有机化学 卤代烃.pptx
有机化学1(2)按卤原子所连碳原子种类分为：伯卤烃（一级卤代烃）仲卤烃（二级卤代烃）叔卤烃（三级卤代烃）CH3CH2Br（CH3)2CHCl(CH3)3CBr(3)按分子中是否有不饱和键可分为：饱和卤烃（卤代烷）不饱和卤烃（卤代烯、卤代炔）卤代芳烃C2H5Cl第1页/共88页有机化学2一、卤代烷烃一、卤代烷烃 1 1、卤烷的命名、卤烷的命名 2 2、卤烷的制法、卤烷的制法 3 3、卤烷的物理、卤烷的物理、化学性质化学性质 4 4、亲核取代反应机理和消除反应机理、亲核取代反应机理和消除反应机理二、卤代烯烃二、卤代烯烃三、卤代芳烃三、卤代芳烃四、多卤代烃四、多卤代烃本章内容第2页/共88页有机化学3简单卤烷的命名 根据与卤原子所连烷基的名称来进行命名，叫做“某烷基卤”。9-1 卤代烷习惯命名法甲基碘异丙基氯仲丁基溴卤烷的命名第3页/共88页有机化学4复杂的卤烷复杂的卤烷 其命名原则与相应的其命名原则与相应的烷烃命名类似烷烃命名类似，只需将只需将卤原子卤原子视为视为取代基取代基即可。即可。系统命名法3-甲基-2-氯戊烷2-甲基-3,4-二氯戊烷9-1 卤代烷卤烷的命名第4页/共88页有机化学5复杂的卤烷复杂的卤烷 其命名原则与相应的其命名原则与相应的烷烃命名类似烷烃命名类似，只需将只需将卤原子卤原子视为视为取代基取代基即可。即可。系统命名法2-甲基-4-氯-1-溴己烷对称二氯乙烷1,2-二氯乙烷9-1 卤代烷卤烷的命名第5页/共88页有机化学6 烷烃卤代烷烃卤代注意：注意：不不能能在在光光照照或或加加热热条条件件下下进进行行，因因为副产物多；为副产物多；控控制制反反应应物物料料用用量量配配比比，使使甲甲烷烷:氯氯气气 9:1。卤代反应活性：Cl2 Br2 I2（主）9-1 卤代烷卤烷的制法第6页/共88页有机化学7 亲电加成反应亲电加成反应 不饱和烃与不饱和烃与X2或或HX的加成反应的加成反应9-1 卤代烷卤烷的制法第7页/共88页有机化学8反应活性：HI HBr HCl烯丙醇、苄醇 叔醇 仲醇 伯醇ROH与HX的反应 以醇为原料制卤烷（最普遍的方法）常用卤代试剂：HX、PX3、PX5、SOCl2等X=Cl、Br、I9-1 卤代烷卤烷的制法第8页/共88页有机化学9 ROH与与PX3、PX5的反应的反应ROH与与SOCl2的反应的反应 此方法适于制低沸点卤烷，利用蒸馏将卤烷分离出来。此法适于制高沸点氯烷。氯化亚砜或亚硫酰氯第9页/共88页有机化学10 状态状态 氯氯甲甲烷烷、溴溴甲甲烷烷、氯氯乙乙烷烷为为气气态态，其它卤烷为液体，含碳数更多的是固体。其它卤烷为液体，含碳数更多的是固体。熔、沸点熔、沸点 卤烷的熔、沸点比相应的烷烃高；卤烷的熔、沸点比相应的烷烃高；同同碳碳数数的的卤卤烷烷中中，RI、RBr、RCl沸点依次降低；沸点依次降低；直直链链卤卤烷烷的的沸沸点点高高于于同同碳碳数数的的带带支支链的卤烷。链的卤烷。9-1 卤代烷卤烷的物理性质第10页/共88页有机化学11 相对密度相对密度 一一般般情情况况下下，一一氯氯烷烷的的d1。9-1 卤代烷卤烷的物理性质 溶解度 所有的卤烷都难溶于水，而易溶于醇、醚、烃等有机溶剂中；其本身亦是良好的有机溶剂，如氯仿、四氯化碳等。第11页/共88页有机化学12 特点特点 很很多多卤卤烷烷有有麻麻醉醉性性，如如氯氯仿仿、氯氯乙乙烷等，可用于冷却止血，麻醉止痛；烷等，可用于冷却止血，麻醉止痛；卤烷不易燃烧，并具有卤烷不易燃烧，并具有灭火性灭火性；一般卤烷的蒸气一般卤烷的蒸气有毒有毒。