第三章生物碱1 (2).ppt
SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 第第第第9 9 9 9节节节节 含生物碱中药实例含生物碱中药实例含生物碱中药实例含生物碱中药实例q麻黄麻黄q黄连黄连q粉防己粉防己q洋金花洋金花q延胡索延胡索q苦参苦参q番木鳖番木鳖q乌头乌头1 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY l-麻黄碱麻黄碱(1R 2S)ephedrined-伪麻黄碱伪麻黄碱(1S 2S)pseudoephedrine1.1.1.1.麻黄麻黄麻黄麻黄麻黄生物碱麻黄生物碱(有机胺类)(有机胺类)麻黄碱、伪麻黄碱麻黄碱、伪麻黄碱 理化性质理化性质麻麻 黄黄提取分离提取分离2 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (1 1 1 1)化学成分)化学成分)化学成分)化学成分 3 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (2 2 2 2)理化性质)理化性质)理化性质)理化性质l性状性状:无色结晶,有挥发性,有旋光性。:无色结晶,有挥发性,有旋光性。l溶解性溶解性:麻黄碱溶于水、氯仿、乙醚、苯及醇类溶剂,伪麻麻黄碱溶于水、氯仿、乙醚、苯及醇类溶剂,伪麻黄碱难溶于水;麻黄碱草酸盐难溶于水,而伪麻黄碱草酸盐黄碱难溶于水;麻黄碱草酸盐难溶于水,而伪麻黄碱草酸盐易溶于水;可用于二者分离。易溶于水;可用于二者分离。l碱性碱性:碱性较强:碱性较强(有机胺类有机胺类),伪麻黄碱(碱的共轭酸和,伪麻黄碱(碱的共轭酸和C1-OH形成的分子内氢键稳定)强于麻黄碱,用于二者分离形成的分子内氢键稳定)强于麻黄碱,用于二者分离。l检识检识:不易和多数生物沉淀剂反应。:不易和多数生物沉淀剂反应。a.CS2-CuSO4反应:反应:s/MeOHCS2,CuSO4,NaOH黄色黄色 b.铜络盐反应:铜络盐反应:s/H2OCuSO4,NaOH紫红色(乙醚层)紫红色(乙醚层)4 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 5 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (3 3 3 3)提取分离提取分离提取分离提取分离l溶剂法:溶剂法:利用二者能溶于热水的性质提取,利用二者草利用二者能溶于热水的性质提取,利用二者草酸盐的溶解度不同分离。酸盐的溶解度不同分离。l水蒸汽蒸镏法水蒸汽蒸镏法:麻黄碱和伪麻黄碱在游离态时具挥发性,:麻黄碱和伪麻黄碱在游离态时具挥发性,可随水蒸汽蒸镏出,将镏出液吸收于草酸溶液中,其他可随水蒸汽蒸镏出,将镏出液吸收于草酸溶液中,其他操作同溶剂法。操作同溶剂法。l离子交换树脂法离子交换树脂法:麻黄草的酸水提液通过强酸型阳离子:麻黄草的酸水提液通过强酸型阳离子交换树脂,生物碱盐阳离子被交换在树脂上,麻黄碱的交换树脂,生物碱盐阳离子被交换在树脂上,麻黄碱的碱性比伪麻黄碱弱,故麻黄碱盐不如伪麻黄碱盐稳定,碱性比伪麻黄碱弱,故麻黄碱盐不如伪麻黄碱盐稳定,可先从树脂上洗脱,使二者分离。可先从树脂上洗脱,使二者分离。678 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 2.2.2.2.黄连黄连黄连黄连黄连生物碱黄连生物碱(原小檗碱异喹啉类)(原小檗碱异喹啉类)小檗碱(黄连素)小檗碱(黄连素)理化性质理化性质黄连黄连提取分离提取分离9 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (1 1 1 1)化学成分)化学成分)化学成分)化学成分10 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 小檗碱小檗碱 药根碱药根碱 巴马丁巴马丁 黄连碱黄连碱 berberine jatrorrhizine palmatine coptisine11 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (2 2 2 2)理化性质)理化性质)理化性质)理化性质l性状:性状:黄色针晶。