炔烃和二烯烃.ppt

关于炔烃和二烯烃现在学习的是第1页，共76页2006032124.1 炔烃一、结构一、结构 乙炔乙炔 C2H2 C:sp炔：炔：单炔、二烯为单炔、二烯为同分异构体同分异构体，通式为：通式为：CnH2n-2现在学习的是第2页，共76页200603213 835 610 346 0.120 0.134 0.154 炔烃为炔烃为sp杂化杂化 ，线型分子线型分子 ，不存在顺反异构。不存在顺反异构。炔是否有顺反异构？炔是否有顺反异构？键长键长(nm)键能键能(kJ/mol)现在学习的是第3页，共76页200603214 1.1.炔烃的命名炔烃的命名 4-4-甲基甲基-2-2-己炔己炔(甲基仲丁基乙炔甲基仲丁基乙炔)最近的一端开始编号最近的一端开始编号(1)选含选含的最长碳链作主链的最长碳链作主链(2)从从离离二、命名二、命名现在学习的是第4页，共76页200603215 2 2，2 2，5-5-三甲基三甲基-3-3-己炔己炔 (异丙基叔丁基乙炔异丙基叔丁基乙炔)普通命名法普通命名法：乙炔的烷基衍生物乙炔的烷基衍生物现在学习的是第5页，共76页200603216 (1)(1)选含不饱和键最多的碳链作主链选含不饱和键最多的碳链作主链 (2)(2)编号应编号应使使不饱和键的位次之和最小；不饱和键的位次之和最小；若位若位次之和相等次之和相等，应，应使使3-3-戊烯戊烯-1-1-炔炔1-1-戊烯戊烯-4-4-炔炔烯炔：烯炔：同时含有同时含有和和 2.烯炔的命名（烯炔的命名（先烯后炔先烯后炔）的位次的位次最小最小。(3)命名：命名：例：例：先先烯烯后后炔炔现在学习的是第6页，共76页200603217 用系统命名法命名下列烯炔：用系统命名法命名下列烯炔：3-3-丙基丙基-1-1-戊烯戊烯-4-4-炔炔(Z)-3(Z)-3，6-6-二甲基二甲基-4-4-庚烯庚烯-1-1-炔炔(1)(1)(2)(2)练习练习4.14.1 154321234576现在学习的是第7页，共76页200603218 弱极性分子弱极性分子 水中溶解度：水中溶解度：炔烷、烯炔烷、烯三、物理性质三、物理性质现在学习的是第8页，共76页200603219（一）（一）加成反应加成反应 1.1.催化加氢催化加氢 催化剂：催化剂：Pt，Pd，Ni 官能团：官能团：四、化学性质四、化学性质注：注：即使只用即使只用1molH2也难避免也难避免 有烷烃生成有烷烃生成现在学习的是第9页，共76页2006032110 林德拉林德拉(Lindlar)催化剂催化剂 Lindlar-Pd：Pd/CaCO3，喹啉，喹啉顺式顺式反式反式实现炔烃实现炔烃部分部分氢化氢化方法：方法：现在学习的是第10页，共76页2006032111如：如：顺顺-2-2-己烯己烯反反-4-辛烯辛烯现在学习的是第11页，共76页2006032112Lindlar-Pd或或Na/NH3可可使炔烃：使炔烃：注意：注意：2、对、对烯炔中参键烯炔中参键有有选择性选择性地地还原还原1、部分氢化还原部分氢化还原例：例：现在学习的是第12页，共76页20060321132.2.亲电加成亲电加成 反式加成反式加成（1 1）加卤素）加卤素现在学习的是第13页，共76页200603211490%炔烃炔烃亲电加成亲电加成但烯炔：但烯炔：烯烃烯烃难于难于1mol现在学习的是第14页，共76页2006032115炔炔（sp）烯烯（sp2）键长键长(nm)0.1200.134 键强弱键强弱强强弱弱电离能（电离能（eF)11.410.5或从或从电离能电离能大小角度理解：大小角度理解：极化程度（极化程度（异裂异裂）难难易易键的离解能键的离解能大大小小现在学习的是第15页，共76页2006032116（2 