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第第 十十 一一 节节 铜的湿法冶金铜的湿法冶金1、湿法、湿法炼铜炼铜的概念、的概念、发发展展历历史及史及应应用用 概念：湿法概念：湿法炼铜炼铜是利用溶是利用溶剂剂将将铜矿铜矿、精、精矿矿或焙砂中的或焙砂中的铜铜溶解出来，再溶解出来，再进进一步分一步分别别、富集提取的方法。、富集提取的方法。历历史：我国是世界上最早接受湿法冶金提取史：我国是世界上最早接受湿法冶金提取铜铜的国家。的国家。山海山海经经、神、神农农本草有本草有记载记载 北宋北宋(10861100年年)张张潜潜 浸浸铜铜要略要略 国外国外则则是到十六世是到十六世纪纪才接受湿法冶金技才接受湿法冶金技术获术获得海得海绵铜绵铜。一、一、概述概述1 1国内外应用：国内外应用：国外：美国亚利桑那州乌矿建成了世界上第一个国外：美国亚利桑那州乌矿建成了世界上第一个工业规模的浸出工业规模的浸出萃取萃取电积（简称电积（简称LSXEW）工厂。工厂。1997年智利建成世界上最大的年智利建成世界上最大的LSXEW法法炼铜工厂，其生产实力为炼铜工厂，其生产实力为22.5万吨万吨/年，产品达到伦敦年，产品达到伦敦金属交易所金属交易所A级铜标准。合计：级铜标准。合计：200万吨，占万吨，占20%。国内：海南（国内：海南（83年）建成了我国第一个年）建成了我国第一个LSXEW工厂。以后接连在云南、中条山、西藏尼木、新工厂。以后接连在云南、中条山、西藏尼木、新疆伽师、嫩江、江西等地建有一批湿法炼铜厂。目前疆伽师、嫩江、江西等地建有一批湿法炼铜厂。目前湿法炼铜厂的生产实力达湿法炼铜厂的生产实力达20万吨万吨/年。年。2 22、湿法炼铜的优点湿法炼铜的优点 火法处理硫化铜矿虽具有生产率高，能耗低，电铜火法处理硫化铜矿虽具有生产率高，能耗低，电铜质量好，有利于金、银回收等优点，但目前已面临质量好，有利于金、银回收等优点，但目前已面临两个难题：一是资源问题；二是大气污染问题。两个难题：一是资源问题；二是大气污染问题。1）资源问题：硫化铜矿作为目前火法炼铜的主）资源问题：硫化铜矿作为目前火法炼铜的主要原料，开采品位越来越低，因此，低品位硫化矿、要原料，开采品位越来越低，因此，低品位硫化矿、复合矿、氧化矿和尾矿将成为今后炼铜的主要资源。复合矿、氧化矿和尾矿将成为今后炼铜的主要资源。这类贫矿，火法是无法干脆处理的。这类贫矿，火法是无法干脆处理的。2）大气污染问题：只要以硫化矿为原料火法处）大气污染问题：只要以硫化矿为原料火法处理，都不同程度地存在着二氧化硫对大气的污染。理，都不同程度地存在着二氧化硫对大气的污染。基于上述两个缘由，湿法炼铜近年来有了较大基于上述两个缘由，湿法炼铜近年来有了较大发展。发展。3 33、湿法、湿法炼铜炼铜的方法和工的方法和工艺艺 依据含依据含铜铜物料的物料的矿矿物形物形态态、铜铜品位、脉石成品位、脉石成 分的不同，主要分以下三种：分的不同，主要分以下三种：1）焙）焙烧烧浸出浸出净净化化电积电积法法 用于用于处处理硫化理硫化铜铜精精矿矿。2）硫酸浸出）硫酸浸出萃取萃取电积电积法法 用于用于处处理氧化理氧化矿矿、尾、尾矿矿、含、含铜废铜废石、复合石、复合矿矿。3）氨浸）氨浸萃取萃取电积电积法法 用于用于处处理高理高钙钙、镁镁氧化氧化铜矿铜矿或硫化或硫化矿矿的氧化砂。的氧化砂。4 4（1）浸出方式）浸出方式 浸出方式有多种：包括槽浸、搅拌浸出、堆浸、浸出方式有多种：包括槽浸、搅拌浸出、堆浸、就地浸出、加压浸出等。就地浸出、加压浸出等。