无旋光。具黄色荧光。黄色针晶。无旋光。具黄色荧光。l溶溶解解性性:游游离离碱碱易易溶溶于于热热水水、热热乙乙醇醇,难难溶溶于于苯苯、氯氯仿仿、丙丙酮酮。硫硫酸酸盐盐的的水水溶溶度度大大(1:30),用用于于提提取取;盐盐酸酸盐盐的的水水溶溶度度小小(1:500),用于分离。大分子有机酸盐水溶度都很小。,用于分离。大分子有机酸盐水溶度都很小。l碱性:碱性:水溶液呈强碱性(季铵型生物碱,水溶液呈强碱性(季铵型生物碱,pKa为为11.5)。)。l检识:检识:与大多数生物碱沉淀试剂呈阳性反应。与大多数生物碱沉淀试剂呈阳性反应。a.丙酮加成反应:丙酮加成反应:s/H2ONaOH,丙酮丙酮加成物加成物(黄色结晶黄色结晶,mp)b.漂白粉反应:漂白粉反应:s/酸水漂白粉酸水漂白粉(或通氯气或通氯气)樱红色樱红色 c.变色酸反应:变色酸反应:s变色酸变色酸,浓硫酸浓硫酸红色红色12 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 13 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (3 3 3 3)提取分离)提取分离)提取分离)提取分离l根据小檗碱盐酸盐在水中溶解度小,而硫酸盐在水中溶解根据小檗碱盐酸盐在水中溶解度小,而硫酸盐在水中溶解度大的性质,采用稀硫酸水溶液进行渗漉,在盐析的同时,度大的性质,采用稀硫酸水溶液进行渗漉,在盐析的同时,将硫酸盐转变为盐酸小檗碱而析出。将硫酸盐转变为盐酸小檗碱而析出。小檗碱盐酸盐小檗碱盐酸盐 1:500小檗碱硫酸盐小檗碱硫酸盐 1:301415 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 3.3.3.3.粉防己粉防己粉防己粉防己理化性质理化性质防己生物碱防己生物碱(双苄基异喹啉类)(双苄基异喹啉类)粉防己甲素、乙素粉防己甲素、乙素粉防己粉防己提取分离提取分离16 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (1 1 1 1)化学成分)化学成分)化学成分)化学成分 粉防己甲素(粉防己甲素(tetrandrine)RCH3粉防己乙素(粉防己乙素(fangchinoline)R=H轮环藤酚碱(轮环藤酚碱(cyclanoline)17 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (2 2 2 2)理化性质)理化性质)理化性质)理化性质l性状性状:甲素、乙素均为白色结晶,有旋光性。甲素:甲素、乙素均为白色结晶,有旋光性。甲素mp.217-218(丙酮),丙酮),D+286.7(CHCl3);乙素具双熔点,;乙素具双熔点,D+275(CHCl3)。)。轮环藤酚碱的氯化物为无色结晶,轮环藤酚碱的氯化物为无色结晶,mp214,D-116(CH3OH)。)。l溶解性溶解性:甲素、乙素为游离碱,易溶于亲脂性有机溶剂。但:甲素、乙素为游离碱,易溶于亲脂性有机溶剂。但甲素能溶于冷苯(极性小于乙素),乙素难溶于甲素能溶于冷苯(极性小于乙素),乙素难溶于NaOH(有(有隐性酚隐性酚-OH)。轮环藤酚碱属季铵碱,可溶于水、乙醇、氯轮环藤酚碱属季铵碱,可溶于水、乙醇、氯仿,难溶于苯。仿,难溶于苯。l碱性碱性:中强碱(叔胺碱);轮环藤酚碱为季铵碱强碱。:中强碱(叔胺碱);轮环藤酚碱为季铵碱强碱。l检识检识:与生物碱沉淀试剂反应。:与生物碱沉淀试剂反应。18 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (3 3 3 3)提取分离)提取分离)提取分离)提取分离l根据粉防己中所含生物碱的性质,用乙醇提取,酸水根据粉防己中所含生物碱的性质,用乙醇提取,酸水碱化亲脂性溶剂萃取后得总生物碱。甲素、乙素在有碱化亲脂性溶剂萃取后得总生物碱。甲素、乙素在有机层,利用极性不同分离。轮环藤酚碱在水层,用雷氏机层,利用极性不同分离。