浙大有机化学习题包伟良.doc
第一章 绪论1. 什么是有机化合物？有机化合物有哪些特性？2. 什么叫 键？ 键？3. 什么叫“杂化轨道”？碳的成键状态与杂化状态之间有什么关系？其次章 烷烃和环烷烃烷烃1. 用系统命名法命名以下化合物：(1) CH3CH2CHCHCH2CH2CH3(2) (CH3)2CHC(CH3)2CH3CH(CH3)2CHCH3CHCH33CH CHCH(3)23CH CH CHCCH CH CH3222CHCH(CH )33 23(4)(5)2. 指出上述化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。3. 试写出 C H49Br、C H613Br 全部的构造异构体。4. 以下化合物的系统命名对吗？如有错误，指出错误之处，幷给出正确命名。1 2-乙基丁烷(5) 2,4-2甲基己烷5. 画出 1,2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象的纽曼投影式，幷写出该构象的名称。6. 设想甲烷氯化反响的历程包括以下各步骤：Cl2 ClH+CH4+Cl22ClCH3Cl+HHCl+Cl（1） 计算每一步反响的 H ；（2） 从能量方面看，这个反响可不行行？7. 在理论上，可以通过一些什么途径来生成自由基？伯仲叔碳自由基的稳定性次序是怎么样的？环烷烃1. 命名以下化合物：FCH3FCH3CHBrCH3OHO32HCCH(a) (b)(c)(d)(f) CHHCH3HCH3(g) (h)(j)(k)(l)(m)2. 写出以下化合物的构象式：(1)3. 完成以下反响式：CH3(2)(3)(4)H2 / NiBr2 HI?4. 画出环己烷的船式构象，解释为什么其稳定性比椅 1 构象差？5. 画出以下化合物的稳定构象：CH33HClCH(1)CH3(2)CH3CH3(3)CH3H第三章 对映异构1. 找出以下化合物分子中的对称元素，推断有无手性，如有手性，写出其对映体。3CHPhClCHCl(1)3O MeMe(2)(3)(4)CH CH23CHOHOHHOHCOOH3CHCOOHClNCHCH2OH (5)NO2(6)NO2HClCO2H73H(8)2. 以下化合物哪些是一样的，哪些是对映体？哪些是非对映异构体？(1)CH3HBrHCH3 HCH3BrHHCH3 HBrH3BrOHH(2)CClH(3)OHHBrHCH3BrClHBrHHBrCH33(4)CHBrBrC H25HC H253. 写出以下化合物的Fischer 投影式，幷用(R)或(S)标出每个手性碳的构型。CH CHEtBrClH23(1)BrCH CN(2)CHHCC3DCH3(3)ClH3CHCH3(4) CH3CH NH2(5)HOHHHOCHOCH2OH4. 某醇 C H510O(A)具有旋光性，催化加氢后，生成的醇 C H512O(B)没有旋光性，试写出(A)和(B)的构造式。5. 1,2,3,4,5,6-环己六醇分子中，六个羟基在环平面的上下有以下几种排列方式，（1） 找出上面各式中的对称元素，幷推断有无手性；（2） 写出各化合物最稳定的椅式构象。6. 山梗烷啶是I是从印度烟叶中分别得到的一种化合物，它没有旋光性，也不行被拆分， 试写出它的立体构造。OHOHC HNC H65H65第四章 卤代烷1. 1写出 1,2-二氯乙烷各种构象的纽曼投影式；这些构象中哪个最稳定？为什么？21,2-二氯乙烷的偶极矩随温度降低而减小：温度/K223248273298323为什么？偶极矩/D1.131.211.301.361.422. 命名或写出构造式：F(1)CH3Br(2)(3) 烯丙基氯 (4) 1-苯基-2-溴乙烷3. 完成反响式：(1) CHCHCH+HBr?NaCN?23(2) CH2CHCH+3HBr过氧化物?H O/KOH2?(3) CH2CHCH 3+Cl2500oC?Cl2 + H2O?(4) CH3CH2OCH2CH2Br+NaCNEtOH/H2O?(5) ClCH2CH2CHCH2CH3 +NaI (1 mol)Cl(6) ClCH2CH2CH2CH2Cl+Na2SCH3COCH3?C4H8S(7) CH3CHCH2CH2Br+Zn Br(8) CH3CH2CH2CH2CH2CH2BrEtOH?Mg / Et2O?D2O?4. 