9-1 卤代烷卤烷的物理性质第12页/共88页有机化学13-键的可极化度*键能 C-H C-Cl C-Br C-I 键能/KJ/mol-1 414 339 285 218 卤烷化学性质活泼,主要发生在C-X 键上.原因：键的极性CCl CBr CI CHC-I C-Br C-Cl C-H 9-1 卤代烷卤烷的化学性质第13页/共88页有机化学14卤烷最典型、最具代表性的反应有两类：卤烷最典型、最具代表性的反应有两类：亲核取代亲核取代反应和反应和消除消除反应；反应；与与活泼金属活泼金属反应生成反应生成金属有机化合物金属有机化合物。亲核取代反应用SN表示(Substitution Nucleophile)通式：反应物亲核试剂产 物离去基团底 物进攻试剂9-1 卤代烷卤烷的化学性质第14页/共88页有机化学15卤烷常见的卤烷常见的亲核取代反应亲核取代反应：水解水解 醇解醇解 氰解氰解 氨解氨解 与与硝酸银硝酸银的反应的反应 与与炔化钠炔化钠的反应的反应常见的亲核试剂：Nu:HO、RO、CN、NO3、CC:Nu：NH3、H2O等 亲核取代反应(SN)第15页/共88页有机化学16卤烷的水解卤烷的水解应用应用：1工业用途不大工业用途不大,因卤烷在工业因卤烷在工业上是由醇制取；上是由醇制取；2但可用于但可用于有机合成有机合成中中官能团的转化官能团的转化,即通过即通过先卤代后水解先卤代后水解的的方式在复杂分子中方式在复杂分子中引入羟基引入羟基。亲核取代反应(SN)第16页/共88页有机化学17卤烷的醇解卤烷的醇解卤烷与卤烷与醇钠醇钠的反应的反应,产物为产物为醚醚威威廉廉森森(Williamson)合合成成法法亲核取代反应(SN)第17页/共88页有机化学18注意：此法不能用叔卤烷与醇钠反应。原因：叔卤烷在强碱（醇钠）作用下易发生消除反应生成烯烃。应用：制备混醚第18页/共88页有机化学19卤烷的氰解卤烷的氰解应应 用：用：分子中分子中引入氰基引入氰基(-CN)(腈类物质官能团腈类物质官能团);增长分子中的碳链增长分子中的碳链,每次每次增加一个碳原增加一个碳原子子.亲核取代反应(SN)第19页/共88页有机化学20卤烷的氰解卤烷的氰解注意：伯卤烷、苄基卤、烯丙基卤制腈的产率很高，而仲卤烷和叔卤烷在碱的作用下易发生消除反应，生成烯烃。亲核取代反应(SN)第20页/共88页有机化学21操操 作：作：控制反应物控制反应物RX和和NH3的用量，的用量，可得到不同的产物可得到不同的产物胺。胺。季铵盐伯胺仲胺叔胺卤烷的氨解亲核取代反应(SN)第21页/共88页有机化学22应用：应用：根据根据沉淀颜色沉淀颜色定性鉴别卤烷；定性鉴别卤烷；根据沉淀根据沉淀出现的时间出现的时间(快慢快慢)鉴别卤烷。鉴别卤烷。卤烷与AgNO3的反应亲核取代反应(SN)第22页/共88页有机化学23应用：应用：根据沉淀根据沉淀出现的时间出现的时间(快慢快慢)鉴别卤鉴别卤烷烷.卤烷的反应活性(烷基相同)：烷基的反应活性(卤原子相同)：烯丙基卤、苄基卤 叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷RI RBr RCl卤烷与AgNO3的反应亲核取代反应(SN)第23页/共88页有机化学24应应 用：用：增长碳链，且产物为增长碳链，且产物为高级炔烃高级炔烃。注 意：反应中使用伯卤烷效果最好。