2）加卤化氢）加卤化氢(马氏规则）马氏规则）烯基卤烯基卤偕二卤代烷偕二卤代烷现在学习的是第16页，共76页2006032117反应活性：反应活性：（1）酸同而酸同而炔不同炔不同时：时：（2）炔同而）炔同而酸不同酸不同时：时：现在学习的是第17页，共76页2006032118氯丁橡胶氯丁橡胶用用HgCl2作催化剂作催化剂时时对对叁键能实现叁键能实现如：如：有选择性地加成有选择性地加成现在学习的是第18页，共76页2006032119 （3 3）加水）加水 库切洛夫反应库切洛夫反应 烯醇烯醇醛和酮醛和酮乙醛乙醛现在学习的是第19页，共76页2006032120苯乙炔苯乙炔苯乙酮苯乙酮(马氏加成马氏加成)注意烯炔：注意烯炔：现在学习的是第20页，共76页2006032121丙烯腈丙烯腈现在学习的是第21页，共76页2006032122 对亲核加成反应活性的解释对亲核加成反应活性的解释：(1)(1)对亲核试剂的作用对亲核试剂的作用:CspCsp2(2)(2)中间体的稳定性中间体的稳定性：烯基负离子烯基负离子烷基负离子烷基负离子现在学习的是第22页，共76页2006032123 （二）氧化反应（二）氧化反应（难于烯烃）（难于烯烃）例：例：现在学习的是第23页，共76页2006032124 1.1.高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化现在学习的是第24页，共76页2006032125 应用应用：(1)1)推测炔烃的结构推测炔烃的结构 (2)(2)鉴别不饱和烃鉴别不饱和烃现在学习的是第25页，共76页20060321262.2.臭氧氧化臭氧氧化 应用：应用：推测结构推测结构现在学习的是第26页，共76页2006032127现在学习的是第27页，共76页2006032128n n（三）还原反应（三）还原反应（较烯易于还原较烯易于还原）现在学习的是第28页，共76页2006032129（四）聚合反应（四）聚合反应乙烯基乙炔乙烯基乙炔二乙烯基乙炔二乙烯基乙炔苯苯环辛四烯环辛四烯 70%现在学习的是第29页，共76页练习：练习：n 下列反应有错误的是下列反应有错误的是()n B现在学习的是第30页，共76页2006032131 （五）末端炔烃的酸性（五）末端炔烃的酸性 稳定性：稳定性：酸性：酸性：spsp2sp3和炔化物的生成和炔化物的生成现在学习的是第31页，共76页2006032132强强酸酸强碱强碱弱碱弱碱弱酸弱酸强碱强碱强酸强酸弱酸弱酸乙炔酸性的强弱：乙炔酸性的强弱：弱碱弱碱现在学习的是第32页，共76页2006032133 应用应用:定性定性检验端炔检验端炔炔银炔银炔亚铜炔亚铜不反应不反应现在学习的是第33页，共76页2006032134定性检验定性检验末端炔末端炔方法方法1、AgNO3的氨溶液的氨溶液n n（白）沉淀（白）沉淀n n2、Cu2Cl2的氨溶液的氨溶液n n（棕红）沉淀（棕红）沉淀现在学习的是第34页，共76页2006032135例：例：p88现在学习的是第35页，共76页2006032136 2.2.金属炔化物与金属炔化物与伯卤代烃伯卤代烃反应反应 (增长增长C C）例：例：现在学习的是第36页，共76页2006032137练习练习：n由反由反-1-苯丙烯制取顺苯丙烯制取顺-1-苯丙烯苯丙烯现在学习的是第37页，共76页2006032138解：现在学习的是第38页，共76页2006032139一、二烯烃的分类和命名一、二烯烃的分类和命名 1.1.分类分类丙二烯丙二烯1 1，3-3-丁二烯丁二烯1 1，4-4-戊二烯戊二烯4.24.2 二烯烃二烯烃现在学习的是第39页，共76页20060321402.2.