用丁醇为原料合成以下化合物：1 辛烷 2丁烷 3戊烷 4己烷5. 1-溴环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反响，参加少量碘化钠能使反响速率加快，解释为什么？6 请解释以下碳正离子的稳定性次序： >>>(a) (b)(c)(d)7 给出以下碳正离子的稳定性次序：CH2CHCH33(a) (b)(c)8 解释以下问题：1(S)-3-甲基-3-溴己烷在水-丙酮中反响得外消旋体 3-甲基-3-己醇。CH3CH3CH2CBr CH3(CH2)22R-2,4- 二甲基-2-溴己烷在水-丙酮中反响得消旋的 2,4-二甲基-2-己醇。（3） 以下反响虽然在较强的碱存在下进展，但还是缓慢地按 E1 机理进展的。HHOTsC2H5ONaC2H5OHHHH(CHHH3)3C9 以下每对化合物，哪个更易进展SN2 反响？(1) BrorBrCl(2) orClII(3) orII(4) or10 以下每对化合物，哪个更易进展 S1 反响？NBrBr(1) or(2) (2)CH2CHCH2ClorCH CH CH Cl322(3)(4)CH3or BrH CBrCH3BrorCH2Br11 以下反响在水和乙醇的混合溶剂中进展。假设增加水的比例，对反响有利还是不利？为什么？(1)Br+ H2OBrOHOH+ HBr(2)+ H O+ HBr212 以下每组化合物中，哪个卤原子更简洁发生S 2 反响？给出次序和解释。N(1) H2N(a)ClH2N(b)NH2H N2Cl(c)(2)BrNH2(a)Br(b)NH2NH2Br(c)(3)ClCl(a) (b)Cl (c)(都用CH3COO来取代第五章 烯烃、炔烃和二烯烃1. 命名(1)H C3HCH3HCH3HCH(2)3Br(3)(4)Cl(5)ClCCCHCH2CHCH2 CH CH(6)(7)(8)22. 写出以下反响中的产物，原料或试剂：(1) CH3CH2CHCHCH 2CH3+?CH3CH2CH2CHCH 2CH3I(2) CHCH CHCH+?CHCH CH CH Br3223222(3) CH3CH2CHCH2+?CH3CH2CHCH2BrOH(4)?HBr / ROORCH2Br(5)CHCH CHCH?CHCH CHCH OH32(6)2KMnO4?3222(7)CH3CH2CCH+？?？CH3CH2CH2CHO（8） CH2CHCCH2CH3+HBr (1mol)无过氧化物？（9） CH2CHCH2CHCHCH3+Cl2(1mol)？CH2CHHCH2CClOHCHCH3 ClPd /PbO, CaCO(10)CH3CHCHCHCCH+ H223?(11)CH CHCH332 CC+CHCl(CH3)3COK?HHCH CHH(12)323+CHBrCl(CH3)3COH(CH3)3COK?CCHCHCH332(CH3)3COH(13)Pt+D2?(说明构象CH3(14)+H2O2OsO4?(说明构象(15)CH3NBS, (C6H5COO)2CCl?43. 写出 1-戊烯与以下试剂的反响：(1) H SO /H O; (2) HCl; (3) Cl ; (4) HBrO; (5) ICl; (6)2422KMnO /OH-; (7) O /Zn-H O; (8) O /Ag; (9) B H /H O -OH-; H /Pt; (11) CH CO H432224222334. 写 出 1- 戊 炔 与 下 列 试 剂 的 反 应 ： (1) H2O/HgSO4-H2SO4; (2) Br2/CCl4; (3) B2H4/H2O2/OH-; (4) Lindlar-Pd/H2; (5) O3/H2O; (6) Na/液 NH3; (7) HCN; (8) EtOH 关于亲核加成，Chemistry in Britain, 22(4), 338-9, 1986. ( 加在头上)5. 合成(1)OCH2Ph(2)(3)CH2CHCH2CHCHCH3(4) CH2CH2CH3(5) 丙炔1-丁烯(6) 乙炔和其他原料CH3CH2CHCH3 OH(7) 乙炔和其他原料CH CH CH CH Br3222(8) 乙炔和其他原料(Z)-9-十二碳烯9从 2-丁炔合成HCH3CH3OH6. 