原 因：仲卤烷、叔卤烷在强碱(炔钠)的作用下易生成消除产物烯烃。-卤烷与炔钠的反应亲核取代反应(SN)第24页/共88页有机化学25有有机机分分子子中中脱脱去去一一个个小小分分子子（如如X2、HX、H2O等）后，生成等）后，生成不饱和化合物不饱和化合物的反应。的反应。-消除反应反应活性：反应活性：叔卤烷叔卤烷 仲卤烷仲卤烷 伯卤烷伯卤烷 消除反应(E)第25页/共88页有机化学26 查依采夫查依采夫(Saytzeff)规则：规则：卤烷脱卤烷脱HX时，总是从时，总是从含含H较少的较少的 碳上碳上脱去脱去H原子。原子。81%19%超共轭效应71%29%第26页/共88页有机化学27Saytzeff规则的实质：规则的实质：倾向于生成一种倾向于生成一种共轭效果更好的共轭效果更好的、更稳定更稳定的烯烃。的烯烃。l 脱卤素消除反应(E)第27页/共88页有机化学28 与活泼金属的反应与活泼金属的反应卤卤代代烷烷可可以以和和某某些些活活泼泼金金属属(如如Li、Na、Mg、Al等等)反反应应，生生成成金金属属原原子子与与碳碳原原子子直直接接相相连连的的一一类类化化合合物物 金金属属有有机机化合物化合物。如：。如：齐格勒纳塔催化剂：齐格勒纳塔催化剂：R3AlTiCl4 格氏试剂：格氏试剂：RMgX二二茂茂铁铁、铁铁卟卟啉啉、叶叶绿绿素素、血血红红素素及及许许多维生素、激素都多维生素、激素都含有金属有机化合物。含有金属有机化合物。第28页/共88页有机化学29与金属与金属Na的反应的反应孚兹孚兹(Wurtz)反反应应应应 用用：合合成成烷烷烃烃,碳碳链链增增长长为为原原来来的的两两倍倍.注注 意意：此此反反应应适适用用于于伯伯卤卤烷烷,产产率率很很高高;适于用适于用同种卤代烷同种卤代烷的反应。的反应。与活泼金属的反应第29页/共88页有机化学30格氏试剂不同卤烷的反应活性次序：RI RBr RCl格氏试剂中格氏试剂中,碳的电负性比镁大碳的电负性比镁大,碳原子碳原子带有负电荷带有负电荷,是一良好的是一良好的亲核试剂亲核试剂,其性其性质非常活泼质非常活泼,可与许多含活泼氢的化合物可与许多含活泼氢的化合物反应反应.格利雅试剂与金属Mg的反应 与活泼金属的反应第30页/共88页有机化学31格氏试剂与活泼氢的反应以上反应定量进行,因此可使用CH3MgI,根据生成甲烷的体积，来测定化合物中活泼氢的数目。第31页/共88页有机化学32单分子单分子亲核取代反应机理亲核取代反应机理(SN1)双分子双分子亲核取代反应机理亲核取代反应机理(SN2)单分子亲核取代反应机理（SN1）水解反应速率方程为:水解(CH3)3CBr结论:该反应的控速步骤只决定于卤烷的浓度及分子中CX键断裂的难易程度.9-1卤代烷饱和碳原子上的SN反应机理第32页/共88页有机化学33SN1反应历程：反应历程：整整个个反反应应的的反反应应速速率率仅仅决决定定于于一一种种分分子子(卤卤烷烷)，或或控控速速步步骤骤中中发发生生共共价价键键变变化化的的只只有有一一种种分分子子，这这种种亲亲核核取取代代反反应应叫叫单分子亲核取代单分子亲核取代(SN1)反应。反应。控速步骤单分子亲核取代反应机理（SN1）第33页/共88页有机化学34 SN1反应中的立体化学反应中的立体化学产物为产物为外消旋体混合物外消旋体混合物慢构型保持构型转换单分子亲核取代反应机理（SN1）第34页/共88页有机化学35SN1反应的反应的特点特点 A:反应分两步进行；反应分两步进行；B:有碳正离子中间体产生；有碳正离子中间体产生；C:单分子反应单分子反应 D:影响反应速度的仅是反应底物的浓度；影响反应速度的仅是反应底物的浓度；E:-手性碳发生外消旋化；手性碳发生外消旋化；F:往往有重排产物产生。