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2011春1题题题题 型型型型p 命名题命名题 （15%）p 反应方程式（反应方程式（20%）p 鉴别分离题（鉴别分离题（10%）p 简答题简答题 （10%）p 合成题合成题 （20%）p 推测结构题（推测结构题（15%）p 机理题机理题 （10%）第1页/共46页2011春2华东理工大学华东理工大学20092010学年第二学期学年第二学期有机化学有机化学(下下)课程期末考试试卷课程期末考试试卷 A 一一.命名下列各化合物或写出结构式命名下列各化合物或写出结构式 顺顺-4-叔丁基环己基甲酸叔丁基环己基甲酸 （E）-5-苯基苯基-3-戊烯戊烯-2-酮酮 邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 第2页/共46页2011春3重氮甲烷重氮甲烷 丙醛缩乙二醇丙醛缩乙二醇 （S）-2-溴丙酸溴丙酸 对对-羟基偶氮苯羟基偶氮苯 L-丙氨酸丙氨酸 CH2N2 2,3-二巯基二巯基-1-丙醇丙醇 第3页/共46页2011春4二、完成下列各反应式（如有立体专一性，需加以标注）二、完成下列各反应式（如有立体专一性，需加以标注）1、考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化1）由烯烃制备醇。）由烯烃制备醇。直接和间接水合直接和间接水合马氏规则（可发生碳正离子重排）马氏规则（可发生碳正离子重排）羟汞化反应羟汞化反应马氏规则（没有重排）马氏规则（没有重排）硼氢化氧化硼氢化氧化反马氏规则反马氏规则2）醇醇的的选选择择性性氧氧化化（CrO3/吡吡啶啶，新新制制MnO2，欧欧芬芬脑脑 尔尔氧化法）氧化法）关注关注第4页/共46页2011春52、考点：季铵盐、季铵碱的制备、考点：季铵盐、季铵碱的制备、Hofmann热消除热消除Hofmann消除的取向消除的取向Hofmann规则规则关注关注第5页/共46页2011春63、考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应关注关注1）醇与）醇与Lucas试剂（浓试剂（浓HCl+无水无水ZnCl2)的反应的反应 伯、仲、叔醇的不同现象伯、仲、叔醇的不同现象2）醇与卤化磷反应的特点（）醇与卤化磷反应的特点（PBr3、PI3）3）醇与氯化亚砜（）醇与氯化亚砜（SOCl2）反应的特点。）反应的特点。第6页/共46页2011春74、考点：卤仿反应考点：卤仿反应关注关注卤卤仿仿反反应应的的特特点点、条条件件（乙乙醛醛、甲甲基基酮酮类类或或能能被被氧化成这些结构的化合物。）如：氧化成这些结构的化合物。）如：第7页/共46页2011春85、考点：考点：Claisen酯缩合酯缩合关注关注1）Claisen酯酯缩缩合合反反应应的的特特点点（强强碱碱、制制备备-酮酮酸酸酯类化合物酯类化合物）2）醛醛、酮酮、酯酯的的选选择择性性还还原原试试剂剂（LiAlH4、NaBH4）第8页/共46页2011春96、考点：噻吩的亲电取代反应考点：噻吩的亲电取代反应关注关注1）杂环化合物亲电取代反应的特点）杂环化合物亲电取代反应的特点 发生在发生在-位位 使使用用较较温温和和的的试试剂剂与与条条件件（X2/低低温温、Ac2O+HNO3、SO3+吡啶）吡啶）第9页/共46页2011春107、考点：雷氏反应考点：雷氏反应关注关注1）赫赫尔尔-乌乌尔尔哈哈-泽泽林林斯斯基基反反应应（饱饱和和一一元元羧羧酸酸、催催化化量量PCl3、PBr3生成生成-卤代羧酸）卤代羧酸）2）雷氏试剂的制备）雷氏试剂的制备3）雷氏试剂的反应（只与醛酮反应，不与酯反应）雷氏试剂的反应（只与醛酮反应，不与酯反应）第10页/共46页2011春118、考点：羧酸衍生物的制备、考点：羧酸衍生物的制备、Hofmann降解。降解。关注关注1）羧酸衍生物的相互转换）羧酸衍生物的相互转换2）利用）利用Hofmann降解制备少一个碳的伯胺。降解制备少一个碳的伯胺。