Chapter醚和环氧实用.pptx

一、一、一、一、分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名1 1、醚的分类、醚的分类简单醚，也称对称醚简单醚，也称对称醚CH3CH2OCH2CH3O混合醚，两个烃基不同混合醚，两个烃基不同CH3 3CH2 2OCH3 3OCH3 3芳香醚，至少有一个烃基是芳基芳香醚，至少有一个烃基是芳基OCH3 3O环醚，也称环氧化物环醚，也称环氧化物OOOO第1页/共42页2 2、醚的命名、醚的命名CH3 3OCH3 3CH3 3CH2 2OCH2 2CH3 3PhOPh(二二)甲甲(基基)醚醚(二二)乙乙(基基)醚醚(二二)苯苯(基基)醚醚A A、对称醚的命名、对称醚的命名第2页/共42页B B、混合醚的命名、混合醚的命名依次写出烃基名称，后面加依次写出烃基名称，后面加“醚醚”。简单的。简单的写在前面，芳香醚芳基写前面。写在前面，芳香醚芳基写前面。CH3 3OCH2CH3甲乙醚甲乙醚OCH3 3苯甲醚苯甲醚CH3 3CH2 2OCH2 2CHCH2 2乙基烯丙基醚乙基烯丙基醚第3页/共42页C C、复杂的醚以烃的衍生物命名，较小、复杂的醚以烃的衍生物命名，较小的烃基与氧一起称的烃基与氧一起称烷氧基烷氧基。CH3O-甲氧基（甲氧基（methoxymethoxy）CH3CH2O-乙氧基（乙氧基（ethoxyethoxy）CH2=CHCH2O-烯丙氧基（烯丙氧基（allyloxyallyloxy）PhO-苯氧基（苯氧基（phenoxyphenoxy）第4页/共42页CH3CH2CH2CHCH3OCH3CH3OCH2CH2CH2OH2 2甲氧基戊烷甲氧基戊烷3 3甲氧基甲氧基1 1丙醇丙醇第5页/共42页ClOCH2CH31 1氯氯4 4乙氧基环己烷乙氧基环己烷第6页/共42页D D、环氧化合物命名、环氧化合物命名OOOC H3环氧乙烷环氧乙烷环氧丙烷环氧丙烷四氢呋喃四氢呋喃第7页/共42页一、一、一、一、分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名二、二、二、二、醚的结构醚的结构醚的结构醚的结构112112CHCH3 3OOCHCH3 3(CH(CH3 3)3 3C COOC(CHC(CH3 3)3 3132132H HOOH H105105108.5108.5H HOOCHCH3 3醚中醚中 O O 原子是原子是 spsp3 3 杂化的，两对孤对电子杂化的，两对孤对电子在两个在两个 spsp3 3 杂化轨道中，醚是极性分子。杂化轨道中，醚是极性分子。第8页/共42页一、一、分类和命名分类和命名二、二、醚的结构醚的结构三、三、醚的物理性质醚的物理性质36C36C35C35C117C117COHOHOO醚分子间不能形成醚分子间不能形成氢键，沸点比分子氢键，沸点比分子量相近的醇低。量相近的醇低。第9页/共42页一、一、一、一、分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名二、二、二、二、醚的结构醚的结构醚的结构醚的结构三、三、三、三、醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质四、四、四、四、醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质1 1、形成洋盐、形成洋盐C CH H3 3C CH H2 2OOC CH H2 2C CH H3 3H H2 2S SOO4 4C CH H3 3C CH H2 2OOH HC CH H2 2C CH H3 3+H HS SOO4 4-(C2 2H5 5)2 2O BF3 3(C2 2H5 5)2 2O AlCl3 3第10页/共42页1 1、形成洋盐、形成洋盐2 2、醚键的断裂、醚键的断裂C CH H3 3C CH H2 2OOC CH H2 2C CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2OOH H +C CH H3 3C CH H2 2B Br rC CH H3 3C CH H2 2B Br rH HB Br rH HB Br r多数反应是多数反应是S SNN2 2机理。机理。第11页/共42页CH3 3CH2 2OCH2 2CH3 3HCH3 3CH2 2OCH2 2CH3 3H HB Br rCH3 3CH2 2OCH2 2CH3 3HBr-+CH3 3CH2 2OH +CH3 3CH2 2Br第12页/共42页HXHX断裂醚键的能力：断裂醚键的能力：HI HBr HCl混合醚较小的烷基形成卤代烃，芳香醚混合醚较小的烷基形成卤代烃，芳香醚只生成苯酚。