轮环藤酚碱在水层,用雷氏铵盐沉淀法分离。铵盐沉淀法分离。1920 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 4.4.4.4.洋金花洋金花洋金花洋金花洋金花生物碱洋金花生物碱(莨菪烷类)(莨菪烷类)莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱洋金花洋金花提取分离提取分离理化性质理化性质21 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (1 1 1 1)化学成分)化学成分)化学成分)化学成分莨菪碱(莨菪碱(hyoscyamine)R1=R2=H,R3=CH3东莨菪碱(东莨菪碱(scopolamine)R1,R2=环氧环氧,R3=CH3山莨菪碱(山莨菪碱(anisodamine)R1=H,R2=OH,R3=CH3N-去甲莨菪碱(去甲莨菪碱(nordyoscyamine)R1=R2=R3=H樟柳碱(樟柳碱(anisodine)22莨菪碱(阿托品)莨菪碱(阿托品)东莨菪碱东莨菪碱 樟柳碱樟柳碱 山莨菪碱山莨菪碱 23 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (2 2 2 2)理化性质)理化性质)理化性质)理化性质l性状性状:莨菪碱、阿托品、山莨菪碱为结晶;东莨菪碱是粘稠液体,其氢:莨菪碱、阿托品、山莨菪碱为结晶;东莨菪碱是粘稠液体,其氢溴酸盐为白色结晶。除阿托品外,均为左旋。溴酸盐为白色结晶。除阿托品外,均为左旋。l溶解性溶解性:莨菪碱亲脂性强,易溶于乙醇、氯仿、四氯化碳,难溶于水、:莨菪碱亲脂性强,易溶于乙醇、氯仿、四氯化碳,难溶于水、石油醚。东莨菪碱、樟柳碱亲水性强,溶于水、乙醇、氯仿,难溶于四石油醚。东莨菪碱、樟柳碱亲水性强,溶于水、乙醇、氯仿,难溶于四氯化碳、石油醚。山莨菪碱介二者之间,溶于水、乙醇。氯化碳、石油醚。山莨菪碱介二者之间,溶于水、乙醇。l碱性碱性:莨菪碱:莨菪碱去甲莨菪碱去甲莨菪碱山莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱、樟柳碱。东莨菪碱、樟柳碱。l水解性水解性:都是氨基醇的酯,易水解,特别在碱液中更易进行。:都是氨基醇的酯,易水解,特别在碱液中更易进行。l检识检识:与生物碱沉淀试剂反应。:与生物碱沉淀试剂反应。a.氯化汞反应:莨菪碱氯化汞反应:莨菪碱黄色黄色(加热变红);东莨菪碱加热变红);东莨菪碱白色白色 b.Vitali反应:检识莨菪酸。反应:检识莨菪酸。s+HNO3,KOH/EtOH醌(紫醌(紫-暗红暗红-无)无)c.DDL反应:检识羟基莨菪酸。反应:检识羟基莨菪酸。s(邻二羟基邻二羟基)+NaIO4 HCHO HCHO乙酰丙酮乙酰丙酮/乙酸铵乙酸铵DDL(黄)(黄)2425 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (3 3 3 3)提取分离)提取分离)提取分离)提取分离l莨菪碱与东莨菪碱的分离:利用稀酸水渗漉,通过阳离子交莨菪碱与东莨菪碱的分离:利用稀酸水渗漉,通过阳离子交换树脂提取总生物碱。利用总碱中各成分碱性差异分离。换树脂提取总生物碱。利用总碱中各成分碱性差异分离。l莨菪碱的提取和阿托品的制备:加热外消旋化制备阿托品。莨菪碱的提取和阿托品的制备:加热外消旋化制备阿托品。2627 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 5.5.5.5.延胡索延胡索延胡索延胡索生物碱生物碱(原小檗碱异喹啉类)(原小檗碱异喹啉类)延胡索乙素延胡索乙素延胡索延胡索提取分离提取分离理化性质理化性质28 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (1 1 1 1)化学成分)化学成分)化学成分)化学成分延胡索乙素延胡索乙素(tetrahydropalmatine)R1=R2=R3=R4=CH3 R5=H紫堇碱紫堇碱(corydaline)R1=R2=R3=R4=R5CH329 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (2 2 2 2)理化性质)理化性质)理化性质)理化性质l性状:性状:结晶。