水质砷的测定现场快速监测分光光度法(试行).docx
水质碑的测定现场快速监测分光光度法（试行）二O二O年七月前言31适用范围42规范性引用文件43 方法原理44干扰和消除55试剂和材料56仪器和设备67样品68分析步骤79结果计算与表示710精密度和准确度711 质量保证和质量控制812废物处理813注意事项9为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护生态 环境，保障人体健康，规范碑现场快速监测方法，制定本方法。本方法规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中碑的现场快速定量分析。本方法由中国环境监测总站组织制订。本方法起草单位：云南省环境监测中心站。本方法验证单位：河北省环境监测中心、广西壮族自治区生态环境监测中心、河南省生 态环境监测中心、湖南省生态环境监测中心站、长沙市环境监测中心站、湖南力合检测技术 服务有限公司。本方法主要起草人：杨晓红、毕丽玫、王燕、文立群、李威桓、申田田、汤大伟。本方法由中国环境监测总站解释。水质碑的测定 现场快速监测分光光度法（试行）警告：实验中使用的盐酸、硫酸、氢氧化钠等试剂具有强烈的腐蚀性和刺激性，试剂配 制过程应在通风橱内进行，操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣 物。三氧化二碑高毒，为致癌物，具刺激性，操作时应按要求戴防尘面具（全面罩），穿防 毒服、防护手套、工作鞋。1适用范围本方法规定了测定水中碑的现场快速监测分光光度法。本方法适用于测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中碑的现场快速定量分析。当检测光程30 mm,取样体积为25.0 mL方法检出限为0.002 mg/L,测定下限为0.008 mg/L,测定范围为。.0080.100 mg/Lo当样品浓度大于测定上限时，应适当减少取样体积 或稀释水样。2规范性引用文件本方法引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用 于本方法。HJ 91地表水和污水监测技术规范HJ/T91.1污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范HJ 493水质采样 样品的保存和管理技术规定HJ 589突发环境事件应急监测技术规范3方法原理仪器将试样和试剂按比例顺序自动载入前处理装置中，水样中的无机碑和硼氢化钾在酸 件.条件下通过加热，可将待测组分n动快速吹脱至吸收液中,础化氢将起其中银离子还原成 单质胶态银，使溶液呈黄色，在400 nm波长处测定吸光度。在一定浓度范围内，试样中待 测物浓度与吸光度呈线性关系，仪器根据工作曲线计算种测试结果。计量模块试剂 模块A试样B一释放剂C掩蔽剂D吸收液器控制单元据集示元 数采显单图1工作原理图4干扰和消除高于一定浓度的铜等金属元素可能对测定有干扰，加入掩蔽剂（5.16）可消除绝大部 分干扰。在本标准的实验条件下，样品中含有2.0 mg/L以下的铜离子、5.0 mg/L以下的钻 离子0.01 mg/L以下的锡离子、20 mg/L以下的硫离子时不影响测定。4.1 样品中银对碑的测定产生负干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均应使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超 纯水。5. 1 硝酸（HNO3）： p=1.40 g/mlo硫酸（H2so4）： p=1.84 g/mlo5.2 盐酸（HC1）, p=l.19 g/mlo乙醇（C2H6。），无水或95%。5.3 氢氧化钠（NaOH）,优级纯。5.4 氢氧化钾（KOH）。5.5 硼氢化钾（KBHQ。5.6 酒石酸（C4H6。6），优级纯。5.7 聚乙烯醇（C2H4On）,平均聚合度1750±50。5.8 硝酸银（AgNO3）。5. 11三氧化二碑（AS2O3）：优级纯。5.12 盐酸溶液：1 + 1。5.13 硝酸溶液：1+9。5.14 硫酸溶液：1+4。5.15 释放剂称取5。g氢氧化钾（5.6）溶于1000 ml水,加入100 g硼氢化钾（5.7）,混匀。贮存 于塑料瓶中，临用时现配。5.16 掩蔽剂称取60.0g酒石酸（5.8）溶于1L硫酸溶液（5.14）,贮存于塑料瓶中。5.17 聚乙烯醇溶液在烧杯中加入300 ml水，煮沸后加入1.0g聚乙烯醇（5.9）,不断搅拌至全溶，盖上表 面皿微沸10 min,冷却后转入500 ml容量瓶，定容至刻度线。5.18 硝酸-硝酸银溶液称取0.80g硝酸银（5.10）于烧杯中，加100 ml水溶解，加入10 ml硝酸（5.1）,用水 稀释至500 mlo吸收液将硝酸-硝酸银溶液（5.18）、聚乙烯醇溶液（5.17）、乙醇（5.4）三种试剂按1:1:2的体 积比混合，充分摇匀。注：配制吸收液时，先将聚乙烯醇溶液加到硝酸-硝酸银溶液混匀后，再加入无水乙醇，注意一定不要 让聚乙烯醇溶液与乙醇直接混合。5.19 碑标准溶液5. 20. 1 碑标准贮备液：p=100 mg/L称取0.1320 g于105c干燥2 h的三氧化二碑（5.11）溶解于5 ml 1 mol/L氢氧化钠溶液 中，用1 mol/L盐酸溶液中和至酚酗红色褪去，移入1000 ml容量瓶中，用水稀释至标线， 混匀，贮存于玻璃瓶中，4下可存放2年。也可直接购买市售有证标准溶液。5. 20. 2碑标准使用液：p=1.00 mg/L移取5.00 ml神标准贮备液（5.20.1）于500 ml容量瓶中，加入100 ml盐酸（5.12）,用 水稀释至标线，混匀，4c下可存放1年。