槽浸槽浸 槽浸方式是早期湿法炼铜中普遍接受的一种浸槽浸方式是早期湿法炼铜中普遍接受的一种浸出方式，它一般是在浸出槽中用较浓的硫酸（含出方式，它一般是在浸出槽中用较浓的硫酸（含H2SO4 50 100g/L）浸出含铜量）浸出含铜量1%以上的氧化矿以上的氧化矿（粒度（粒度-1cm）。浸出液铜浓度较高，可干脆用来电）。浸出液铜浓度较高，可干脆用来电积铜。然而由于其溶液中杂质较高，所产铜达不到积铜。然而由于其溶液中杂质较高，所产铜达不到1#铜标准。铜标准。5 5搅拌浸出搅拌浸出 搅拌浸出是在装有搅搅拌浸出是在装有搅拌装置的浸出槽中进行，拌装置的浸出槽中进行，用较浓的硫酸溶液（含用较浓的硫酸溶液（含H2SO4 50 100g/L）浸出）浸出细粒（细粒（-75m占占90%以上）以上）氧化矿或硫化矿的焙砂，氧化矿或硫化矿的焙砂，一般含铜品位较高。一般含铜品位较高。搅拌浸出具有比槽浸搅拌浸出具有比槽浸速度快、浸率高等优点，速度快、浸率高等优点，但设备运转能耗高。但设备运转能耗高。6 6堆浸堆浸 堆浸常用于低铜表外矿、铜矿废石的浸出。堆浸常用于低铜表外矿、铜矿废石的浸出。浸出场地多选在不透水的山坡处，将开采出的废浸出场地多选在不透水的山坡处，将开采出的废矿石裂开到确定粒度筑堆；在矿堆表面喷洒浸出矿石裂开到确定粒度筑堆；在矿堆表面喷洒浸出剂，浸出剂渗过矿堆时铜被浸出，浸出液返流到剂，浸出剂渗过矿堆时铜被浸出，浸出液返流到集液池以回收。集液池以回收。堆浸的特点是浸出设备投资少，运行费用低。堆浸的特点是浸出设备投资少，运行费用低。氧化矿的堆浸已进行了多年，技术有较大的改进。氧化矿的堆浸已进行了多年，技术有较大的改进。近年来由于细菌浸矿技术的发展，硫化矿和混合近年来由于细菌浸矿技术的发展，硫化矿和混合矿也可堆浸，甚至最难浸出的黄铜矿，也可引入矿也可堆浸，甚至最难浸出的黄铜矿，也可引入细菌后堆浸。细菌后堆浸。一般铜含量为一般铜含量为0.04%0.15%。7 7铜矿石堆浸的方式多样：铜矿石堆浸的方式多样：1）筑堆浸出）筑堆浸出 主要用于浸出较高品位的氧化矿。筑堆堆浸主要用于浸出较高品位的氧化矿。筑堆堆浸示意图。示意图。8 82）废石堆浸）废石堆浸 废石堆浸一般是从含铜废石堆浸一般是从含铜0.04%0.2%的废石的废石堆中回收铜。堆中回收铜。3）尾矿堆浸）尾矿堆浸 利用原来的尾矿进行堆浸。利用原来的尾矿进行堆浸。4）矿石堆浸）矿石堆浸 随着浸出随着浸出萃取萃取电积技术的发展，堆浸技电积技术的发展，堆浸技术已从过去的废石堆浸向铜矿原矿堆浸发展。术已从过去的废石堆浸向铜矿原矿堆浸发展。9 9就地浸出就地浸出 就地浸出又称为地下浸出，可用于处理残留就地浸出又称为地下浸出，可用于处理残留矿石或未开采的氧化铜矿和贫铜矿。矿石或未开采的氧化铜矿和贫铜矿。加压浸出加压浸出 对于在常压和一般温度下难于有效浸出的矿对于在常压和一般温度下难于有效浸出的矿物常接受加压浸出的方式。加压浸出即在密闭的物常接受加压浸出的方式。加压浸出即在密闭的加压釜中，在高于大气压的压力下对矿进行浸出。加压釜中，在高于大气压的压力下对矿进行浸出。1010加压浸出的优点：加压浸出的优点：1）可以在较高温度下进行浸出；）可以在较高温度下进行浸出；2）在高温高压下，使一些在一般温度下不）在高温高压下，使一些在一般温度下不能发生的反应得以发生。能发生的反应得以发生。3）在高温高压下，气体在水中的溶解会随）在高温高压下，气体在水中的溶解会随温度上升而上升，有利于反应加速进行，故可温度上升而上升，有利于反应加速进行，故可提高生产率。提高生产率。