应举例：醛酮的有关反应举例：现在学习的是第46页，共76页答案：答案：现在学习的是第47页，共76页羧酸及其衍生物的反应举例：羧酸及其衍生物的反应举例：羧酸分子中，羧基中的羟基羧基中的羟基可以被卤原子、酰氧基、烷氧基和氨基取代，分别生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。现在学习的是第48页，共76页杂环的反应举例：杂环的反应举例：五元杂环化合物亲电取代反应主要发生在五元杂环化合物亲电取代反应主要发生在2位上。位上。现在学习的是第49页，共76页胺类化合物的反应答案：现在学习的是第50页，共76页四、鉴别题四、鉴别题:针对开卷考试针对开卷考试,不是直接给出几个化合物让你鉴别。而是要求学生首先要读懂题意,然后再根据所学知识进行回答,但是所考核的知识点,还是用简单的化学方法或简单的光谱知识进行化合物的鉴别。下面介绍几个知识点：现在学习的是第51页，共76页各种醇的鉴别方法：各种醇的鉴别方法：由由于于卤卤烷烷不不溶溶于于水水,可可通通过过此此反反应应观观察察反反应应中中出出现现浑浑浊浊或或分层的快慢区别分层的快慢区别伯伯,仲仲,叔醇叔醇、苄醇和烯丙醇、苄醇和烯丙醇.伯、仲、叔醇分别可以与伯、仲、叔醇分别可以与卢卡斯试剂卢卡斯试剂作用作用:现在学习的是第52页，共76页CH3CH2CH2CH2+HCl CH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温室温(25min后出现浑浊后出现浑浊)HCH3COHCH3CH3HClCH3CClCH3C3H2O(马上出现浑浊马上出现浑浊)ZnCl2室温室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊加热才出现浑浊)现在学习的是第53页，共76页醛醛、酮酮的的鉴鉴别举别举例：例：答案：答案：现在学习的是第54页，共76页伯仲叔胺的伯仲叔胺的鉴别鉴别：A.邻甲苯胺 B.N-甲基苯胺 C.N,N-二甲基苯胺答案：答案：分别加不反应的为C沉淀溶于NaOH溶液的为A沉淀不溶于NaOH溶液的为B。现在学习的是第55页，共76页五、合成题五、合成题官能团的转换官能团的转换现在学习的是第56页，共76页合成题举例合成题举例用苯和乙用苯和乙烯烯合成合成现在学习的是第57页，共76页用苯以及不超过三个碳原子有机物为原料合成化合物：现在学习的是第58页，共76页二取代乙酸衍生物二取代乙酸衍生物一取代乙酸衍生物一取代乙酸衍生物丙二酸酯在有机合成中的应用丙二酸酯在有机合成中的应用（基团RR）现在学习的是第59页，共76页例题：以C4以下的不饱和烃为原料，经丙二酸二乙酯法合成下面的化合物：现在学习的是第60页，共76页例例题题：由甲苯和任何无机试剂或不超过三个碳原子的脂肪族化合物为原料合成现在学习的是第61页，共76页现在学习的是第62页，共76页例例题题：由乙烯合成正丁醚（C4以下的有机物可任选）答案：答案：现在学习的是第63页，共76页例例题题：由丙炔为有机原料（其它试剂可任选），合成下面的化合物。现在学习的是第64页，共76页以C2的有机物为原料合成正辛烷答案：答案：现在学习的是第65页，共76页Me即CH3-现在学习的是第66页，共76页六、推测结构n仔细读题，根据题中的已知条件推测结构单元；n烃类化合物CnHm不饱和度的计算方法为：不饱和度=n-(m-2)/2。n根据所给光谱信息推测官能团和帮助解析结构现在学习的是第67页，共76页例1：化合物A和B：分子式均为C5H10O，其IR：1715cm-1强吸收，1HNMR图谱中A为1.5（6H，三重峰），2.47（4H，四重峰）。B的1HNMR为：1.02(6H,两重峰)，2.13(3H，单峰)，2.22(1H，多重峰)，推出化合物A、B的结构。现在学习的是第68页，共76页例2：化合物A分子式为C3H7Br，A与氢氧化钾（KOH）醇溶液作用生成B(C3H6)，用酸性高锰酸钾氧化B得到CH3COOH、CO2,和H2O，B与HBr作用得到A的异构体C。试写出A、B、C的结构。现在学习的是第69页，共76页例3：某不饱和烃A的分子式为C9H8，它能和硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀。化合物A催化加氢得到化合物B(C9H12)，将化合物B用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C(C8H6O4)，试写出A、B、C的结构。现在学习的是第70页，共76页例4：根据下面所给的1HNMR数据，请写出1，2，3种情况分别对应分子式为C5H10O的醛酮异构体的结构式。1）二个单峰2）：1.02（二重峰，6H），2.12（单峰，3H），2.22（七重峰，1H）3）：1.05（三重峰，6H），2.47（四重峰，4H）答案：答案：现在学习的是第71页，共76页重点掌握：重点掌握：自由基取代反应机理和烯烃的亲电加成反应机理链增长或传递链增长或传递链终止链终止链引发链引发七、反应机理七、反应机理现在学习的是第72页，共76页现在学习的是第73页，共76页现在学习的是第74页，共76页与HCl反应的主要产物是什么？写出反应历程。现在学习的是第75页，共76页重排重排现在学习的是第76页，共76页