有机化学不饱和烃.pptx

07:1113.1.1 乙乙烯烃的结构烯烃的结构 第1页/共93页07:112一、一、sp2杂化杂化三个三个sp2杂化轨道在空间的分布杂化轨道在空间的分布 未杂化的未杂化的pz轨道轨道第2页/共93页07:113P-轨道轨道SP2-杂化轨杂化轨道道二：轨道图二：轨道图第3页/共93页07:114三、乙烯分子的形成三、乙烯分子的形成两个碳原子各拿出一个杂化轨道形成两个碳原子各拿出一个杂化轨道形成C-C键键，其余杂化，其余杂化轨道与氢原子形成轨道与氢原子形成C-H键键，两个碳原子未参与杂化的轨，两个碳原子未参与杂化的轨道相互平行重叠，成道相互平行重叠，成键。键。电子云分布在平面上下两侧电子云分布在平面上下两侧第4页/共93页07:115四四-键的键能、键长键的键能、键长(乙烷单键旋转所需能量为乙烷单键旋转所需能量为12.1 kJ/mol)键无轴对称，不能自由旋转键无轴对称，不能自由旋转；键电子云流动性更大键电子云流动性更大。一般情况下双键不能自由旋转一般情况下双键不能自由旋转键长：键长：0.134 nm 0.153 nm 第5页/共93页07:116烯烃的结构特征烯烃的结构特征sp2杂化-键C=C键长比CC短存在顺反异构第6页/共93页07:117 烯烃的命名要点烯烃的命名要点主链应含双键主官能团的位号尽可能小烯烃存在位置异构，母体名称前要加官能团位号 C10称“某碳烯”3.1.2 命名和异构命名和异构第7页/共93页07:118一、一、系统命名法系统命名法(1)(1)选择含双键的最长碳链为主链选择含双键的最长碳链为主链；2-乙基乙基-1-戊烯戊烯 3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-己烯己烯第8页/共93页07:119一、一、系统命名法系统命名法（续）(3)写出名称，标明双键位置，其他与烷烃相同。写出名称，标明双键位置，其他与烷烃相同。十一个碳原子以上叫十一个碳原子以上叫“某某碳烯某某碳烯”(2)(2)主链编号，使双键的编号尽可能小；主链编号，使双键的编号尽可能小；1 2 3 4 5 61 2 3 4 5 66 5 4 3 2 16 5 4 3 2 13，5-二甲基二甲基-2-己烯己烯2，4-二甲基二甲基-3-己烯己烯第9页/共93页07:1110（4）含有多个双键的化合物，其数目用基含有多个双键的化合物，其数目用基数词如二（双）烯（数词如二（双）烯（-diene)、三烯（、三烯（-triene)、四烯（、四烯（-tetraene)命名，并指出烯命名，并指出烯烃碳原子的位置，词尾为几烯。如烃碳原子的位置，词尾为几烯。如2，4-已二烯第10页/共93页07:1211乙烯基乙烯基 2-丁烯基丁烯基 1-甲基乙烯基（异丙烯基）甲基乙烯基（异丙烯基）丙烯基丙烯基 烯丙基烯丙基（5）.常见的烯基常见的烯基第11页/共93页07:12123 2 13 2 112 3 43 2 14 5 6 71-丁烯丁烯 （I）2-甲基甲基-1-丙烯（异丁烯）（丙烯（异丁烯）（II）2-丁烯丁烯 （III）3-丙基丙基-2-庚烯庚烯（IV）碳链异构（碳链异构（I）和（）和（II）；官能团位置异构（）；官能团位置异构（I）（）（III）课课堂堂练练习习第12页/共93页07:1213 二异构现象：（相同的分子式，不同的结构）二异构现象：（相同的分子式，不同的结构）1.碳碳链链异异构构：和和烷烷烃烃一一样样，如如：1丁丁烯烯和和甲甲基基丙丙烯烯(异异丁烯丁烯)：2.官能团位置异构：由于双键位置不同所产生的异构，官能团位置异构：由于双键位置不同所产生的异构，如：如：3.