往往有重排产物产生。控速步骤中发生共价键变化的只有一种分子生成更稳定的碳正离子中间体第35页/共88页有机化学36新戊基溴的醇解及重排新戊基溴的醇解及重排新戊基溴的水解产物也是重排产物。新戊基溴的水解产物也是重排产物。重排产物重排主产物第36页/共88页有机化学37 双分子亲核取代反应机理（双分子亲核取代反应机理（SN2）反应速率方程为：反应速率方程为：=CH3BrOHSN2反应历程：反应历程：过渡态构型转化-第37页/共88页有机化学38SN2反应中分子构型的变化反应中分子构型的变化 此此过过程程好好象象被被风风吹吹翻翻的的伞伞，反反应应物物和和产产物物的的构构型型恰恰好好相相反反,称称为为瓦瓦尔尔登登(Walden)反反转转。瓦瓦尔尔登登构构型型转转化化是是SN2反反应应的的重重要要标标志志，可与可与SN1相区别。相区别。应应用用:通通过过已已知知构构型型的的反反应应物物预预知知产产物物的的构构型型.反应物产 物产物翻转180第38页/共88页有机化学39SN2反应的反应的特点特点 反应不分步骤，一步完成反应不分步骤，一步完成(旧键断裂、旧键断裂、新键生成是同时发生的新键生成是同时发生的)；双分子反应；双分子反应；反应速率与反应物和试剂的浓度都有反应速率与反应物和试剂的浓度都有关关;反应过程中，反应物的构型发生完全反应过程中，反应物的构型发生完全转化转化瓦尔登反转。瓦尔登反转。因此，若反应物是有旋光性的，则因此，若反应物是有旋光性的，则产物也有旋光性。产物也有旋光性。第39页/共88页有机化学40SN1反应与SN2反应的比较反应类型反应类型SN1SN2速率方程速率方程=R-X=R-XNu：反应步骤反应步骤两两 步步一一 步步中间体中间体碳正离子碳正离子过渡态过渡态产物构型产物构型 构型翻转构型翻转+构型保持构型保持构型翻转构型翻转(瓦尔登转化瓦尔登转化)反应特征反应特征有重排产物有重排产物无重排产物无重排产物第40页/共88页有机化学41 烷基结构烷基结构的影响的影响(卤原子相同卤原子相同)烷基结构对烷基结构对SN1反应的影响反应的影响 中间体碳正离子的稳定性中间体碳正离子的稳定性:3R+2R+1R+CH3+卤烷的反应活性：卤烷的反应活性：叔卤烷叔卤烷 仲卤烷仲卤烷 伯卤烷伯卤烷 甲基卤甲基卤9-1卤代烷影响SN反应的因素第41页/共88页有机化学42 烷基结构对SN2反应的影响 从电子效应角度看，-碳原子周围取代基数目越少，-碳上电子云密度越低，越有利于亲核试剂进攻。从空间效应来看，-碳原子周围取代基越多，亲核试剂进攻-碳时所受阻力越大，相应的SN2反应速率越低。其中，空间效应是主要的因素。卤烷反应活性:甲基卤 伯卤烷 仲卤烷 叔卤烷第42页/共88页有机化学43注意：伯卤烷易于发生SN2反应，但适当控制反应条件，也会使其发生SN1反应；对于叔卤烷也有类似的结论。第43页/共88页有机化学44烷基结构对SN2反应的影响 -碳原子周围取代基数目越多，亲核试剂进攻-碳时所受阻力越大，相应的SN2反应速率越低。第44页/共88页有机化学45 卤原子卤原子对对SN反应的影响（烷基相同）反应的影响（烷基相同）卤原子对卤原子对SN1和和SN2的的影响相同影响相同的：的：CX键越键越易断裂易断裂，反应就越，反应就越容易发生容易发生。