PD8检验回归,酸碱(质子理论,δ)2012.ppt

二、分析方法准确度检验二、分析方法准确度检验新方法新方法显著性检验显著性检验标样标样平均值平均值对照对照分析分析结果一致结果一致 新方法准确可靠新方法准确可靠不完全一致不完全一致系统误差系统误差偶然误差偶然误差理论理论实际实际同一人员，不同方法分析同一试样同一人员，不同方法分析同一试样同一方法，不同人员分析同一试样同一方法，不同人员分析同一试样检验分析结果之间的差异是由系统误差还是偶然误差引起检验分析结果之间的差异是由系统误差还是偶然误差引起有显著性差异有显著性差异无显著性差异无显著性差异允许允许1 1、平均值与标准值比较、平均值与标准值比较2 2、两组平均值比较、两组平均值比较(一一)t检检 验验法法标准值标准值t t0.950.95包含包含新方法准确可靠新方法准确可靠偶然误差偶然误差 1 1、平均值与标准值比较、平均值与标准值比较平均值平均值引起引起无显著性差异无显著性差异t t表表0.950.95有显著性差异有显著性差异P63例例11解：解：n=9n=9=10.77%10.77%t t计计=1.43=1.43 t t t表表0.950.95有显著性差异有显著性差异P61表表3-3，f=n1+n2-2(二二)F检检 验验法法检验检验 s s1 1、s s2 2 间有否显著性差异间有否显著性差异1 1、计算、计算s s大大2 2 s s小小2 22 2、计算、计算F F F F表表0.950.95P64表表3-4有显著性差异有显著性差异注注(1)(1)F F表用于单边检验时，即表用于单边检验时，即s s甲甲P=P=95%(95%(=0.05)0.05)s s乙乙 s s乙乙 (2)(2)F F表用于双边检验时，即表用于双边检验时，即s s甲甲s s乙乙 s s乙乙 P=P=90%(90%(=0.10)0.10)P65例例13：无显著性差异无显著性差异检验结果的置信度为检验结果的置信度为95%95%单边检验单边检验新仪器精密度是否显著地优于旧仪器精密度？新仪器精密度是否显著地优于旧仪器精密度？F=6.25 FF=6.25 FF=8.2 F表表=3.07=3.07三、三、回归分析法回归分析法如光度法：如光度法：A=K c用数理统计法求出对各数据点误差最小的直线方程用数理统计法求出对各数据点误差最小的直线方程线性回归：线性回归：回归直线回归直线一元线性回归一元线性回归设：设：y=a+b x自变量自变量测量值测量值y=P69(3-41)式式 a a、b b 回归系数回归系数相关系数相关系数P P7070r=1r=1：y y与与x x完全线性相关完全线性相关r=0r=0，x x与与y y无线性关系无线性关系求得的回归直线没有意义求得的回归直线没有意义 r r表表P P7171 有意义有意义例：例：P69例例18；P71例例 19第第3章掌握内容章掌握内容1 1、误差和偏差的意义和表示方法、误差和偏差的意义和表示方法2 2、有效数字及其运算规则、有效数字及其运算规则3 3、可疑值舍弃、可疑值舍弃4 4、置信区间、置信区间5 5、分析方法准确度检验、分析方法准确度检验 t t检验法检验法F F检验法检验法第第5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法第一节第一节 酸碱质子理论酸碱质子理论H3O+A-=HA+H2O上页上页上页上页一、酸碱定义一、酸碱定义二、酸碱反应实质二、酸碱反应实质三、酸碱强度三、酸碱强度一、酸碱定义一、酸碱定义HBH+B-酸酸碱碱 共轭酸碱只相差一个质子共轭酸碱只相差一个质子二、酸碱反应实质二、酸碱反应实质H3O+A-=H2O +HAH+酸酸1碱碱2酸酸1的共轭碱的共轭碱碱碱2的共轭酸的共轭酸HAc +H2OH+Ac-+H3O+HAc Ac-+H+两个共轭酸碱对之间质子传递反应两个共轭酸碱对之间质子传递反应共轭共轭酸：能给出质子的物质酸：能给出质子的物质酸：能给出质子的物质酸：能给出质子的物质碱：能接受质子的物质碱：能接受质子的物质碱：能接受质子的物质碱：能接受质子的物质书写方便书写方便H+盐盐碱碱H2O +Ac-H+HAc +OH-NH4+H2ONH3 +H3O+盐盐酸酸按质子理论，按质子理论，没有盐水解概念没有盐水解概念HCO3-碱碱盐盐两性物质两性物质酸酸三、酸碱强度三、酸碱强度酸酸Ka；碱碱Kb；水溶液中，共轭酸碱：水溶液中，共轭酸碱：KaKb=Kw=1.010-14Ka大大酸强度大酸强度大Kb大大碱强度大碱强度大第第5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法第二节第二节第二节第二节 