只生成苯酚。C H3O C H2C H3C H3B r +C H3C H2O HHBrOCH3HBrOH+CH3Br第13页/共42页当其中有一个烃基碳是叔碳原子时，当其中有一个烃基碳是叔碳原子时，主要生成烯烃。主要生成烯烃。(CH3 3)3 3COCHCH3 3H+H(CH3)3C+HOCHCH3(CH3 3)3 3COCH2 2CH3 3CH3 3CH HB Br rCHCH3 3第14页/共42页OHIHI150150 C C(65%)(65%)I ICHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2I IOHBrBrOHOHBr烯醇烯醇第15页/共42页1 1、形成洋盐、形成洋盐2 2、醚键的断裂、醚键的断裂3 3、醚的自动氧化、醚的自动氧化CH3CH2OCH2CH3+O2CH3CHOCH2CH3OOH过氧化物过氧化物第16页/共42页一、一、一、一、分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名二、二、二、二、醚的结构醚的结构醚的结构醚的结构三、三、三、三、醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质四、四、四、四、醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质五、五、五、五、醚的制备醚的制备醚的制备醚的制备1 1、醇分子间脱水、醇分子间脱水2 CH3 3CH2 2OHH H2 2S SOO4 41 14 40 0 C CCH3 3CH2 2OC2 2H5 5+H2 2O第17页/共42页2 2、威廉姆逊、威廉姆逊(Williamson)(Williamson)醚合成法醚合成法CH3O-Na+CH2CHCH2BrCH3OCH2CHCH2第18页/共42页卤代烃用一级或二级，三级卤代烃易卤代烃用一级或二级，三级卤代烃易发生消除反应。发生消除反应。CH3 3O-Na+(CH3 3)3 3CBr(CH3 3)2 2CCH2 2制备：制备：(CH3 3)3 3COCH2 2CH3 3(CH3)3CO-Na+CH3CH2Br(CH3)3CBr +CH3CH2O-Na+第19页/共42页+CHCH3 3CHCHCHCH3 3OONaNa(84%)(84%)CHCH2 2ClClCHCH2 2OOCHCHCHCH3 3CHCH3 3第20页/共42页一、一、一、一、分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名二、二、二、二、醚的结构醚的结构醚的结构醚的结构三、三、三、三、醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质四、四、四、四、醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质五、五、五、五、醚的制备醚的制备醚的制备醚的制备六、六、六、六、冠醚冠醚冠醚冠醚（crown ethercrown ether）第21页/共42页分子中具有(OCH2CH2)重复单位的大环多醚。OOOOOOOOOOOO1818冠冠6 6OOOOOOOO1212冠冠4 4第22页/共42页冠醚常用作相转移催化剂（冠醚常用作相转移催化剂（phase transfer phase transfer catalystcatalyst，简称，简称PTC PTC）。）。CHCH3 3(CH(CH2 2)6 6CHCH2 2BrBrKFKF18-crown-618-crown-6benzenebenzeneCHCH3 3(CH(CH2 2)6 6CHCH2 2F F(92%)(92%)第23页/共42页一、一、一、一、分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名二、二、二、二、醚的结构醚的结构醚的结构醚的结构三、三、三、三、醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质四、四、四、四、醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质五、五、五、五、醚的制备醚的制备醚的制备醚的制备六、六、六、六、冠醚冠醚冠醚冠醚（crown ethercrown ether）七、七、七、七、环氧化物环氧化物环氧化物环氧化物（epoxideepoxide）第24页/共42页OHHHH-+59.259.2 116116 61.661.6 环存在角张力，不稳定，碳上带有部分环存在角张力，不稳定，碳上带有部分正电荷，易受亲电试剂的进攻开环。