命名和异构命名和异构2-2-甲基甲基-1-1，3-3-丁二烯丁二烯(2Z2Z，4E)-24E)-2，4-4-庚二烯庚二烯或或顺，反顺，反-2-2，4-4-庚二烯庚二烯现在学习的是第40页，共76页2006032141(2E(2E，4Z4Z，6Z)-26Z)-2，4 4，6-6-壬三烯壬三烯或或反，顺，顺反，顺，顺-2-2，4 4，6-6-壬三烯壬三烯S顺式顺式S反式反式简式简式:简式简式:现在学习的是第41页，共76页20060321421.丙二烯的结构丙二烯的结构二、二、二烯烃的结构二烯烃的结构spsp2sp2 直线型分子直线型分子没有顺反异构没有顺反异构现在学习的是第42页，共76页2006032143现在学习的是第43页，共76页2006032144 2.12.1，3-3-丁二烯的结构丁二烯的结构结果：键长平均化结果：键长平均化现在学习的是第44页，共76页2006032145分子平面分子平面(键平面键平面)现在学习的是第45页，共76页2006032146 三、共轭二烯烃的反应三、共轭二烯烃的反应1，2-加成加成1，4-加成加成(共轭加成共轭加成)1.1，2-加成与加成与1，4-加成加成现在学习的是第46页，共76页2006032147稳稳现在学习的是第47页，共76页2006032148速率控制速率控制(动力学控制动力学控制)快的为主快的为主平衡控制平衡控制(热力学控制热力学控制)稳定的为主稳定的为主现在学习的是第48页，共76页20060321492.Diels-Alder反应（双烯合成）反应（双烯合成）双烯体双烯体 亲双烯体亲双烯体现在学习的是第49页，共76页2006032150 以下情况对反应有利：以下情况对反应有利：(1)(1)亲双烯体连吸电子基团：亲双烯体连吸电子基团：CHO，CN，COOR，NO2 (2)(2)双烯体连供电子基团：双烯体连供电子基团：CH3 应用：应用：(1)1)合成六元环或多环化合物合成六元环或多环化合物 (2)(2)制备共轭二烯制备共轭二烯(3)(3)检验或提纯共轭二烯检验或提纯共轭二烯现在学习的是第50页，共76页2006032151结晶结晶S反式反式S顺式顺式是否是二烯烃就能发生双烯合成？是否是二烯烃就能发生双烯合成？现在学习的是第51页，共76页2006032152结论：结论：n n只有只有S-顺式双烯体方能发生顺式双烯体方能发生 双烯合成，双烯合成，且得到的为且得到的为接点处为接点处为保持原亲双烯保持原亲双烯体构型体构型的加成产物的加成产物例：例：现在学习的是第52页，共76页2006032153一、共轭效应的涵义一、共轭效应的涵义共轭效应共轭效应(C)：由于：由于电子离域电子离域而产生的而产生的 分子中原子间相互影响的分子中原子间相互影响的 电子效应电子效应 4.3 4.3 共轭效应共轭效应(C)条件条件：(1)键必共平面键必共平面 见下一页见下一页现在学习的是第53页，共76页2006032154例例 1 1，3-3-丁二烯的结构丁二烯的结构分子平面分子平面(键平面键平面)现在学习的是第54页，共76页2006032155键平面键平面(2)有互相平行的有互相平行的P轨道轨道现在学习的是第55页，共76页2006032156诱导诱导效应和效应和共轭共轭效应的比较效应的比较n n诱导诱导效应效应 电子电子沿沿键键传递传递衰减衰减快快n共轭共轭效应效应 电子电子沿沿键键传递传递不衰减不衰减“I”:现在学习的是第56页，共76页2006032157例：+C:-CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 -H+I :-CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 +I-+C现在学习的是第57页，共76页2006032158形成形成 键的键的P轨道轨道同平面上相互重叠同平面上相互重叠1 1，3 3，5-5-庚三烯庚三烯环戊二烯环戊二烯二、共轭体系的分类二、共轭体系的分类1、-2、P-3、-P4、-1、-共轭共轭（单双键交替单双键交替）而成共轭体系而成共轭体系现在学习的是第58页，共76页2006032159或有一平行的或有一平行的P P轨道轨道）(1)(1)2.P-共轭共轭（单键单键一侧一侧有有键键，另一侧有另一侧有未共用未共用电子对的原子，电子对的原子，现在学习的是第59页，共76页2006032160(2)现在学习的是第60页，共76页2006032161(3)(3)(4)现在学习的是第61页，共76页20060321623.3.超共轭超共轭(-(-，-P)-P)n n sp2n -p超共轭超共轭n (2)-：C-HC-Hn 电子与电子与电子共轭电子共轭(1)-P：nC-H电子与电子与P P电子共轭电子共轭现在学习的是第62页，共76页2006032163取代多的烯烃稳定取代多的烯烃稳定碳正离子的稳定性顺序：碳正离子的稳定性顺序：烷基自由基的稳定性顺序：烷基自由基的稳定性顺序：(1)(2)(3)现在学习的是第63页，共76页20060321641.P-1.P-共轭共轭：+C同主族同主族：上上-下下同周期：左同周期：左-右右 p轨道轨道 电负性电负性+C+C三、共轭效应的相对强度三、共轭效应的相对强度P电子向双键转移电子向双键转移(+c)现在学习的是第64页，共76页2006032165n所以，所以，酰胺比酯酰胺比酯稳定稳定现在学习的是第65页，共76页2006032166电子云电子云偏向电负性强的元素偏向电负性强的元素-C同主族：同主族：同周期：同周期：电负性电负性电负性电负性-C-C2.-共轭：共轭：（-C）现在学习的是第66页，共76页2006032167n所以，当所以，当C=C与与C=O或或C=N相连时，吸相连时，吸电子能力电子能力羰基羰基比比腈基腈基强强现在学习的是第67页，共76页20060321683.超共轭的相对强度超共轭的相对强度(供电子）供电子）-p-p，-n n-O-N(CH3)2 -NH2 -OHn-NHCOR -OCOR -CH3 -X现在学习的是第69页，共76页20060321701.1.键长趋于平均化键长趋于平均化2.2.能量降低，体系趋于稳定能量降低，体系趋于稳定预计预计 117.1+125.5=242.6 kJ/mol实测实测 225.9kJ/mol3.3.体系的折射率升高体系的折射率升高四、共轭效应的结果四、共轭效应的结果现在学习的是第70页，共76页2006032171炔烃炔烃二烯烃二烯烃CnH2n-2 炔炔 :1 1个个2 2个个本章小结现在学习的是第71页，共76页2006032172四种反应加成 亲电加成氧化聚合生成炔化物亲核加成KMnO4，O3 炔 羧酸现在学习的是第72页，共76页20060321731,2-加成和1,4-加成D-A反应共轭二烯的反应现在学习的是第73页，共76页2006032174命名或写结构：命名或写结构：(1)(Z)-2-(Z)-2-庚烯庚烯-4-4-炔炔(E)-2-(E)-2-甲基甲基-1,3-1,3-己二烯己二烯测验测验4.14.1(2)现在学习的是第74页，共76页20060321753，3-二甲基-1，7-辛二烯(4)3-(4)3-仲丁基仲丁基-4-4-己烯己烯-1-1-炔炔(5)(Z(5)(Z，E)-2E)-2，4-4-庚二烯庚二烯(3)(3)现在学习的是第75页，共76页20060321感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第76页，共76页