立立体体异异构构：由由于于双双键键的的两两个个不不能能绕绕键键键键轴轴旋旋转转，导导致致相相连连基基团团在在空空间间的的不不同同排排列列方方式式，产产生生的的异异构构现现象象：顺顺反反异构异构(几何异构几何异构）。）。第13页/共93页07:1214Cis-Trans Isomerism in Alkenes顺反异构 相同基团在双键同侧为顺式，不同侧为反式(顺)2丁烯(沸点3.7 0C)(反)2丁烯(沸点0.9 0C)第14页/共93页07:1215The E,Z DesignationZ,E异构 根据次序规则，较大基团在同侧为Z型，不同侧为E型型Z-型E-型第15页/共93页07:1216次序规则的主要内容次序规则的主要内容原子序数大的次序大，原子序数小的次序小，同位素中质量高的次序大。I Br Cl S P F O N C D H 如果原子团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小，其它依次类推。含有双键或叁键的原子团，可以认为连有二个或三个相同的原子。第16页/共93页07:1217指出下列化合物的构型指出下列化合物的构型第17页/共93页07:1218顺顺-（E-）反反-（Z-）第18页/共93页07:1219Z-Z-(E)-(Z)-第19页/共93页07:1220命名时命名时：按次序规则比较双键所连的两原子或基团的优先按次序规则比较双键所连的两原子或基团的优先顺序，优先的两基团在同侧，叫顺序，优先的两基团在同侧，叫Z式，在两侧叫式，在两侧叫E式。式。顺顺-3-甲基甲基-4-乙基乙基-3-庚烯庚烯(E)-3-甲基甲基-4-乙基乙基-3-庚庚烯烯反反-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯(Z)-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯第20页/共93页07:1221（Z）-2-氯氯-2-戊烯戊烯 （E）-3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚庚烯烯课堂练习：命名下列化合物课堂练习：命名下列化合物3-乙基乙基-2-戊烯戊烯 2-甲基甲基-1，1-二氯二氯-戊烯戊烯 第21页/共93页07:1222三三 顺反异构产生条件：顺反异构产生条件：有限制旋转的因素；如双键有限制旋转的因素；如双键双键的碳原子所连的两个基团必须不相同。双键的碳原子所连的两个基团必须不相同。相同的基团在同侧，叫顺式；在不同侧叫反式；相同的基团在同侧，叫顺式；在不同侧叫反式；abC=Cab;abC=C ac;abC=Ccd有顺反异构；有顺反异构；aaC=Cab;aaC=Ccd 没有顺反异构。没有顺反异构。顺式顺式反式反式第22页/共93页07:1223如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个双键如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个双键上所连基团都有上所连基团都有Z，E两种构型时，在必要时则需两种构型时，在必要时则需标明所有这些双键的构型。如标明所有这些双键的构型。如（2Z，4E）-2，4-已二烯第23页/共93页07:1224四四 “构型构型”与与“构象构象”的比较的比较相同点：都是用来描述分子中各原子或基团在空间的相同点：都是用来描述分子中各原子或基团在空间的不同排列不同排列不同点：不同点：1.定义：定义：构型：由于限制因素的存在，使得连接在两个碳上的构型：由于限制因素的存在，使得连接在两个碳上的原子或原子团在空间位置上不同的排列方式，为构型原子或原子团在空间位置上不同的排列方式，为构型构象：分子中各原子或基团在空间的不同排列方式可构象：分子中各原子或基团在空间的不同排列方式可以通过单键的旋转而相互转化。