用 4 个碳以下原料合成：O(1)(2)CN(3)O7. 除去乙烯中的少量乙炔。8. 反-1,2- 二溴环己烷在 KOH-C H OH 中进展消退反响，得到 1,3-环己二烯而未得到环己25炔，为什么？9 写出以下化合物在 KOH-C H OH 中消退一分子卤化氢后的产物。2511R,2R-1,2- 二苯基-1,2-二溴乙烷。（2） 顺-1-叔丁基-4-氯环己烷。（3） 反-1-叔丁基-4-氯环己烷。4反-(1R,2S)-1-甲基-2-氯十氢萘。将10.转化为和11. 以下共振式中哪个是错的？HCHCHCHH CC222CHCH22CHCH2CHCHCH22OCHCH2C H2OHCHCHCH223C2CHCCHCHCH33HCCCHH CCCH32212. 1写出烯丙基自由基、溴乙烯的共振式，它们可以有几个共振式？2写出以下构造的共振式：CHCHCH Cl比 CHCHCl 简洁起取代反响，为什么？13.22 214 写出以下反响的机理以对该反响的结果进展解释。CH33CHCl+HCl15. 化合物(A)C H具有旋光性，将(A)用铂催化下加氢得(B)C H，不旋光；将(A)用林德914920拉催化剂留神催化氢化生成 (C)C H916, 也不旋光；但将 (A)置液氨中与金属钠反响，生成(D)C H916, 却有旋光。试推想(A), (B), (C), (D)的构造。第六章 芳烃1. 命名以下化合物CH3CH OH2ClClClCH3CCHC HCH Cl2COOH(1)SO H3(2)(3)2CO H2 53CHSO H3(4)NH2BrNO2(5)(6)(7)(8)2. 排列活性挨次：（1） 将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和 1,3,5-三甲苯按溴化反响的速度快慢次序排列。（2） 排出苯、溴苯、硝基苯、甲苯对硝化反响的活性挨次2Cl3. 写出以下反响的的产物(1)CO HCO H2HNO3/ H2SO4?(2)NHBr2 / HOAc?2O N2CF3C(CH )(3)3 3HNO3 / HOAc?CH(CH )(4)OCH3Br3 2(CH3CO)2O / AlCl3?(5)OCH3CHC(CH )23 2?H2SO4CH3CH3OH23Br/ CHCl(6)CH2CH3?(7)CH2H2SO4?C(CH )3 2HO(8)N(CH )32CH3HNO3 / HOAc?(9)(10)COCH3 Cl/ FeCl23?CH3NBS?CH(CH3)2OCH3(11)COCH?3Na, C2H5OH?liq. NH3(12)Na/ NH3(l)C2H5OH?KMnO4 H+4 用苯或甲苯合成以下化合物2C(CH )NO3 3(1)(2)CHCHCH(3)NO222CH3BrCO H22CH CH2OCHOO3(4)(5)CH CHCH22(6)O5 用 Hückel 规章推断以下化合物有无芳香性？H NOabcdefhk j第七章 醇酚醚1. 用系统命名法命名以下化合物：OHCH OOHCH CH32OHH3OHHCHOH3OOHCHO(a)(b)(c)(d)(e)2. 将以下化合物按酸性从大道小的次序排列：(1) (CH3)2CHOH2C2H5OH2(CH3)3COH2CH3OH2(2) HOHF3CCH2CH3OHOHClCH2CH2OH23CH3CH2CH2OHHCCCH CH3. 比较以下化合物在水中的溶解度，幷说明理由：2CH OHCH OH2CH3CH2CH2OHCH3OCH2CH3CH3CH2CH3CHOHCH(a)(b)(c)CH OH2CH OH22(d) (e)4. 写出环己醇与以下试剂反响的主要产物，如不反响，用NR 表示。(1) 冷浓 H SO24(2) 浓 H SO24, 加热(3) 冷稀 KMnO4(4) KCr O + H SO , 加热(5) Br /CCl (NR)(6) 浓 HBr 酸(7) SOCl22724242(8) Na(9) H /Ni(NR)(10) CH MgI/Et O(11) NaOH/H O(NR)23225. 