1111（2）萃取）萃取 用溶剂萃取法从铜浸出液富集铜的过程由用溶剂萃取法从铜浸出液富集铜的过程由以下两步骤组成：以下两步骤组成：1）萃取）萃取 将铜浸出液将铜浸出液水相与不相溶的萃取剂水相与不相溶的萃取剂有有机相搅拌混合，水相中的铜离子转移到或被萃机相搅拌混合，水相中的铜离子转移到或被萃取到有机相中，两相澄清分别后，留下负载有取到有机相中，两相澄清分别后，留下负载有机相，水相即为萃余液返回用于浸出矿石。机相，水相即为萃余液返回用于浸出矿石。12122）反萃）反萃 以适量的废电解液与负载有机相进行搅拌以适量的废电解液与负载有机相进行搅拌混合，负载有机相中的铜离子转入硫酸（废电混合，负载有机相中的铜离子转入硫酸（废电解）溶液中，即成为富铜电解液，反萃后的卸解）溶液中，即成为富铜电解液，反萃后的卸载有机相（再生有机相）返回用于萃取。富铜载有机相（再生有机相）返回用于萃取。富铜液送往电解车间沉积铜。液送往电解车间沉积铜。1313二、二、焙烧焙烧-浸出浸出-电积法电积法（Roasting-Leaching-Electrowinning)。1、工艺流程：工艺流程：图图 11.1 工艺流程工艺流程14142、硫化铜精矿的焙烧硫化铜精矿的焙烧 (1)焙烧的目的焙烧的目的 焙焙烧烧是是首首道道工工序序，使使炉炉料料进进行行硫硫酸酸化化焙焙烧烧，其其目目的的是是使使绝绝大大部部分分的的铜铜变变为为可可溶溶于于稀稀硫硫酸酸的的CuSO4和和CuOCuSO4，而而铁铁全全部部变变为为不不溶溶的的氧氧化化物物(Fe2O3)，产出的，产出的SO2供制酸。供制酸。1515(2)焙焙烧过程程热力学力学 主要反主要反应：MeS+3/2O2=MeO+SO2 2SO2+O2=2SO3 MeO+SO3=MeSO4 从以上反从以上反应可知，可知，MeS焙焙烧的主要的主要产物是物是MeO或或MeSO4、SO2和和SO3。生成的生成的MeSO4在确定温度下会在确定温度下会进行行热分解分解 2MeSO4=MeOMeSO4+SO3 1616图图 11.2 Me-S-O热力学稳定区图热力学稳定区图 1717(3)焙焙烧过烧过程程动动力学力学 焙焙烧烧是是固固气气间间的的多多相相反反应应。反反应应速速度度取取决决于于矿矿粒粒表表面面上上的的化化学学反反应应速速度度和气相中氧分子和气相中氧分子扩扩散到散到矿矿粒表面的速度。粒表面的速度。当当温温度度较较低低时时，化化学学反反应应速速度度小小于于气气体体的的扩扩散散速速度度，过过程程总总速速度度取取决决于于表表面反面反应应的条件并听从阿累尼的条件并听从阿累尼乌乌斯指数定律。斯指数定律。当当温温度度较较高高时时，化化学学反反应应速速度度快快速速增增大大并并超超过过气气体体扩扩散散速速度度，过过程程总总速速度度取决于气体的取决于气体的扩扩散速度。散速度。1818(4)焙烧设备及经济指标焙烧设备及经济指标 沸沸腾腾炉炉:一一般般为为圆圆形形(个个别别厂厂用用长长方方形形)。炉炉壳壳用用钢钢板板焊焊成成，内内衬衬耐耐火火砖砖。技技术术条条件件及及经经济济指指标标列列于于下表下表 11-1。