以通过单键的旋转而相互转化。第24页/共93页07:1225四四 “构型构型”与与“构象构象”的比较（续）的比较（续）不同点：不同点：1.定义：定义：2.构型分子间的转化需通过键的断裂和再形成，不同构型分子间的转化需通过键的断裂和再形成，不同构型的分子可以稳定存在。也可分离，为立体异构体构型的分子可以稳定存在。也可分离，为立体异构体中的一种。中的一种。构象分子间转化不需很高能量，一般不能分离构象分子间转化不需很高能量，一般不能分离第25页/共93页07:1226反反-2-丁烯（沸点丁烯（沸点0.9C）顺顺-2-丁烯丁烯(沸点沸点3.7C)（乙烷）交叉式（乙烷）交叉式 重叠式重叠式第26页/共93页07:12273.1.3 物理性质物理性质 状态状态:与烷烃相似，与烷烃相似，C4为气体；为气体；极性极性:易溶非极性或弱极性溶剂，比水轻。易溶非极性或弱极性溶剂，比水轻。沸沸点点:顺顺反反异异构构中中，反反式式对对称称性性高高，沸沸点点低低；反反式式异异构构体体的的几几何何形形状状是是对对称称的的，偶偶极极矩矩小小，顺顺式式异异构构体体为为非非对对称称分分子子，有有微弱的极性。微弱的极性。故顺式异构体沸点高故顺式异构体沸点高 熔点熔点:晶格中排列紧，熔点高。反式异构体的熔点高晶格中排列紧，熔点高。反式异构体的熔点高第27页/共93页07:12283.1.4 化学性质双键中，键是由p轨道在侧面重叠成键的，重叠程度差，电子云暴露在分子外部，易受亲电试剂进攻，打开键，形成两个键：第28页/共93页07:1229一加成反应：1.催化加氢：在Ni，Pd，Pt等的催化下，与一分子H2加成：反应是放热的，但活化能较高，故需要使用催化剂。加氢亦称催化氢化。根据放热的多少可判断烯烃的稳定性。反应是定量进行的，可根据吸收氢的量断定双键的数目。第29页/共93页07:12302与卤素加成：易和氯气、溴水发生加成反应，生成二卤代与卤素加成：易和氯气、溴水发生加成反应，生成二卤代烷，利用此反应能用来鉴别不饱和键烷，利用此反应能用来鉴别不饱和键和溴的四氯化碳溶液反应和溴的四氯化碳溶液反应和溴的氯化钠水溶液反应和溴的氯化钠水溶液反应第30页/共93页07:1231反应机理反应机理溴钅翁离子溴钅翁离子第31页/共93页07:1232溴钅翁离子溴钅翁离子由于上述反应是由由于上述反应是由Br+，即亲电子试剂的进攻引起的，所以，即亲电子试剂的进攻引起的，所以这类反应叫亲电加成这类反应叫亲电加成实验证明：实验证明：Br+与与Br-是由碳是由碳-碳双键的两侧分别加到两碳双键的两侧分别加到两个碳原子上的，为反式加成。个碳原子上的，为反式加成。第32页/共93页07:1233 3.与与卤卤化化氢氢加加成成：氢氢电电加加成成，历历程程为为：H+首首先先与与双双键键中中的的p电电子子对对结结合合是是另另一一碳碳原原子子形形成成碳碳正正离离子子，碳碳正正离离子子再再与与X-结结合成卤代烷。合成卤代烷。CH2=CH2+HX CH3+CH2+X-CH3+CH2+X-CH3CH2X不对称烯烃加卤化氢，氢原子加到含氢较多的碳原子上，这不对称烯烃加卤化氢，氢原子加到含氢较多的碳原子上，这个经验规律叫做马尔可夫尼可夫规律，简称马氏规则个经验规律叫做马尔可夫尼可夫规律，简称马氏规则马氏规则的另一表述方法：带正电的部分加到含氢较多的碳上马氏规则的另一表述方法：带正电的部分加到含氢较多的碳上第33页/共93页07:1234原因：原因：1.烷烷基基排排斥斥电电子子，H+进进攻攻电电子子云云密密度度大大的的碳碳原原子子，（这这种种由由于于电子云密度分布对性质产生的影响叫电子效应）电子云密度分布对性质产生的影响叫电子效应）-2.