卤烷反应活性：卤烷反应活性：RI RBr RClX-离去能力：X-的碱性：好的离去基团通常具有弱碱性,性质稳定.I-Br-Cl-I-Br-HO-C6H5O-CH3COO-亲核原子为同周期元素时：亲核原子为同周期元素时：R3C-R2N-RO-F-亲核试剂(Nu)对SN反应的影响第48页/共88页有机化学49亲核试剂亲核性大小：亲核试剂亲核性大小：i)与与碱性碱性有关有关但有时但有时碱性碱性与与亲核性亲核性不一致不一致Nu体积大小的影响体积大小的影响亲核性：亲核性：CH3O-C2H5O-(CH3)2CHO-(CH3)3CO-碱性顺序恰好相反。碱性顺序恰好相反。亲核试剂(Nu)对SN反应的影响第49页/共88页有机化学50ii)与试剂的可极化度有关(同族元素)碱性相近的Nu,可极化度大的亲核能力强。I Cl常见试剂亲核能力大小：常见试剂亲核能力大小：RS-ArS-CN-I-NH3(RNH2)RO-HO-Br-PhO-Cl-H2O F-H2S H2OSH-OH-第50页/共88页有机化学51iii)与试剂所带电荷的性质有关 带负电荷的Nu比呈中性的试剂的Nu强。OH-H2O RO-ROH 溶剂对SN反应的影响 介电常数大(极性大)的溶剂有利于SN1反应，而不利于SN2反应。第51页/共88页有机化学52单分子单分子消除反应消除反应(E1)双分子双分子消除反应消除反应(E2)9-1卤代烷消除反应(E)机理SNE竞争反应 单分子消除反应(E1)机理特点：反应分两步完成；有碳正离子生成;v=kRX第52页/共88页有机化学53注意：E1反应往往也有重排产物*。SN1E1通常把重排反应作为SN1或E1历程的标志.-H+控速步骤E1反应历程反应历程第53页/共88页有机化学54双分子消除反应双分子消除反应(E2)机理机理特点：特点：一步完成；有过渡态；一步完成；有过渡态；v=kRXNu过渡态此反应反应速率与卤烷及进攻试剂(碱)的浓度都有关,所以是双分子消除反应(E2).SN2E2第54页/共88页有机化学55 烃基结构的影响 A:-C上烃基，不利于SN2反应而对SN1、E1及E2反应有利。9-1卤代烷取代与消除的竞争叔卤烷易于消除第55页/共88页有机化学56 B:-C上烃基,对SN2、E2都不利,而对SN1、E1有利，但对E1更有利。叔卤烷易于消除 烃基结构的影响第56页/共88页有机化学57 亲核试剂亲核试剂对反应的影响对反应的影响一般规律：一般规律：A:试剂试剂亲核性强亲核性强，较易发生，较易发生SN反应反应；试剂试剂亲核性弱亲核性弱，则易于发生，则易于发生E反应反应；B:试剂试剂碱性强碱性强，较易发生，较易发生E反应反应；试剂试剂碱性弱碱性弱，易发生，易发生SN反应反应；试剂碱性的强弱：试剂碱性的强弱：NH2 RO OH CH3COO I 第57页/共88页有机化学58如：如：KOH或或NaOH/醇溶液醇溶液 NaOH/H2O溶液溶液C:试剂试剂浓度高浓度高，易发生，易发生双分子反应双分子反应；试剂试剂浓度低浓度低，易发生，易发生单分子反应单分子反应。如：弱碱性、低浓度的试剂如：弱碱性、低浓度的试剂SN产物增加E反应为主SN1反应 亲核试剂对反应的影响D:亲核试剂体积大，易发生消除反应。