浓的HBr 水溶液与乙醇反响得到 EtBr，但是浓的 NaBr 水溶液不能与乙醇反响，为什么？6. 完成以下反响式：32 32(1) (CH CH ) CCH OHHBr / H2SO4?(2) CH3OHHBr (气体)?0oC(3)CH2OHH2SO4?H2OOH(4) CH3HBr?Br(5) (5)(6)OHOCH2HBr?HBr(48%)?(7) (CH3CH2)3COCH2CH2CH3HBr(48%)?OCH O?(8) CH3EtO(9) (9)3HCH3H2O, H?(10) (10)CH3 OCOCH3AlCl3? 160oC(11)CH 3OCHCHCH2200oC?OCOCH3?(12) OHHOCH2CH2Cl NaOHOHOH(13) H?(14)OCH3HNO3?(15)H2SO4CH2OHMnO2? CHCl3CH2OHCH33H O3(16) H C?OH OHCHH3O3(17) HO?OHCH3(18) (18)SOCl2?(19) (19)吡啶OHSOCl2?OH7. 推想以下反响的机理CCH63HOCH3H5C H6 5(1)HH(2)CHOHCH33OHHOCHCH2CH3OOHH(3)OH(4)H+(5)OCH2CHCH2HBrCH3CH3(6)HOCCH3CHCH2OO3+HOBrCH CH3CH Br2(7)OHNaOHHBrOHBr+ClBrOHHBrBrOH(8)CH(9)3CH2CH=CHCH2OHCH3CH2CHCHCH2+CH3CHCHCHCH Br22H2SO48. 如何实现以下转化：OH(1)OCH3CH(OH)CH3(2)(3)(4)CH3(CH ) COH3 3CH3COCH3CHCH(CH ) CCH CH OH3 3223 2(CH ) CHOCH CH CH223OHOOH(5)(6)OOCH3OHCH3OOH(7)OOHOH(8) CH2OHOHOHC H(9) C H6565OH(10) O9. 合成H COOCH(1)33OCH CH23(2)CH CH OH22O(3)(4)(用三个碳以下的原料)OOHBrBr(用苯或苯酚)CH CH CH CH OH(5)2222(用苯和三个碳以下的原料)(6)OHCOCH3(用苯,甲苯或苯酚以及三个碳以下的原料)CH3第八章 醛酮1. 用系统命名法命名以下化合物：CH3CH2CHCH2CH2CHOCl OClCHO(1) CHCH2H3CHCCCHCH2CHO(2)(3)CH2CH2BrCOCH3OOCH3CHO(4)NCCl(5)(6)(7) CH32. 将以下化合物按其pKa 值大小排序：OOO(1)(a)CHO(b)C6H5(c)C6H5(d)C6H5(2)CH2CHO CHO(a)CH2COCH3 COCH3(b)CH2COC6H5 COCH3(c)CH2COC6H5 COC6H5(d)3. 甲醛、乙醛和丙酮的偶极矩分别为 2.27D、2.72D、2.85D,而相应的甲醇、乙醇、异丙醇的偶极矩分别为 1.7D、1.7D、1.6D,试解释为何羰基碳原子上甲基取代越多分子的偶极矩越大。4. 虽然-CHO 和-Br 都表现为吸电子基，但试验结果说明，丙烯醛的偶极矩大于丙醛，而溴乙烯的偶极矩却小于溴乙烷，试给出合理的解释。5. 完成反响式：(1)O +HOCH2CH2OHTsOH?(2) HOCH2CH2CH2CHOCH3OH TsOH?(3) OCH3SH?H2? Ni(4) CHONH2OH?O+CHCCH(1) NaNH 2?H2?(5)3ONaCN / H +(2) H2OPd / BaSO 4(6)?(7) OCH3SH?HgCl2 OH?(8) OOCH3Zn(Hg)/HClOCH3CHO(9) HOHCH3COCH3?(1) CH2CHMgBr?(1) O3?(10)CHOHCOCHTsOHCHBr2(2) NH?4Cl / H2O(2) Zn + H2O(11) CH33COCH22CH3HOAcBr23NaOH?(12) HO3CCCOCH3EtONa? EtOH(13)OAcOHNH?CHO(14)OH2(0.1MPa)? Pt, C2H5OHO(15)H2(2MPa)?Pt, C2H5OH,653(16) C H COCHCH3CO3H?