电位滴定法课件.ppt

关于电位滴定法现在学习的是第1页，共27页电位滴定法的原理 电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终点的电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入待测离子分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池，随着滴定剂的的指示电极和参比电极组成化学电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子浓度不断发生变加入，由于发生化学反应，待测离子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生变化，在计量点附近，化，指示电极的电位随着发生变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变，指示电极的电位发生相应待测离子的浓度发生突变，指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴定过程中电动势的变化，就能的突跃。因此，测量滴定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终点，求出试样的含量。确定滴定反应的终点，求出试样的含量。现在学习的是第2页，共27页电位滴定法的特点1 准确度较高，与普通容量分析一样，测定误差可低至0.2%。2 能用于难以用指示剂判断终点的混浊或有色溶液的滴定。3用于非水滴定。某些有机物的滴定需要在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定。4适于连续滴定和自动滴定。现在学习的是第3页，共27页滴定终点的确定以电池电动势（或指示电极的电位）对加入的滴定剂体积作图，可得到EV关系曲线。对反应物系数相等的反应来说，曲线突跃的中点（转折点）即为计量点。对反应物系数不等的反应，曲线突跃的中点与计量点稍有偏离，但偏差很小，可以忽略，仍可用突跃中点作为滴定终点。现在学习的是第4页，共27页EV关系曲线现在学习的是第5页，共27页导数曲线若突跃不明显，则可绘制E/V-V的一阶导数曲线，曲线上将出现极大值。极大值对应的滴定体积即为终点。也可绘制2E/V2对V的二阶导数曲线，图中2E/V2等于零的点即为滴定终点。可用作图法或计算法确定终点。作图或计算法手续较麻烦。现在学习的是第6页，共27页导数曲线 A A：一阶导数曲线：一阶导数曲线 B B：二阶导数曲线：二阶导数曲线现在学习的是第7页，共27页电位滴定分析法的装置电位滴定分析法的装置1.手动电位滴定装置手动电位滴定装置 2.自动电位滴定装置自动电位滴定装置现在学习的是第8页，共27页电位滴定法的操作步骤关键:确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴定剂（标准溶液）的体积。步骤：1、根据预测定数据,取一定量的待测试液；2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电位；3、根据所得数据，按上述普通作图法，一阶、二阶导数法来确定终点。现在学习的是第9页，共27页手动计算实例（一）以以0.1000mol/LAgNO30.1000mol/LAgNO3滴定滴定25.00mlNaCl25.00mlNaCl试样试样溶液，溶液，E E为电池电动势（为电池电动势（v-v-伏或伏或mv-mv-毫伏），毫伏），V V为体积为体积mlml现在学习的是第10页，共27页手动计算实例（二）现在学习的是第11页，共27页全自动电位滴定仪的特点1.直观的、程序化的操作界面 2.字母输入方式简洁明了3.滴定曲线拟合准确，突跃终点明确4.打印机打印出结果5.结果准确可靠现在学习的是第12页，共27页电位滴定法的应用及电极的选择（一）电位滴定法的应用及电极的选择（一）现在学习的是第13页，共27页电位滴定法的应用及电极的选择（二）电位滴定法的应用及电极的选择（二）现在学习的是第14页，共27页电位滴定法的应用及电极的选择（三）电位滴定法的应用及电极的选择（三）现在学习的是第15页，共27页进口产品的介绍现在学习的是第16页，共27页国内产品的介绍 北京先驱公司电位滴定仪北京先驱公司电位滴定仪 北京潮声电位滴定仪北京潮声电位滴定仪现在学习的是第17页，共27页永停电位滴定法永停滴定法采用2支相同的铂电极，当在电极间加一低电压(例如50mV)时,若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点前，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。现在学习的是第18页，共27页永停电位滴定法的应用重氮滴定：取供试品适量，精密称定，置烧杯中，可取供试品适量，精密称定，置烧杯中，可加水加水40ml40ml与盐酸溶液与盐酸溶液(12)15ml(12)15ml，而后置电磁搅拌器上，而后置电磁搅拌器上，搅拌使溶解，再加溴化钾搅拌使溶解，再加溴化钾2g2g，插入铂铂电极后，将，插入铂铂电极后，将滴定管的尖端插入液面下约滴定管的尖端插入液面下约2/3处处,用亚硝酸钠滴定液用亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L(0.1mol/L或或0.05mol/L)迅速滴定迅速滴定,随滴随搅拌，至近终点时，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入将滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即为滴定终点。回复，即为滴定终点。水分测定：用作水分测定的终点指示时，可调节水分测定：用作水分测定的终点指示时，可调节R使电流计的初始电流为使电流计的初始电流为5 510A10A，待滴定到电流突增，待滴定到电流突增至至5050150A150A，并持续数分钟不退回，即为滴定终点。，并持续数分钟不退回，即为滴定终点。现在学习的是第19页，共27页药典中收载的品种现在学习的是第20页，共27页非水滴定中的汞盐革除1）加乙酸酐的高氯酸电位滴定法；2）以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法；现在学习的是第21页，共27页加乙酸酐的高氯酸电位滴定法与原来采用醋酸汞滴定的方法一致，只是通过溶剂的选择，使终点突跃增大从而取代汞盐的使用。由于适量乙酸酐的加入不仅是溶质的碱性增强，而且使滴定突跃明显增加，其结果是既革除了汞盐的污染，又能排除人为因素的干扰。因此该方法也是2010版药典中采用最多的方法，共有盐酸二甲双胍等31个品种采用该方法。现在学习的是第22页，共27页加乙酸酐的高氯酸电位滴定法该方法最重要的就是溶剂的筛选，通常可采用冰醋酸-乙酸酐的溶剂组合，通过调整两者的比例，达到终点易观察的要求。当样品在冰醋酸中溶解性差时，可采用甲酸等其他溶剂进行溶解(如盐酸赛庚啶等品种)。现在学习的是第23页，共27页以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法凡是可溶于或略溶于醇类溶剂的品种，可优先考虑使用该方法。正是由于要求样品在醇类溶剂中的溶解性，使该方法对样品的适用范围有一定的局限性 现在学习的是第24页，共27页以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法通常醇类溶剂的的加入量以30-70ml为宜，盐酸的加入量一般为5ml左右，对于那些分子结构中含有2分子盐酸的药物以及第一个突跃点已经足够大的样品也可以只加醇，不加盐酸（如：盐酸氟桂利嗪等）。该方法通常有两个突跃点，第一个突跃是滴定游离酸根，第二个突跃点是滴定键合酸根的。因此在标准中应说明以第几个突跃点所消耗的体积计算，以避免误操作做成结果不准确。现在学习的是第25页，共27页现在学习的是第26页，共27页感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第27页，共27页