从中间离子从中间离子-碳正离子碳正离子-的稳定性考虑，当的稳定性考虑，当H+加到加到C1上上时，形成（时，形成（I），而），而H+若加到若加到C2上，则形成（上，则形成（II）。（）。（I）的稳定）的稳定性大于（性大于（II）解释解释第34页/共93页07:1235碳正离子的稳定性比较：碳正离子的稳定性比较：含有一个只带含有一个只带六个外层电子六个外层电子的碳原子的基团，统的碳原子的基团，统称为碳正离子称为碳正离子碳正离子亦可理解为失去一个碳正离子亦可理解为失去一个e的烷基。碳正离子、的烷基。碳正离子、烷基自由基均是烷基自由基均是SP2杂化。杂化。第35页/共93页07:1236 (主主)碳正离子的重排碳正离子的重排第36页/共93页07:1237不遵从马氏规则的实例F3C-是强的 吸电子基团第37页/共93页07:12384.与水加成(Hydration)必须在酸催化下进行 直接水合法直接水合法第38页/共93页07:12395.加硫酸(符合马氏规则)间接水合法第39页/共93页07:12406、加次卤酸：氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。第40页/共93页07:12417、硼氢化反应：硼烷加成，碱性中、硼氢化反应：硼烷加成，碱性中H2O2氧化氧化从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇其它方法不能得到的醇B的电负性比的电负性比H的电负性小，在硼甲烷中的电负性小，在硼甲烷中B是带正电的是带正电的部分，本质上不违反马氏规则部分，本质上不违反马氏规则第41页/共93页07:1242-+机理第42页/共93页07:1243应用：以丙烯为原料，分别合成下列化合物应用：以丙烯为原料，分别合成下列化合物第43页/共93页07:12448.与烯烃加成与烯烃加成 在酸的催化下，一分子烯烃可以对另一分在酸的催化下，一分子烯烃可以对另一分子烯烃加成，如（记反应式难，记机理再记反应式易）子烯烃加成，如（记反应式难，记机理再记反应式易）第44页/共93页07:1245二、聚合（教材无，了解）二、聚合（教材无，了解）催化剂作用下，烯烃分子聚合成高分子，日用化工产品：催化剂作用下，烯烃分子聚合成高分子，日用化工产品：聚乙烯无毒，化学稳定性好，耐低温，易于加工，可用以聚乙烯无毒，化学稳定性好，耐低温，易于加工，可用以制成食品袋、塑料壶等日常用品。还可防辐射制成食品袋、塑料壶等日常用品。还可防辐射第45页/共93页07:1246三、氧化1.被高锰酸钾氧化冷的高锰酸钾溶液反应物被叫做邻二醇。因紫色溶液褪色，该反应可反应物被叫做邻二醇。因紫色溶液褪色，该反应可用于鉴别烯烃的存在。用于鉴别烯烃的存在。第46页/共93页07:1247酸性高锰酸钾溶液且加热例例：有一烯烃在酸性高锰酸钾溶液且加热条件下得到一分酸性高锰酸钾溶液且加热条件下得到一分子的丙酸和一分子的二氧化碳，试推断此化合物的结构子的丙酸和一分子的二氧化碳，试推断此化合物的结构如果双键在一端，则有二氧碳生成。如果双键在一端，则有二氧碳生成。第47页/共93页07:1248第48页/共93页07:12492.臭氧化；臭氧，臭氧化；臭氧，Zn粉，水粉，水臭氧化物臭氧化物该反应也可用来推断烯烃的结构。该反应也可用来推断烯烃的结构。第49页/共93页07:12503.环氧化环氧化环氧乙烷是非常重要的有机中间体。环氧乙烷是非常重要的有机中间体。第50页/共93页07:1251碳原子 与官能团相连的碳原子四：四：-氢的卤化氢的卤化第51页/共93页07:1252C C 3-氯-1-丙烯双键的加成是按双键的加成是按离子历程离子历程进行的反应，在常温下，进行的反应，在常温下，不需光照即可进行；而烷烃的卤代则是按不需光照即可进行；而烷烃的卤代则是按自由基历自由基历程程进行的反应，需要高温或光照。