1919表表11-1沸腾焙烧炉的技术条件及指标沸腾焙烧炉的技术条件及指标 指指 标标国内一厂国内一厂国内二厂国内二厂田田纳纳西西铜铜 公司公司(美美)恰姆比西恰姆比西 铜铜厂厂(赞赞)加斯柏加斯柏 铜铜厂厂(加加)直径直径(内径内径)(米米)2.521.6l4754.9高度高度 (米米)7.59 5.26 5 12 9.4 沸沸腾层腾层高度高度 (米米)1.3 1.3-1.3 1.1 床床层层温度温度 ()660 640680 500 680 525-560 炉料水分炉料水分 ()1 0.1 2022 3010直直线线速度速度(米秒米秒)O.23 O.42 O.13-O.22 0.150.4空气的体空气的体积积速度速度(米米3分分)27.528 14.2100170 325420500风风帽口帽口风风速速(米秒米秒)12 22-空气空气过过剩系数剩系数(a)1.2 1.3-产产品：烟品：烟尘尘 ()30 3085-80焙砂焙砂()70 70 15-20烟气中烟气中SO2浓浓度度()-6.7 15.3-15.0炉料与焙砂中含硫量之差炉料与焙砂中含硫量之差 ()1014 11.5-22 1012 159给给料率料率(干精干精矿矿)(吨日吨日)19 10 180270 220825炉料含炉料含铜铜（）（）17.4-18 1719 202025-床能率（干料床能率（干料)(吨日吨日)3.82415-25 55320203、焙烧矿的浸出与净化焙烧矿的浸出与净化（1）浸出）浸出过程程 焙焙砂砂中中Cu主主要要以以CuSO4、CuOCuSO4、Cu2O、CuO存存在在，而而Fe以以Fe2O3存存在在。当当用用稀稀硫硫酸酸作作溶溶剂时，除除CuOFe2O3不不溶溶外外，其其余余都都溶溶于于硫硫酸酸生生成成CuSO4。Fe2O3不不溶溶于于硫硫酸酸，但但少少量量的的FeSO4也也溶溶于其中。于其中。影影响响浸浸出出反反应速速度度的的因因素素是是温温度度，溶溶剂浓度度和和焙焙砂砂粒粒度度，通通常常温温度度在在8090，H2SO415g/L，焙砂粒度小于焙砂粒度小于0.074mm，实行行搅拌浸出。拌浸出。2121（2）净化化过程程 浸浸出出液液的的组成成(g/L)：50110Cu、218H2SO4、24Fe2+、14Fe3+，铁在在电积时将将反反复复氧氧化化还原原而消耗而消耗电能，故必需能，故必需净化除去。化除去。常常用用的的除除铁法法为氧氧化化水水解解法法，即即在在PH=11.5，T=60时，用用MnO2将将Fe2+氧氧化化成成Fe3+，然然后后使使Fe3+水解成水解成Fe(OH)3沉淀除去。即沉淀除去。即 2 FeSO4+MnO2+2H2SO4=Fe2(SO4)3+MnSO4+2H2O Fe2(SO4)3+6H2O=2Fe(OH)3 +3H2SO4 2222（3）浸出净化设备）浸出净化设备 浸浸出出和和净净化化都都可可在在带带机机械械搅搅拌拌的的耐耐酸酸槽槽内内进进行行，浸浸出出时时可可加加絮絮凝凝剂剂加加速速沉沉淀淀，在在Fe(OH)3成成胶胶状状沉沉淀淀时，可吸附溶液中的时，可吸附溶液中的As、Sb、Bi等杂质一同除去。等杂质一同除去。23234、电积过程电积过程 铜的电积也称不溶阳极电解，以纯铜作阴铜的电积也称不溶阳极电解，以纯铜作阴极，以极，以Pb-Ag（含（含Ag 1%)）或）或Pb-Sb合金板作阳合金板作阳极，上述经净化除铁后的净化液作电解液。电解极，上述经净化除铁后的净化液作电解液。电解时，阴极过程与电解精炼一样，在始极片上析出时，阴极过程与电解精炼一样，在始极片上析出铜，在阳极的反应则不是金属溶解，而是水的分铜，在阳极的反应则不是金属溶解，而是水的分解放出氧气。解放出氧气。（1）电积反应）电积反应 阴极：阴极：Cu2+2e=Cu 阳极：阳极：H2O-2e=1/2O2+2H+总反应：总反应：Cu2+H2O=Cu+1/2O2+2H+2424（2）电积实践及技经指标）电积实践及技经指标 电电积积时时的的实实际际槽槽电电压压为为1.82.5V，电电效效仅仅为为7792%，电电解解液液中中Cu2+浓浓度度越越低低，铁铁含含量量越越高高，温温度度越越高高和和阴阴极极周周期期越越长长，促促使使化化学学溶溶解解增增高高，电电效效也也就就越越低低。