(17)(18) (18)CH3CHCHCHO PCl5NOHPhCHO? NaOH?6. 以苯、甲苯、四碳以下原料合成：OO(1)OO(2)CHOOH(H C) NH CCHN(CH )(3)32223 2CH2CH2CH3从苯酚OH(4)(5)(6)OHCHODD H(7)OHDDDD从环戊酮，重水和其他必要的试剂DD7. 提出合理的反响机理：(1)CH3OOCH3+HOCH2CH2OHTsOHOO(2) +CHOClOHTsOHOOCH3(3)3C HCHOCHH3OC HCHO(4)65OHC HCHCH3CHO655C H CHO6CHCHCHO652EtONa/EtOH(5)CHOHOH(6)OOCH CCH CH CCHH3OCHCH322O333OKOH / H O(7)CH3CCH2CH2CH2Cl2COCH3第九章 羧酸及其衍生物1. 用系统命名法命名以下化合物：COOHCH CH COOH22CHCHCHCOOHOH(1)CHCHCH3OH(2)Cl OCH32(3)HOOC C CCOOHCHCHCHCOOHH CHCCCHCH COOH32(4)32(5)(6)COOHCHCHCH3COClCl(7)HOOCCHCH COOH2(8)(9)CH COOH2HCOOH2CH CH COOH2(10)CH COOH2HCOOH2CH CH COOC H225(11)COOH COOEt(12)OO(13)(14)OCH CONHC HO365(15)2. 答复以下问题：（1） 以下化合物沸点最高的是CH3COCl(a)CH3COOCH3(b)CH3CONH2(c)(CH3CO)2O(d)（2） 以下化合物熔点最高的是COOHCl(a) (b)（3） 以下化合物水解速率最快的是COOHH N2(c)COOHCH3(d)COOHCH3COCl(a)CH3COOCH3(b)CH3CONH2(c)(CH3CO)2O(d)（4） 以下化合物的酸性挨次是CH3(I)CH3CH2CH2COOH(a)CH3CHCOOH(b)HCCCH2COOH(c)H2CCHCH2COOH(d)(II)Cl(a)COOHCl(b)COOHO N2(c)COOHO N2(d)COOH(III)HHOOC(a)COOH HHCOOHHCOOH(b)HOOCCCCOOH(c)3. 完成以下反响式：(1) CH2COOH ?CH2COOH(2) COOH?COOH(3) (3)CH2COOH ?Br2 CCl4CH2COOH(4) CH3CH2CH2COOAg?Cl(5) CH CH CH COOH2?NaCN?322PCl3,(少量)(6) CH3CH2CH2COOHLiAlH4? Et2O(7) CH3CH(8) CH3CH2CH2CH2COOH2COClB2H6?THFH2?Pd, BaSO4(9) CH3CH2CH2COClLiAlHOC(CH 3)33?(10) CHCH CH CNLiAlH4?(11)322OONaBH4?(12)OH3OO C18OC2H5?(13) HOOCOCCOC(CH )HO(1mol), H2O?3CH3OO3 3HCl, CH Cl(14) H COCCOC(CH )22?33 3CH3OCH3H(15) CH3COCCH2CH2CH2CH(CH3)2+ H2O?CH2CH3旋光化合物(16) (CH3)2CCH2CH2COOCH3CH3OH?(16)NH2OO(1) CH3MgBr?C H(2) H3O+511O(17) OEt(1) MeMgI (1mol), Et2O?(2) H3O+OOPhCO H23(18) CCH CH3?(19)+?NHCOCH 3(20) CH2CHCOOEtHCl?2(21) CHCHO+BrCHCOOEtZn?2EtOH(22) CO2EtC2H5ONa?CO2EtC2H5OHO(23) C2H5ONa?CO2EtC2H5OH(24) CH3COCH2COOC2H5+OC2H5ONa?C2H5OH(25)CHO OH+CH3COCH2COOC2H5NH?C2H5OHC2H5ONa C2H5OH(26) CH2COOEt?CH2COOEt34. 由指定原料合成(1) (CH )3 3C