所以烯烃的进行的反应，需要高温或光照。所以烯烃的 卤卤化反应必须在高温下才能进行。化反应必须在高温下才能进行。第52页/共93页07:1253第三章 第一部分：烯烃自燃界中的烯烃自燃界中的烯烃乙烯是水果的催熟剂，成熟的水果本身也释放出乙烯是水果的催熟剂，成熟的水果本身也释放出乙烯。树木也可释放出乙烯，用于加速树叶的死乙烯。树木也可释放出乙烯，用于加速树叶的死亡和脱落，使新叶得以生长。乙烯是植物生长调亡和脱落，使新叶得以生长。乙烯是植物生长调节激素。植物激素是能够控制或调节植物生长、节激素。植物激素是能够控制或调节植物生长、代谢的物质，也叫植物生长调节剂。代谢的物质，也叫植物生长调节剂。第53页/共93页07:1254第三章 第一部分：烯烃自燃界中的烯烃（续）自燃界中的烯烃（续）顺顺-9-二十三烯是雌家蝇的性信息素。此外，自然二十三烯是雌家蝇的性信息素。此外，自然界中还存在许多结构较为复杂的烯烃，例如，天界中还存在许多结构较为复杂的烯烃，例如，天然橡胶、植物中的某些色素以及香精油中的某些然橡胶、植物中的某些色素以及香精油中的某些组分等。组分等。第54页/共93页07:1255第三章 第一部分：烯烃成熟的果实放出乙烯第55页/共93页07:12563.2 炔烃分子中含有碳碳三键()的烃，结构通式：CnH2n-2第56页/共93页07:12573.2.1 乙炔的结构乙炔的结构两个两个sp杂化轨道在一直线上，杂化轨道中杂化轨道在一直线上，杂化轨道中s s和和p p轨道轨道的成分各占一半：的成分各占一半：第57页/共93页07:1258乙炔的 电子云第58页/共93页07:1259碳原子各拿出一个sp杂化轨道形成CC键，另一杂化轨道与氢原子形成CH键，碳原子未参与杂化的两个p轨道相互平行重叠，成两个相互垂直的键。第59页/共93页07:1260sp杂化，键角180，线形分子2个键，电子云呈圆柱体碳碳键长比烯键短总 结第60页/共93页07:12613.2.2 命名和异构命名和异构四个碳以上的炔烃有碳链异构和三键位置异构；四个碳以上的炔烃有碳链异构和三键位置异构；命名和烯烃相同：含三键的最长碳链为主链；距三键命名和烯烃相同：含三键的最长碳链为主链；距三键最近断开始编号；三键位置注于最近断开始编号；三键位置注于“炔炔”字前。例如：字前。例如：5-甲基甲基-2-己炔己炔2,2,5-三甲基三甲基-3-己炔己炔第61页/共93页07:1262若分子中同时含有叁键和双键时，则选出含有叁键和若分子中同时含有叁键和双键时，则选出含有叁键和双键的最长的链，词尾为几烯几炔双键的最长的链，词尾为几烯几炔，双键或叁键只有双键或叁键只有一个，则一个，则“一一”可省；命名时依次将碳原子编号并使可省；命名时依次将碳原子编号并使表示烯炔位次的两个数字之和最小，若位次相同，则表示烯炔位次的两个数字之和最小，若位次相同，则编号选择时给双键以最低编号。编号选择时给双键以最低编号。3-戊烯-1-炔第62页/共93页07:1263第63页/共93页07:12643.2.3 物理性质物理性质炔炔烃烃的的沸沸点点、相相对对密密度度等等都都比比相相应应的的烯烯烃烃略略高高。4个个碳碳以以下下是是气气体体。比比水水轻轻，有有微微弱弱的的极极性性，不不易易溶溶于水，易溶于石油醚、乙醚等有机溶剂。于水，易溶于石油醚、乙醚等有机溶剂。第64页/共93页07:12653.2.4 化学性质化学性质乙乙炔炔分分子子中中的的碳碳原原子子为为sp杂杂化化状状态态，与与sp2或或sp3杂杂化化状状态态相相比比，它它含含有有较较多多的的s成成份份。