结晶。l溶解度溶解度:难溶于水,易溶于氯仿等。:难溶于水,易溶于氯仿等。l检识检识:生物碱沉淀反应。:生物碱沉淀反应。l提取分离提取分离 延胡索:延胡索:0.003%(dl-四氢巴马丁)四氢巴马丁)华千金藤:华千金藤:1.5%(l-四氢巴马丁)四氢巴马丁)黄藤:黄藤:3%(巴马丁)(巴马丁)30 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 6.6.6.6.苦参苦参苦参苦参苦参生物碱苦参生物碱(喹喏里西啶哌啶类)(喹喏里西啶哌啶类)苦参碱、氧化苦参碱苦参碱、氧化苦参碱苦参苦参提取分离提取分离理化性质理化性质31 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (1 1 1 1)化学成分)化学成分)化学成分)化学成分 32 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (2 2 2 2)理化性质)理化性质)理化性质)理化性质l性状性状:苦参碱有:苦参碱有4种形态,种形态,、为结晶体(为结晶体(常见),常见),为液体。氧化苦参碱为无色结晶。为液体。氧化苦参碱为无色结晶。l溶解性溶解性:苦参碱既溶于水,又溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂;:苦参碱既溶于水,又溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂;氧化苦参碱,具半极性配位键,易溶于水,可溶于氯仿,但氧化苦参碱,具半极性配位键,易溶于水,可溶于氯仿,但不溶于乙醚。不溶于乙醚。l碱性碱性:均含两个:均含两个N,一个为叔胺氮,呈碱性;另一个为酰胺氮,一个为叔胺氮,呈碱性;另一个为酰胺氮,几乎不显碱性。几乎不显碱性。l检识检识:生物碱沉淀反应。:生物碱沉淀反应。l提取分离提取分离:利用稀酸水渗漉,通过阳离子交换树脂提取总生利用稀酸水渗漉,通过阳离子交换树脂提取总生物碱。利用总碱中各成分极性差异用溶剂法和色谱法分离。物碱。利用总碱中各成分极性差异用溶剂法和色谱法分离。3334 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 7.7.7.7.马钱子(番木鳖)马钱子(番木鳖)马钱子(番木鳖)马钱子(番木鳖)马钱子生物碱马钱子生物碱(吲哚类)(吲哚类)番木鳖碱(士的宁)、马钱子碱番木鳖碱(士的宁)、马钱子碱马钱子马钱子提取分离提取分离理化性质理化性质35 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (1 1 1 1)化学成分)化学成分)化学成分)化学成分 36 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (2 2 2 2)理化性质)理化性质)理化性质)理化性质l性状性状:结晶,强毒性。:结晶,强毒性。l溶解度溶解度:游离碱的溶解性,马钱子碱比番木鳖碱在各种溶:游离碱的溶解性,马钱子碱比番木鳖碱在各种溶剂中的溶解度大。盐酸番木鳖碱在水中溶解度小,硫酸马剂中的溶解度大。盐酸番木鳖碱在水中溶解度小,硫酸马钱子碱在水中溶解度小。钱子碱在水中溶解度小。l碱性碱性:酰胺碱,近中性。:酰胺碱,近中性。l检识检识:生物碱沉淀反应。:生物碱沉淀反应。番木鳖碱:番木鳖碱:s+H2SO4,K2Cr2O7 蓝紫蓝紫-紫红紫红-橙黄橙黄 s+HNO3 淡黄淡黄 马钱子碱:马钱子碱:s+HNO3 深红,深红,+SnCl2紫紫l提取分离提取分离:用亲脂性溶剂提取,酸水碱化氯仿萃取纯:用亲脂性溶剂提取,酸水碱化氯仿萃取纯化,根据二者与硫酸、盐酸成盐的溶解度不同分离。化,根据二者与硫酸、盐酸成盐的溶解度不同分离。37 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 8.8.8.8.