第58页/共88页有机化学59 溶剂的极性溶剂的极性对反应的影响对反应的影响A:极性大极性大的溶剂的溶剂对单分子反应更有利对单分子反应更有利，对双分子反应不利，尤其是对对双分子反应不利，尤其是对E2反应不反应不利；利；B：弱极性弱极性溶剂溶剂有利于双分子反应有利于双分子反应，尤其，尤其是对是对E2更为有利，而不利于单分子反应。更为有利，而不利于单分子反应。第59页/共88页有机化学60 反应温度反应温度对反应的影响对反应的影响 温度升高对温度升高对SN反应和反应和E反应均有利反应均有利,但但对对E反应更有利。反应更有利。原因：原因：消除反应需要拉长消除反应需要拉长(CH)键，键，形成过渡状态所需的活化能较大。形成过渡状态所需的活化能较大。第60页/共88页有机化学61只生成一种产物 多种产物，产率平均多种产物,以一种为主分子中含有两个C，且均有H时，消除反应一般有三种类型：用Saytzeff规则判断主产物9-1卤代烷消除反应的方向 定向反应 非定向反应 择向反应第61页/共88页有机化学62l 卤代烯烃分类和命名卤代烯烃分类和命名 分类分类 乙烯型卤代烃乙烯型卤代烃 烯丙型卤代烃烯丙型卤代烃 孤立型卤代烃孤立型卤代烃9-2 卤代烯烃第62页/共88页有机化学63命名命名1 对于简单卤代烯烃对于简单卤代烯烃,可采用习惯命名可采用习惯命名法法,称为称为“某烯基卤某烯基卤”。烯丙基氯丙烯基溴乙烯基溴异丙烯基氯第63页/共88页有机化学642 复杂结构的卤代烯烃,通常采用系统命名法：以烯烃为母体，卤原子看作取代基，称为“卤代烯烃”。1氟1溴2碘乙烯(Z)4甲基2溴2戊烯第64页/共88页有机化学65l 双键位置对卤原子活泼性的影响 乙烯型和烯丙型卤代烯烃中卤原子受双键影响较大。氯乙烯氯乙烯 H2C=CHCl 制法制法 A:乙炔法乙炔法 B:乙烯法乙烯法第65页/共88页有机化学66氯乙烯的结构p-共轭效应共轭结果:电子云密度平均化,键长平均化.C-Cl键中氯原子活性降低，双键活性也降低。氯乙烯第66页/共88页有机化学67 氯乙烯的性质氯乙烯的性质A：不易发生亲核取代反应；如氨解、醇解、氰解及与AgNO3反应等B：不与活泼金属反应，如Mg、Na等；C：不易发生消除反应,如脱HX较困难D：双键活性降低，如与HX加成速度慢（符合马式规则）。第67页/共88页有机化学68 烯丙基氯烯丙基氯 制法制法 性质性质烯丙基氯中的氯原子非常活泼,容易发生取代反应,甚至比叔卤烷中卤原子的活性还大.p-共轭效应稳 定SN1反应第68页/共88页有机化学69烯丙位重排第69页/共88页有机化学70SN2反应反应原因：原因：反应中所形成的过渡态反应中所形成的过渡态已经具备了初步的共轭体系结已经具备了初步的共轭体系结构构,因而也比较稳定因而也比较稳定,易于生易于生成成.注意：卤代烯烃中的双键受卤原子的诱导作用,产生了电子云的不均匀分布,当与HX加成时,则不一定依照马氏加成方式进行.第70页/共88页有机化学71l 卤代芳烃的分类卤代芳烃的分类 X取代芳烃侧链上的取代芳烃侧链上的H X取代芳环上的取代芳环上的Hl 命名命名 前者以烷烃作为母体，后者以芳前者以烷烃作为母体，后者以芳烃作为母体。烃作为母体。9-3 卤代芳烃第71页/共88页有机化学723氯5溴苯甲醇3苯基1氯丁烷1,1二对氯苯基2,2,2三氯乙烷第72页/共88页有机化学73 氯苯氯苯 制法制法 氯苯的结构和性质 由于存在p-共轭效应，氯原子不活泼，不易发生亲核取代反应。第73页/共88页有机化学74苯氯甲烷（氯化苄、苄氯）苯氯甲烷（氯化苄、苄氯）制法制法特殊的烷基化反应 结构及性质 苯氯甲烷中的氯原子和烯丙基氯中的氯原子相似，具有较大的活泼性，易于发生SN1和SN2反应。