正电荷，易受亲电试剂的进攻开环。1 1、结构、结构第25页/共42页（2 2）化学反应）化学反应A A、反应、反应第26页/共42页B B、反应机理：酸性和碱性条件下都可以、反应机理：酸性和碱性条件下都可以发生开环反应。发生开环反应。酸性机理：酸性机理：OOH H+H HOON Nu uH HOON Nu u第27页/共42页碱性机理：碱性机理：OON N u u-OON N u uH H OON N u uH H+第28页/共42页C C、开环方向、开环方向OOH H3 3C CH HH H3 3C CH HH H+H HOOH H3 3C CH HH H3 3C CH HH HOOH H3 3C CH HH H3 3C CH HH HOOH H3 3C CH HH H3 3C CH HN Nu u-OOH HH H3 3C CH HH H3 3C CH HN Nu u第29页/共42页OOH H3 3C CH HH H3 3C CH HN Nu u-OOH HH H3 3C CH HH H3 3C CN Nu uH H+H HOOH HH H3 3C CH HH H3 3C CN Nu u第30页/共42页OH3CCH3H3CHN Na aOOC CH H3 3HOCH3H3 3CHH3 3COCH3H HOOC CH H3 3OH3CHHHH HC Cl lOHC6 6H5 5HHHClC CH HC Cl l3 3第31页/共42页D D、开环立体化学、开环立体化学OHHHH存在较大的位阻和电性存在较大的位阻和电性排斥排斥进攻只从反面进行进攻只从反面进行NuNu-NuNu-第32页/共42页ON Na aOOH HOHOHH H3 3+OOOHH3CH2CC2H5OHH+R ROHHH3CH2CC2H5OS S外消旋体外消旋体第33页/共42页一、一、一、一、分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名二、二、二、二、醚的结构醚的结构醚的结构醚的结构三、三、三、三、醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质醚的物理性质四、四、四、四、醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质五、五、五、五、醚的制备醚的制备醚的制备醚的制备六、六、六、六、冠醚冠醚冠醚冠醚（crown ethercrown ether）七、七、七、七、环氧化物环氧化物环氧化物环氧化物（epoxideepoxide）八、八、八、八、硫醇和硫醚硫醇和硫醚硫醇和硫醚硫醇和硫醚第34页/共42页醇和醚分子中的醇和醚分子中的 OO 原子被原子被 S S 原子取代后的原子取代后的产物分别为产物分别为硫醇硫醇和和硫醚硫醚。CHCH3 3CHCH2 2OH OH CH CH3 3CHCH2 2SHSH乙醇乙醇 乙硫醇乙硫醇CHCH3 3CHCH2 2OOCHCH2 2CHCH3 3 CHCH3 3CHCH2 2S SCHCH2 2CHCH3 3乙醚乙醚 乙硫醚乙硫醚第35页/共42页CHCH3 3CHCH2 2SHSHSHSH称为巯基，是硫醇的官能团。称为巯基，是硫醇的官能团。第36页/共42页1 1、硫醇的性质、硫醇的性质物理性质：有难闻的气味，水溶性比醇低。物理性质：有难闻的气味，水溶性比醇低。化学性质：化学性质：（1 1）酸性：酸性比醇强。）酸性：酸性比醇强。RSH+NaOHRSNa+H2OCHCH3 3CHCH2 2OHOH CH CH3 3CHCH2 2SHSHp pK Ka a：15.9 10.2 15.9 10.2 第37页/共42页OOH HH HS SN Na aOOH HOOH H+N Na a-S SRSHHgO+(RS)2Hg+H2ORSH+Pb(OAc)2(RS)2Pb+HOAc第38页/共42页（2 2）氧化反应）氧化反应RSH+H2O2RSSR+H2ORSH+O2RSSR+H2OCH3CH2SHKMnO4HCH3CH2SO3H第39页/共42页2 2、硫醚的性质、硫醚的性质H2ORSR+H3O+HSO4RSR+H2SO4RSRHSO4H（1 1）形成锍盐）形成锍盐第40页/共42页（2 2）氧化反应）氧化反应RSRH2O2SRR亚砜RSRKMnO4SRR砜OOOH H3 3C CS SC C H H3 3H H2 2OO2 2H H3 3C CS SC C H H3 3OO二甲亚砜（二甲亚砜（DMSODMSO）第41页/共42页感谢您的欣赏！第42页/共42页