乌头(附子)乌头(附子)乌头(附子)乌头(附子)乌头生物碱乌头生物碱(萜类)(萜类)乌头碱、乌头原碱乌头碱、乌头原碱乌头乌头提取分离提取分离理化性质理化性质38 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (1 1 1 1)化学成分)化学成分)化学成分)化学成分 39 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY (2 2 2 2)理化性质)理化性质)理化性质)理化性质l性状性状:结晶:结晶。l溶解性溶解性:亲脂性较强,易溶于醇、氯仿等溶剂,难溶于水。:亲脂性较强,易溶于醇、氯仿等溶剂,难溶于水。三种碱的盐酸盐可溶于氯仿。三种碱的盐酸盐可溶于氯仿。l碱性碱性:叔胺:叔胺N,能与酸成盐。能与酸成盐。l水解性水解性:双酯型生物碱,在水或碱水中加热,水解酯基生:双酯型生物碱,在水或碱水中加热,水解酯基生成单酯型(毒性减小)或无酯键的醇胺型(无毒),疗效成单酯型(毒性减小)或无酯键的醇胺型(无毒),疗效不变。不变。l检识检识:生物碱沉淀反应。:生物碱沉淀反应。l提取分离提取分离:利用亲脂性溶剂提取,酸水碱化氯仿萃取:利用亲脂性溶剂提取,酸水碱化氯仿萃取纯化,结合氧化铝柱色谱分离。纯化,结合氧化铝柱色谱分离。40 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 41 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 一、单项选择题一、单项选择题1.乌头碱的母核是乌头碱的母核是 A.双苄基异奎啉双苄基异奎啉 B.有机胺有机胺 C.肽类肽类 D.二萜类二萜类2.小檗碱属于小檗碱属于 A.叔胺碱叔胺碱 B.季胺碱季胺碱 C.酚性叔胺碱酚性叔胺碱 D.酚性季胺碱酚性季胺碱3.生物碱的沉淀反应条件是生物碱的沉淀反应条件是 A.酸性有机溶剂酸性有机溶剂 B.酸性水溶液酸性水溶液C.碱性水溶液碱性水溶液 D.碱性有机溶液碱性有机溶液4.既溶于水又溶于有机溶剂的是既溶于水又溶于有机溶剂的是 A.小檗碱小檗碱 B.轮环藤酚碱轮环藤酚碱 C.阿托品阿托品 D.东莨菪碱东莨菪碱5.自自CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是中分离酚性生物碱常用的碱液是 A.NH4OH B.NaOH C.Ca2CO3 D.Na2CO36.毒性最强的是毒性最强的是 A.次乌头碱次乌头碱B.乌头次碱乌头次碱C.次乌头次碱次乌头次碱 D.乌头原碱乌头原碱7.麻黄碱与伪麻黄碱是麻黄碱与伪麻黄碱是 A.差向异构体差向异构体 B.立体异构体立体异构体 C.互变异构体互变异构体 D.顺反异构体顺反异构体8.多数生物碱在植物体中存在的形式是多数生物碱在植物体中存在的形式是 A.无机酸盐无机酸盐 B.游离状态游离状态 C.络合物络合物 D.有机酸盐有机酸盐9.区别莨菪碱与东莨菪碱可用区别莨菪碱与东莨菪碱可用 A.Vitali反应反应 B.HgCl2试剂加热反应试剂加热反应 C.碘化铋钾试剂反应碘化铋钾试剂反应 D.Gibbs反应反应练习题:练习题:练习题:练习题:42 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 二、多项选择题二、多项选择题(以下各题均有两个以上答案以下各题均有两个以上答案)1.与生物碱沉淀试剂生成沉淀的有与生物碱沉淀试剂生成沉淀的有 A.蛋白质蛋白质B.多肽多肽C.鞣质鞣质D.麻黄碱麻黄碱E.苦参碱苦参碱2.某生物碱碱性弱则它的某生物碱碱性弱则它的 A.pKa大大B.Kb小小C.Ka小小D.pKa小小E.pKb小小3.与去甲基麻黄碱呈阳性的反应是与去甲基麻黄碱呈阳性的反应是 A.茚三酮茚三酮 B.CS2碱性硫酸铜碱性硫酸铜 C.碱性硫酸铜碱性硫酸铜 D.碘化铋钾碘化铋钾E.氯化氯化汞汞4.亲脂性有机溶剂提取生物碱时,湿润药材可用亲脂性有机溶剂提取生物碱时,湿润药材可用 A.NaClB.NH4OHC.Na2CO3D.Ca(OH)2E.NaOH三、填空题三、填空题1.