槽槽电电压压和和电电效效低低的的结结果果，使使电电耗耗为为铜铜电电解解精炼的十倍。精炼的十倍。电电积积时时电电解解液液温温度度为为3545，阴阴极极周周期期可可取取7天天，Dk为为150180A/m2，所所得得电电铜铜含含铜铜为为99.599.95%。25255、废废液及液及废废渣的渣的处处理理 （1）电电解解废废液的液的处处理理:电电解解废废液最好全部返回浸出液最好全部返回浸出过过程但程但这这种平衡很种平衡很难难达到，所以出达到，所以出现废现废液的液的处处理理问题问题。处处理目的：回收其中的有价金属，并回收或中和硫理目的：回收其中的有价金属，并回收或中和硫酸以避开它酸以避开它对环对环境的危害。境的危害。（2）废废渣的渣的处处理理:贵贵金属含量低的浸出渣可用作金属含量低的浸出渣可用作炼铅炼铅熔熔剂剂，其中的有色金属和，其中的有色金属和贵贵金属在冶金属在冶炼时进炼时进入粗入粗铅铅中。中。贵贵金属含量高金属含量高时时，则则用用选矿选矿湿法冶金湿法冶金联联合流程合流程处处理以理以提取提取贵贵金属。金属。2626 各工序各工序单元操作元操作简洁、成熟，建厂投、成熟，建厂投资简洁。但工。但工艺中中废酸酸处理和渣中有理和渣中有价金属回收成了两道价金属回收成了两道难关。中和法关。中和法处理理废酸酸简洁易行，但酸未得到利用，而且碱易行，但酸未得到利用，而且碱耗很大；浸出渣中耗很大；浸出渣中1%左右的左右的铜及及贵金属也无可行方法回收。正是金属也无可行方法回收。正是这些些难题，使，使兴盛了几年的盛了几年的该湿法工湿法工艺，渐渐退出了退出了炼铜领域。域。6、优缺点优缺点 2727 1）建厂投资和生产费用低，生产成本低于火）建厂投资和生产费用低，生产成本低于火法，具有很强的市场竞争力；法，具有很强的市场竞争力；2）以难选矿难处理的低品位含铜物料为原料，）以难选矿难处理的低品位含铜物料为原料，独具技术优越性；独具技术优越性；3）无废气、废水和废渣污染，符合清洁生产）无废气、废水和废渣污染，符合清洁生产要求；要求；4）拥有牢靠的特效萃取剂市场供应。）拥有牢靠的特效萃取剂市场供应。三、三、硫酸浸出硫酸浸出-萃取萃取-电积法电积法 1、该该法的优点法的优点 2828 硫硫化化矿矿用用稀稀酸酸浸浸出出的的速速度度较较慢慢，但但有有细菌存在时可显著加速浸出反应。细菌存在时可显著加速浸出反应。若若浸浸出出的的对对象象是是贫贫矿矿、废废矿矿，所所得得浸浸出出液液含含铜铜很很低低，难难以以干干脆脆提提取取铜铜，必必需需经经过过富富集集，萃萃取取技技术术能能有有效效地地解解决决从从贫贫铜铜液液中富集铜的问题。中富集铜的问题。2929（1）氧化铜矿堆浸）氧化铜矿堆浸 适适用用于于硫硫酸酸溶溶液液堆堆浸浸的的铜铜矿矿石石铜铜氧氧化化率率要要求求较较高高，铜铜主主要要应应以以孔孔雀雀石石、硅硅孔孔雀雀石石、赤赤铜铜矿矿石石等等形形态态存存在在。脉脉石石成成分分应应以以石石英英为为主主，一一般般SiO2含含量量均均大大于于80%，而而碱碱性性脉脉石石CaO、MgO含含量量低低、二二者者之之和和不不大大于于2%3%。矿矿石石含含铜铜品品位位从从0.1%0.2%。