第74页/共88页有机化学75发生SN1反应时,生成活性中间体苄基碳正离子,仍为稳定的共轭体系(p-共轭).第75页/共88页有机化学76l 分类分类 多个多个X原子分别连在不同碳原子上原子分别连在不同碳原子上 多个多个X原子连在同一个碳原子上原子连在同一个碳原子上 多卤代烃反应活性：RX RX2 RX3 RX4原 因：卤原子的吸电子效应彼此影响，使得C-X键极性降低。CCl4ClCH2CH2Cl9-4 多卤代烃第76页/共88页有机化学77 三氯甲烷（三氯甲烷（氯仿氯仿）可损害人的内脏器官。氯仿见光易分解成剧毒的光气(碳酰氯)。为避免光气的产生,常在氯仿中加入1%的乙醇使光气变成无毒物质碳酸二乙酯.制法：第77页/共88页有机化学78四氯化碳（四氯化碳（CCl4）无色液体,沸点低16.5,d=1.594,蒸气密度空气,不能燃烧,可用作灭火剂。主要用于：油类、电器、图书资料等火灾的扑救。缺点：高温下遇水形成剧毒光气；某些金属可催化CCl4转变为光气；CCl4遇到燃烧的金属钠会发生爆炸.第78页/共88页有机化学79 多氟代烷多氟代烷 制法：卤烷与无机氟化物进行置换反应制法：卤烷与无机氟化物进行置换反应.常用无机氟化剂：常用无机氟化剂：SbF3、HF、CoF3等等 二氟二氯甲烷氟里(利)昂12或F12可用作制冷剂、喷雾剂、灭火剂等。致冷剂要求无毒、无腐、化学性质稳定。氟里昂系列致冷剂致冷快，但对大气臭氧层有损害。第79页/共88页有机化学80四氟乙烯特氟隆 具有优越的耐热、耐寒、耐酸、耐碱性，机械强度高，有“塑料王”的称号。第80页/共88页有机化学81小小 结结【本章节重点】卤代烃的命名和化学性质。【必须掌握的内容】1.卤烃的命名(卤烷、卤代烯烃、卤代芳烃）；【本章节难点】亲核取代反应历程和消除反应历程。2.卤烷的制法；3.卤烷的化学性质；（1）与活泼金属的反应：与Na制烷烃(Wurtz反应)Mg(Grinard试剂)第81页/共88页有机化学82小小 结结5.乙烯型卤代烯烃和卤代芳烃的性质。（2）亲核取代反应(SN)：水解、醇解、氨解、氰解 与AgNO3反应(鉴别区分氯苯及氯乙烯)与炔钠反应制高级炔。（3）消除反应（E）：消除反应条件(与SN是竞争反应)消除方向Saytzeff规则4.SN、E机理（SN1、SN2特点及判断）第82页/共88页有机化学83作作 业业1、（1）（3）（5）（8）2、（1）（2）（3）（8）3、（1）（2）（3）（9）（12）5、（1）（2）6、（1）11、（1）（2）（5）（11）15、第83页/共88页有机化学84同步练习将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:1、水解速率2、与硝酸银的乙醇溶液反应的难易程度第84页/共88页有机化学853、进行SN2反应速率：a:1-溴丁烷 b:2，2-二甲基-1-溴丁烷 c:2-甲基-1-溴丁烷 d:3-甲基-1-溴丁烷 4、进行SN1反应速率：a:3-甲基-1-溴丁烷 b:2-甲基-2-溴丁烷 c:3-甲基-2-溴丁烷第85页/共88页有机化学865、进行SN1反应速率：苄基溴；-苯基乙基溴；-苯基乙基溴第86页/共88页有机化学87注意：E1反应往往也有重排产物。第87页/共88页有机化学卤烃88感谢您的观看！第88页/共88页