游离生物碱易溶于(),难溶于()。游离生物碱易溶于(),难溶于()。2.一般生物碱的一般生物碱的N原子附近引入斥电子基可使原子附近引入斥电子基可使N原子上电子云密度(),则原子上电子云密度(),则生物碱的碱性()。生物碱的碱性()。43 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 四、判断题四、判断题(下列叙述正确的划下列叙述正确的划 )1.小檗碱与黄连碱的结构母核均属于原小檗碱型。小檗碱与黄连碱的结构母核均属于原小檗碱型。2.混合生物碱酸水液,用混合生物碱酸水液,用pH梯度法萃取分离,溶液梯度法萃取分离,溶液pH应该由低到高逐渐递增。应该由低到高逐渐递增。3.次乌头碱是单酯型生物碱,毒性比较小。次乌头碱是单酯型生物碱,毒性比较小。五、名词解释五、名词解释生物碱的生物碱的pKa隐性酚羟基水溶性生物碱霍夫曼降解隐性酚羟基水溶性生物碱霍夫曼降解 两性生物碱两性生物碱 生物碱沉淀试剂生物碱沉淀试剂 诱导诱导-场效应场效应 Bohlmann吸收峰吸收峰 生物碱的缓冲纸色生物碱的缓冲纸色谱谱六、简答题六、简答题1.雷氏盐沉淀法常用于何种类型生物碱的分离,写出生成沉淀及分解沉淀的反雷氏盐沉淀法常用于何种类型生物碱的分离,写出生成沉淀及分解沉淀的反应式。应式。2.生物碱的生物碱的TLC用用SiO2为吸附剂,展开剂为氯仿甲醇混合系统,如展开后有为吸附剂,展开剂为氯仿甲醇混合系统,如展开后有如有以下现象如有以下现象a化合物化合物Rf值太小、值太小、b Rf值太大、值太大、c 拖尾拖尾,应分别采取哪些方法,应分别采取哪些方法调整?调整?3.中药麻黄茎中的生物碱,结构主要为何种类型,它们在溶解度、碱性及性质中药麻黄茎中的生物碱,结构主要为何种类型,它们在溶解度、碱性及性质上与一般生物碱有哪些差异?如何区别、分离麻黄碱与伪麻黄碱?上与一般生物碱有哪些差异?如何区别、分离麻黄碱与伪麻黄碱?44 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 4.请从结构上解释苦参碱、槐果碱、氧化苦参碱及氧化槐果碱的性质。请从结构上解释苦参碱、槐果碱、氧化苦参碱及氧化槐果碱的性质。5.莨菪碱与东莨菪碱如何鉴别,如何分离?阿托品与莨菪碱有何关系?莨菪碱与东莨菪碱如何鉴别,如何分离?阿托品与莨菪碱有何关系?6.某粉末为汉防己甲素、麻黄碱、小檗碱、樟柳碱、阿托品、东莨菪碱的混某粉末为汉防己甲素、麻黄碱、小檗碱、樟柳碱、阿托品、东莨菪碱的混合品,请设计一个流程将它们一一鉴别。合品,请设计一个流程将它们一一鉴别。7.乌头中生物碱的结构与毒性有何关系?乌头炮制的原理是什么?如何检查乌头中生物碱的结构与毒性有何关系?乌头炮制的原理是什么?如何检查炮制是否完全?炮制是否完全?8.用指定方法鉴别用指定方法鉴别:A.麻黄碱与莨菪碱麻黄碱与莨菪碱(化学法化学法)B.东莨菪碱与阿托品东莨菪碱与阿托品(化学法化学法)C.山莨菪碱与樟柳碱山莨菪碱与樟柳碱(化学法化学法)9.某中药材中有生物碱成分某中药材中有生物碱成分,其中有含酰胺结构者、叔胺结构者、酚性叔胺其中有含酰胺结构者、叔胺结构者、酚性叔胺结构者以及季胺结构者,如何分离?请用流程表示。结构者以及季胺结构者,如何分离?请用流程表示。45 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY 七、问答题七、问答题1.何谓生物碱?它有哪些通性?何谓生物碱?它有哪些通性?2.认识生物碱的二级结构。认识生物碱的二级结构。3.简述生物碱碱性强弱与分子结构的关系。简述生物碱碱性强弱与分子结构的关系。4.生物碱的沉淀反应操作条件是什么?在生物碱提取分离及鉴别时如何应生物碱的沉淀反应操作条件是什么?在生物碱提取分离及鉴别时如何应用,应注意何问题?用,应注意何问题?5.生物碱的提取方法有哪些?原理如何?能设计提取分离流程。生物碱的提取方法有哪些?原理如何?能设计提取分离流程。6.常用哪些方法分离生物碱?它们的原理是什么?常用哪些方法分离生物碱?它们的原理是什么?46 SOUTHERN MEDICAL UNIVERSITY Thank You47