6仪器和设备碑现场快速监测仪：进样管路（标样管、水样管及试剂管路）、计量进样单元（电磁阀 组、液位管、泵等组成）、反应单元（加热单元、冷凝装置）、检测单元（光源、检测器、光 程30 mm石英检测池）、流路控制模块、数据处理、显示及存储单元等。6.1 一般实验室常用仪器和设备。7 样品样品的采集和保存样品采集和保存按照HJ/T91、HJ91.K HJ/T164、HJ 589和HJ493的相关规定采集样 品。样品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，尽快在现场直接测定，自动完成单个样品分析所需时 间为40 min。如需保存，1 L水样中加10 ml硝酸（5.1）,常温下可保存14 d。7.1 试样的制备样品上机测试前，应充分摇匀后取适量的样品置于样品瓶中。如超出测量范围可人工稀释或仪器自动稀释。8分析步骤8.1 仪器调试按仪器说明书打开仪器预热，设定工作参数，采用实验用水代替试剂，检查整个分析流 路的密闭性及液体流动的通畅性。参考测量条件见表lo表1参考测量条件显色温度显色时间检测波长检测池光程40 5 min兀=400 nm30 mm8.2 校准8.2.1 校准系列的制备分别准确移取 0 mb 1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml、8.00 mk 10.00 ml -标准使用液（5. 20.2） 于100 ml容量瓶中，用水稀释至刻度线，混匀，使神的质量浓度分别为0.00 mg/L>0.01 mg/L、 0.02mg/L、0.04 mg/L、0.08 mg/L、0.10mg/Lo8.2.2 工作曲线的绘制量取适量标准系列（821）至样品瓶，仪器按程序依次从低浓度到高浓度取样、测定。 以测定吸光度为横坐标，对应的碑浓度为纵坐标，建立工作曲线。8.3 测定按照与绘制工作曲线相同的条件，进行样品的测定。若样品中珅含量超出工作曲线，应 取适量试样稀释后上机测定。8.4 空白试验用实验用水代替试样，按照与样品测定（8.3）相同的条件进行空白样品的测定。注：如使用储存于仪器内的工作曲线，需标样校准合格后方可进行空白和样品测试。9结果计算与表示9.1 样品中碎的质量浓度（mg/L）按照公式（1）进行计算。P = SQ）xF（）式中：P样品中碑质量浓度，mg/L；乃一一仪器测定样品计算出的碑浓度，mg/L；P。仪器测定空白计算出的碑浓度，mg/L；F 样品稀释倍数。9.2 测定结果小数点位数保留与方法检出限保持一致，最多保留3位有效数字。10精密度和准确度10.1精密度6 家实验室分另IJ对浓度为 0.0297±0.0024 mg/L、0.0439±0.0035 mg/L 和 0.0702±0.0035 mg/L的3种碑标准样品进行6次重复测定,实验室内相对标准偏差范围分别为：1.3%4.4%, 1.6%3.5%, 1.0%1.8%；实验室间相对标准偏差分别为：1.4%、0.8%、0.3%；重复性限 分别为：0.003 mg/L、0.003 mg/L、0.003 mg/L；再现性限分别为：0.004 mg/L、0.003 mg/L、 0.006 mg/Lo6家实验室分别对地表水、地下水、生活污水和工业废水等4种不同来源的实际样品进 行加标测定，实验室内相对标准偏差分别为1.1%3.7%、1.7%2.9%、1.4%5.2%、0.9%2.1%； 实验室间相对标准偏差分别为：0.8%、0.5%、1.5%和0.4%；重复性限分别为：0.002 mg/L、 0.001 mg/L、0.002 mg/L 和 0.004 mg/L；再现性限分别为：0.005 mg/L、0.005 mg/L、0.005 mg/L 和 0.006 mg/Lo 10.2准确度6 家实验室分另ij对浓度为 0.0297±0.0024 mg/L、0.0439±0.0035 mg/L 和 0.0702±0.0035 mg/L的3种国家有证础标准样品进行6次重复测定，相对误差范围分别为：-5.7%4.1%, -5.4%0.0%, -4.7%3.9%；相对误差最终值分别为：0.0%±7.0%, -2.2%±3.7%, -2.0% ±6.0%o6家实验室分别对地表水、地下水、生活污水和工业废水等4种不同来源的实际样品， 进行加标分析测定，实验室内加标回收率范围分别为：92.8%108%, 91.4%113%, 95.6% 113%, 88.8%98.1%；加标回收率的最终值（A±2S）分别为：101%±12.5%, 103%土 15.4%, 104%±13.0, 93.8%±6.6%o11质量保证和质量控制11.1 校准有效性检查各工作曲线应至少包括6个浓度点（含零浓度点），相关系数N0.995。每批样品（S20个）需用一个工作曲线的中间浓度标准溶液进行标样校准。使用工作曲 线中间点浓度进行标样校准时，其测定结果与校准点浓度的相对误差应010%,否则需重新 绘制标准曲线。11.2 空白试验每批样品至少做一个空白试验，空白试验的测试结果应小于方法检出限。11.3 精密度控制每批样品应做10%的平行样。若样品数少于10个，应至少做一个平行样。其相对偏差 不超过±20%。11.4 准确度控制每批样品（S20个）至少测定一个加标样品，加标回收率应在80%120%之间。也可 采用有证标准样品对分析结果准确性进行质量控制，其测定值应在保证值范围内或达到规定 的质量控制要求，确保样品测定结果的准确性。12废物处理现场实验中产生的废液应集中收集，带回实验室，委托有资质的单位进行处理。13注意事项实验中所用的玻璃器皿应用硝酸溶液（5.13）浸泡，用自来水冲洗后再用超纯水冲洗 数次。13.1 实验中所用的三氧化二碑为剧毒物质，使用时应避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物, 妥善保存。