浸出过程的主要化学反应是：浸出过程的主要化学反应是：Cu2CO3(OH)2+2H2SO4=2CuSO4+CO2+3H2O CuSiO32H2O+H2SO4=CuSO4+SiO2+3H2O 2Cu2O+4H2SO4=4CuSO4+4H2O 2、浸出浸出 3030（2）含硫铜矿细菌堆浸）含硫铜矿细菌堆浸 细菌浸出细菌浸出：又又称称微微生生物物浸浸出出，它它是是近近30年年发发展展起起来来的的新新技技术术，是是利利用用细细菌菌的的生生物物催催化化剂剂作作用用，加加速速矿矿石石中中有有价价组组分分的的浸浸出出过过程程，成成为为处处理理低低品品位位矿矿的的一一个个重重要要方方法法，每每年年从从数数量量巨巨大大的的低低品品位位尾尾矿矿及及废废矿矿石石中中生生产的铜超过产的铜超过50万吨。万吨。浸铜菌种：浸铜菌种：氧化铁硫杆菌；氧化铁硫杆菌；氧氧化化硫硫杆杆菌菌。能能在在PH=1.53.5的的酸酸性性环环境境中生存和繁殖。中生存和繁殖。3131 细菌浸出的机理：菌浸出的机理：1）细菌的干脆作用：菌的干脆作用：氧氧化化铁硫硫杆杆菌菌 为取取得得维持持生生命命的的能能源源而而将将矿石石中中的的低低价价铁和和硫硫氧氧化化成成高高价价，氧氧化化过程程中中破破坏坏了了矿石石的的晶晶格格，使使矿石石中中的的硫硫化化物物变为硫硫酸酸盐而而转入入溶溶液中。液中。CuFeS2+4O2=CuSO4+FeSO4 Cu2S+H2SO4+5/2O2=2CuSO4+H2O 32322）细菌的间接催化作用：）细菌的间接催化作用：细菌在有氧和硫酸存在的条件下起催化作用，将细菌在有氧和硫酸存在的条件下起催化作用，将Fe2+氧化成氧化成Fe3+2FeSO4+O2+H2SO4=Fe2(SO4)3+H2O Cu2S+Fe2(SO4)3+2O2=2CuSO4+2FeSO4 Cu2O+H2SO4+Fe2(SO4)3=2CuSO4+2FeSO4+H2O 3333 菌液的菌液的获得与再生：得与再生：细菌菌为自自养养性性的的，即即生生活活在在无无机机物物中中，当当环境境是是PH=1.53.5，T=2540（最最佳佳为35）足足够的的氧氧和和避避光光都都可可产生生细菌菌，菌菌液液大大量量存存在在于硫化于硫化矿的酸性水中，可的酸性水中，可进行特地培育以行特地培育以补充不足。充不足。3434维持细菌生活和繁殖的良好条件：维持细菌生活和繁殖的良好条件：1)pH值值1.33.0；2)温度温度2540，在，在35时细菌有最大活力；时细菌有最大活力；3)氧气足够氧气足够;4)避光，溶液不要暴露在日光下。避光，溶液不要暴露在日光下。3535浸出过程浸出过程：因因细菌菌浸浸出出主主要要是是处理理低低品品位位难选复复合合矿或或废矿，故故用用就就地地浸浸出出或或堆堆浸浸，堆量可达几万吨到几堆量可达几万吨到几亿吨，浸出周期吨，浸出周期为数日至数年。浸出液含数日至数年。浸出液含铜17g/l。36363、浸出液的处理浸出液的处理 （1）置换沉淀铜）置换沉淀铜 特点特点:溶液含铜仅溶液含铜仅17克升，用铁屑置换法简洁、克升，用铁屑置换法简洁、有效、牢靠，投资少，缺点是消耗大量废铁，成本有效、牢靠，投资少，缺点是消耗大量废铁，成本高，产品铜不纯必需送到火法精炼厂熔化和精炼高，产品铜不纯必需送到火法精炼厂熔化和精炼。置换反应：置换反应：Cu2+(溶液中溶液中)+Fe(铁屑铁屑)=Cu(沉淀沉淀)+Fe2+(溶液中溶液中)3737浸出液中的铜含量可降到浸出液中的铜含量可降到0.01克升，置换沉淀时克升，置换沉淀时铜的回收率达铜的回收率达95以上。理论计算置换以上。理论计算置换1公斤铜须要公斤铜须要0.88公斤铁。但是由于有下列副反应发生公斤铁。