S成成份份越越多多，则则轨轨道道距距核核较较近近，也也就就是是原原子子核核对对sp杂杂化化轨轨道道中中的的电电子子约约束束力力较较大大，即即电电负负性性较较强强。各各种种杂杂化化的的碳碳碳键长、键能如下：碳键长、键能如下：第65页/共93页07:1266键长、键能比较第66页/共93页07:1267由于sp杂化碳原子的电负性较强，所以炔烃虽然有两个键，但亲电加成反应要比烯烃慢些，当有双键和叁键同时存在，与一分子溴加成反应时，叁键不发生反应。第67页/共93页07:1268某某些些化化学学性性质质和和烯烯烃烃相相似似：加加成成，氧氧化化，聚聚合合；还还有特殊性质有特殊性质：一加成反应：含两个一加成反应：含两个键，可分步加成；键，可分步加成；1、催化氢化、催化氢化第68页/共93页07:1269炔烃的加氢和还原第69页/共93页07:12702.加卤化氢 符合马氏规则More stableLess stable符合马氏规则符合马氏规则第70页/共93页07:12713.加水加成第71页/共93页07:12724与与HCNHCN（氢氰酸）加成：（氢氰酸）加成：乙炔加成，产物丙烯腈，人造羊毛腈纶的单体。乙炔加成，产物丙烯腈，人造羊毛腈纶的单体。第72页/共93页07:1273二 炔烃的酸性（了解）末端炔烃酸性比水、醇弱，但比氨强第73页/共93页07:1274 三三 金属炔化物的生成：金属炔化物的生成：三键上碳原子所连的氢显微弱的酸性，能被金属离子取三键上碳原子所连的氢显微弱的酸性，能被金属离子取代：生成金属炔化物，该反应可用来鉴别端炔烃。代：生成金属炔化物，该反应可用来鉴别端炔烃。炔盐具有爆炸性，可作为起爆药使用。炔盐具有爆炸性，可作为起爆药使用。第74页/共93页07:1275在合成上的应用第75页/共93页07:1276以乙炔为原料，合成以乙炔为原料，合成课堂练习第76页/共93页07:12773.3 双烯烃双烯烃分分子子中中含含两两个个碳碳碳碳双双键键，单单双双键键间间隔隔者者为为共共轭轭双双烯烯；两两个个双双键键连连在在同同一一碳碳原原子子上上为为聚聚集集双双烯烯(连连烯烯)；被被两两个以上单键隔开者，为隔离双烯。个以上单键隔开者，为隔离双烯。聚积双烯聚积双烯 共轭双烯共轭双烯 孤立双烯孤立双烯丙二烯丙二烯 1，3-丁二烯丁二烯 1，4-戊二烯戊二烯第77页/共93页07:1278命名命名丙二烯丙二烯 1，3-丁二烯丁二烯 2-甲基甲基-1，4-戊二烯戊二烯5 4 3 2 1命名与烯烃相似，“烯”字前加“二”，注明两个双键的位置。结构通式：CnH2n-2；和相同碳原子数的炔烃是同分异构体，属官能团异构。第78页/共93页07:1279 1，3丁二烯的结构丁二烯的结构结构特点结构特点:1:双键比乙烯的双键稍长，单键比烷烃的单键短双键比乙烯的双键稍长，单键比烷烃的单键短2:所有碳原子都是所有碳原子都是SP2杂化，所有的原子都处于同一平面上杂化，所有的原子都处于同一平面上第79页/共93页07:1280这是因为：共轭键中电子离域的作用，C2C3间p轨道电子云部分重叠，键长平均化：C1-C2间及C3-C4间的P轨道由于形成双键而相互重叠，而且C2-C3间的P轨道由于相邻又相互平行，也可以部分重叠，从而可以认为C2-C3也具有部分双键的性质。这种重叠的结果是共轭双烯中四个P电子的运动范围不再两两局限于C1C2或C3C4间，而是运动于四个碳原子核的外围，形成一个：“共轭键（或叫大键”第80页/共93页07:1281这种由于两个这种由于两个键相邻形成的共轭体系，叫做键相邻形成的共轭体系，叫做-共轭体系共轭体系。共轭体系中由于电子的离域作。共轭体系中由于电子的离域作用使体系的能量降低，共轭体系越大，则能量用使体系的能量降低，共轭体系越大，则能量越低；共轭体系中单键与双键的键长有平均化越低；共轭体系中单键与双键的键长有平均化的倾向，即单、双键键长的差别缩小。