酸度对平衡体系中各型酸度对平衡体系中各型酸度对平衡体系中各型酸度对平衡体系中各型体分布系数的影响体分布系数的影响体分布系数的影响体分布系数的影响P P116116一、分析浓度与平衡浓度一、分析浓度与平衡浓度二、酸的浓度和酸度二、酸的浓度和酸度三三、酸酸度度对对弱弱酸酸(碱碱)型型体体分布系数的影响分布系数的影响(一一)一元弱酸一元弱酸(碱碱)溶液溶液(二二)多元弱酸多元弱酸(碱碱)溶液溶液(三三)HnA多元酸多元酸上页上页上页上页一、分析浓度与平衡浓度一、分析浓度与平衡浓度 如：如：1升水中，加入升水中，加入1molHAc酸碱反应达平衡时，溶液中各型体的浓度酸碱反应达平衡时，溶液中各型体的浓度例：例：HAc+H2OAc-+H3O+HAc Ac-H+cHAc=HAc+Ac-溶质的分析浓度等于溶质以各型体存在的平衡浓度之和。溶质的分析浓度等于溶质以各型体存在的平衡浓度之和。物料平衡物料平衡(MBE)物质总浓度，起始浓度物质总浓度，起始浓度一定体积溶液中所含溶质一定体积溶液中所含溶质B的物质的量的物质的量cHAc=1molL-1cB：molL-1n：molL-1H2O二、酸度和酸的浓度二、酸度和酸的浓度H+pH=-lgH+酸的分析浓度酸的分析浓度例：例：HAcH+=c=HAc+Ac-思考：碱度与碱的浓度思考：碱度与碱的浓度?三、酸度对弱酸三、酸度对弱酸(碱碱)型体分布系数的影响型体分布系数的影响例：例：HAc只与只与H+有关有关pHc(一一)分布系数计算式分布系数计算式例：例：HAcc=HAc+Ac-H+H+1 1、一元酸一元酸P P116116H2C2O4+H2OHC2O4-+H3O+HC2O4-+H2OC2O42-+H3O+2 2、二元酸二元酸P P117117=显然显然 n+1种型体：种型体：HnA、Hn-1A-、An-3.HnA 多元酸多元酸H+n H+n分母同上分母同上H+n-1 Ka1+H+n-1 Ka1+H+n-2Ka1 Ka2+Ka1Ka2 Kan(二二)分布系数用处分布系数用处1、作、作pH图图判断一定判断一定pH时，各型体浓度时，各型体浓度(1)一元酸一元酸HAc P117图图5-1(动画动画）(2)二元酸二元酸HH2 2C C2 2O O4 4 P118图图5-2（动画动画）2、据、据计算一定计算一定pH时，各型体浓度时，各型体浓度再知再知c据：据：nP117：例：例6知知H+本二节课授课内容本二节课授课内容第第3章分析数据处理章分析数据处理二、分析方法准确度检验二、分析方法准确度检验(一一)t t检验法检验法(二二)F F检验法检验法(s1 s2比较比较)三、回归分析法三、回归分析法第第5章酸碱平衡和酸碱滴定法章酸碱平衡和酸碱滴定法5-1酸碱质子理论酸碱质子理论5-2 酸度对平衡体系中各型体分布系数的影响酸度对平衡体系中各型体分布系数的影响一、分析浓度与平衡浓度一、分析浓度与平衡浓度二、酸的浓度和酸度二、酸的浓度和酸度三、酸度对弱酸三、酸度对弱酸(碱碱)型体分布系数的影响型体分布系数的影响（一）分布系数计算式（一）分布系数计算式（二）分布系数的用处（二）分布系数的用处1 1、P P76 76 习题习题1 17 7解：解：两组平均值比较两组平均值比较(1)(1)先用先用F F检验法检验检验法检验s s1 1、s s2 2无显著性差异无显著性差异 单边单边 置信度置信度95%95%(2)(2)再用再用t t检验法检验检验法检验n1=n2=4=4.010=4.010-3-3=2.83=2.83P P6161表：表：f=nf=n1 1+n+n2 2-2=6 t-2=6 t表表0.95=2.45=2.45 t t表表有显著性差异有显著性差异 P P6464 F F表表=9.28=9.282、P162思考题思考题6Na2CO3+HCl 水溶液与水溶液与pH有关的组分？有关的组分？已知已知pH，无意义无意义CO32-、HCO3-、H2CO3Na2CO3+HCl水溶液组分：水溶液组分：Na+、Cl-、H+、OH-可据可据pH图判断图判断与与pH无关无关pH=10.50 主要组分：主要组分：CO32-，HCO3-pH=6.00 主要组分：主要组分：H2CO3，HCO3-pH4.00 主要组分：主要组分：H2CO3