但是由于有下列副反应发生:Fe+2H+=Fe2+H2 2Fe2+1/2O2+2H+=2Fe3+H2O 2Fe3+Fe=3Fe2+2Fe2+Cu=2Fe3+Cu2+使实际耗铁量达到使实际耗铁量达到1.52.5公斤，为理论量的公斤，为理论量的1.72.8倍倍 3838（2）萃取）萃取-电积法法 1）特点）特点:其其优点是点是产出出电积铜，成本低，易于，成本低，易于实现机械化和自机械化和自动化，缺点是化，缺点是投投资较高，技高，技术比比较困困难，适于大，适于大规模生模生产。2）过程程:萃取萃取 反萃反萃 3）原理）原理:Cu2+水相水相+2R-H有机相有机相=R2-Cu有机相有机相+2H+水相水相 4）设备:萃取箱萃取箱(图9.3)3939图图图图 11.3 11.3 萃取箱萃取箱萃取箱萃取箱 4040四、四、氨浸氨浸萃取萃取电积法电积法 1、高压氨浸法高压氨浸法:在在高高温温、高高氧氧压压和和高高氨氨压压下下浸浸出出硫硫化化精精矿矿，铜铜、镍镍、钴钴等等有有价价金金属属形形成成络络合合物物进进入入溶溶液液，铁铁形形成成氢氢氧氧化化物物进进入入残残渣渣。由由于于浸浸出出过过程程所所需需压压力力较较高高以以及及酸酸溶液对设备的腐蚀较大，目前主要用于处理溶液对设备的腐蚀较大，目前主要用于处理Cu-Ni-Co复合矿。复合矿。4141图图图图 11.4 11.4 高压氨浸工艺流程高压氨浸工艺流程高压氨浸工艺流程高压氨浸工艺流程4242由由于于既既能能干干脆脆处处理理硫硫化化矿矿，对对设设备备及及材材料料的的要要求求也也不不高高，因因而而成成为为最最先先实实现现工工业业化化的的方方法法之之一一。此此法法的的特特点点是是接接受受氨氨浸浸-萃萃取取-电电积积-浮浮选选联联合合流流程程，硫硫化化铜铜精精矿矿的的浸浸出出是是在在接接近近常常压压和和6580的的条条件件下下，在在机机械械搅搅拌拌的的密密闭闭设设备备中中用用氧氧、氨氨和和硫硫酸酸铵铵进进行行的的，浸浸出出时时间间为为36h，精精矿矿中中的的8086Cu以以Cu(NH3)4SO4形形式式进进入溶液，浸出液含入溶液，浸出液含铜铜4050克升。克升。铜铜回收率达回收率达96-97。2、常压氨浸法常压氨浸法(阿比特法阿比特法):4343反应为：反应为：CuO+2NH4OH+(NH4)2CO3=Cu(NH3)4CO3 +3H2OCu+1/2O2+2NH4OH+(NH4)2CO3=Cu(NH3)4CO3+3H2O 浸出液蒸氨，使浸出液蒸氨，使Cu(NH3)4CO3分解为分解为NH3、CO2和氧化铜的黑色沉淀。和氧化铜的黑色沉淀。4444五、湿法冶金探五、湿法冶金探讨发讨发展方向展方向 1.浸出技浸出技术术的的发发展展 制粒堆浸、制粒堆浸、细细菌浸出、加菌浸出、加压压浸出等技浸出等技术术 2.萃取技萃取技术术的的发发展展 萃取萃取剂剂的探的探讨讨萃取萃取设备设备的开的开发发萃取工萃取工艺艺的开的开发发 3电积电积的的发发展展 有机物的限制、永久不有机物的限制、永久不锈钢锈钢阴极法阴极法(艾艾萨萨法和法和Kidd法法)、阳极新材料的研制、阳极新材料的研制 45454矿浆电矿浆电解法的探解法的探讨讨 矿矿浆浆电电解解是是一一种种全全新新的的冶冶金金方方法法。它它是是在在用用隔隔膜膜把把阳阳极极室室与与阴阴极极室室隔隔开开的的电电解解槽槽中中，使使矿矿物物浸出与金属沉淀同浸出与金属沉淀同时进时进行的方法。行的方法。4646单元作业1、湿法炼铜有那些优缺点？湿法炼铜有那些优缺点？2、湿法炼铜有那些主要方法？适合用于处理那些物料？、湿法炼铜有那些主要方法？适合用于处理那些物料？3、细菌在浸出时作用是什么？影响细菌生活的条件有那些？、细菌在浸出时作用是什么？影响细菌生活的条件有那些？4747