的倾向，即单、双键键长的差别缩小。第81页/共93页07:1282 S-顺式 s-反式“s”表示单键（表示单键（single bond)，s-顺式表示两个顺式表示两个双键在单键的同侧；双键在单键的同侧；s-反式表示两个双键在单键的反式表示两个双键在单键的两侧。两侧。构象异构体第82页/共93页07:1283共轭二烯的特性 结构特性键长平均化物理特性紫外吸收向长波方向移动；折射率增高；趋于稳定化学特性共轭加成第83页/共93页07:12844.1，3丁二烯的化学性质丁二烯的化学性质一、一、1，4加成加成1，4加成产物加成产物 1，2加成产物加成产物 机理机理：反应的过程是：反应的过程是Br+首先与一个碳首先与一个碳-碳双键上的一对电子和碳双键上的一对电子和C1（或（或C4）结合形成）结合形成碳正离子：碳正离子：第84页/共93页07:1285+Br-形成1，2-或1，4-加成产物第85页/共93页07:1286二、双烯合成反应（二、双烯合成反应（Diels-Alder 反应反应)在反应中含有在反应中含有共轭碳共轭碳-碳双键碳双键的化合物统称之为的化合物统称之为双烯体双烯体（diene)。乙烯乙烯或其衍生物如下面分子叫做或其衍生物如下面分子叫做亲双烯体（亲双烯体（dienophile)第86页/共93页07:1287双烯体连供电子基团，双烯体连供电子基团，亲双烯体连吸电子基团；亲双烯体连吸电子基团；对反应有利。对反应有利。特点特点：分子之间电子的重新排列，键的断裂与新键的：分子之间电子的重新排列，键的断裂与新键的形成是同时进行的，所以这类反应叫做形成是同时进行的，所以这类反应叫做协同反应协同反应。因。因为成环，属于周环反应的一种。为纪念该反应的发明为成环，属于周环反应的一种。为纪念该反应的发明者，以叫做狄尔斯者，以叫做狄尔斯-阿代尔反应。阿代尔反应。第87页/共93页07:1288课堂练习课堂练习第88页/共93页07:1289异戊二烯和橡胶异戊二烯和橡胶即即2-甲基甲基-1，3-丁二烯。沸点丁二烯。沸点34。天然橡胶是异戊二烯的聚合体，一个分子含有天然橡胶是异戊二烯的聚合体，一个分子含有1000至至5000个单体。异戊二烯在天然橡胶中以个单体。异戊二烯在天然橡胶中以头尾相连（靠近甲基的一端为头），分子中的头尾相连（靠近甲基的一端为头），分子中的所有双键都是顺式的。还有一种杜仲胶，双键所有双键都是顺式的。还有一种杜仲胶，双键的构型是反式的。如的构型是反式的。如P47页的键线式。页的键线式。第89页/共93页07:1290异戊二烯和橡胶（续）异戊二烯和橡胶（续）天然橡胶（顺式结构）有弹性，强度小天然橡胶（顺式结构）有弹性，强度小杜仲胶（反式结构）强度大，但无弹性。杜仲胶（反式结构）强度大，但无弹性。橡浆是橡胶在水中的胶悬体，橡胶树中有，其橡浆是橡胶在水中的胶悬体，橡胶树中有，其它植物中也有。它植物中也有。第90页/共93页07:1291橡胶是非常有用的材料，靠天然产的不够用。橡胶是非常有用的材料，靠天然产的不够用。所以人们发展了合成橡胶技术。如顺丁橡胶所以人们发展了合成橡胶技术。如顺丁橡胶（1，3-丁二烯的聚合体），氯丁橡胶等（丁二烯的聚合体），氯丁橡胶等（2-氯氯-1，3-丁二烯的聚合体）。合成橡胶并不能完丁二烯的聚合体）。合成橡胶并不能完全取代天然。使用特殊的催化剂，可将异戊二全取代天然。使用特殊的催化剂，可将异戊二烯聚合，聚合体中天然橡胶成分占烯聚合，聚合体中天然橡胶成分占95%以上。以上。第91页/共93页07:1292作业：作业：P48503.1；3.5;3.9 3.11;3.12;3.14;3.17；3.21；3.23第92页/共93页07:1293感谢您的观看。第93页/共93页