第11页/共46页2011春129、考点：考点：Williamson醚合成法、醚合成法、Claisen重排。重排。关注关注1）Williamson醚醚合合成成法法特特点点（酚酚在在碱碱性性溶溶液液中中与与伯伯卤卤烷反应生成芳醚。）烷反应生成芳醚。）2）Claisen重重排排特特点点（苯苯基基烯烯丙丙基基醚醚类类化化合合物物、加加热热重重排为邻、对位烯丙基苯酚化合物）排为邻、对位烯丙基苯酚化合物）第12页/共46页2011春13三、简答题三、简答题 1、比比较较对对硝硝基基苯苯甲甲酸酸、对对氯氯苯苯甲甲酸酸、对对甲甲氧氧基基苯苯甲甲酸酸的的酸酸性大小，并加以解释。性大小，并加以解释。酸性：对硝基苯甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸酸性：对硝基苯甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸 从诱导效应或共轭效应解释。从诱导效应或共轭效应解释。考点：芳羧酸酸性比较考点：芳羧酸酸性比较关注关注芳羧酸酸性强弱的规律：芳羧酸酸性强弱的规律：取代基具有取代基具有吸电子共轭效应吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：时，酸性强弱顺序为：邻邻邻邻 对对 间间取代基具有取代基具有给电子共轭效应给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：时，酸性强弱顺序为：邻邻邻邻 间间 对对常见常见-CN、-NO2常常见见-OH、-OR、-F、-Cl、-Br、-I第13页/共46页2011春14考考点点：羟羟醛醛缩缩合合反反应应活活性比较性比较关注关注羟醛缩合反应羟醛缩合反应2、写写出出乙乙醛醛、丙丙酮酮各各自自在在碱碱性性条条件件下下发发生生羟羟醛醛缩缩合合反反应应的的产产物物，比比较较两两反反应应的的速速度度，并并解解释释为为何何丙丙酮酮常常需需要要在在索索氏氏提提取取器器中中进行羟醛缩合反应。进行羟醛缩合反应。第14页/共46页2011春15Soxhlet Soxhlet 提取器提取器提取器提取器例：丙酮的缩合例：丙酮的缩合例：丙酮的缩合例：丙酮的缩合不能直接脱水不能直接脱水bp:56bp:56o oC Cbp:164bp:164o oC C二丙酮醇二丙酮醇二丙酮醇二丙酮醇异丙叉丙酮异丙叉丙酮异丙叉丙酮异丙叉丙酮丙酮丙酮丙酮丙酮第15页/共46页2011春16四、鉴别题四、鉴别题1、用化学方法鉴别乙胺、二乙胺和三乙胺。、用化学方法鉴别乙胺、二乙胺和三乙胺。考点：伯、仲、叔胺的鉴别。考点：伯、仲、叔胺的鉴别。关注关注1）兴斯堡反应（苯磺酰氯、）兴斯堡反应（苯磺酰氯、NaOH）2）与亚硝酸的反应（）与亚硝酸的反应（NaNO2+HCl)乙乙胺胺和和二二乙乙胺胺在在氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液存存在在下下，能能与与苯苯磺磺酰酰氯氯发发生生反反应应，生生成成苯苯磺磺酰酰胺胺。乙乙胺胺反反应应后后生生成成的的苯苯磺磺酰酰胺胺，因因其其氮氮原原子子上上还还有有一一个个氢氢原原子子，显显示示弱弱酸酸性性，能能溶溶于于氢氢氧氧化化钠钠而而生生成成盐盐；二二乙乙胺胺生生成成的的苯苯磺磺酰酰胺胺中中，其其氮氮原原子子上上没没有有氢氢原原子子，不不溶溶于于氢氢氧氧化化钠钠而而呈呈油油状状析析出出；叔叔胺胺不不发发生生反反应应，因因此此，可可用用此此反反应应（兴兴斯斯堡堡反反应应）鉴鉴别别三三种种化化合合物物。也也可可用用与与亚亚硝硝酸酸的的反反应应鉴鉴别别（伯胺发出气体、仲胺出现黄色油状物、叔胺无特殊现象。（伯胺发出气体、仲胺出现黄色油状物、叔胺无特殊现象。第16页/共46页2011春172、某某同同学学为为了了合合成成叔叔丁丁醇醇酯酯，采采用用如如下下方方法法：醋醋酸酸酐酐与与叔叔丁丁醇醇与与催催化化剂剂一一起起回回流流，反反应应后后有有同同学学告告诉诉他他，叔叔丁丁醇醇瓶瓶上上的的标标签签有有可可能能被被贴贴错错了了，实实验验室室可可能能的的醇醇有有正正丁丁醇醇、异异丙丙醇醇、叔叔丁丁醇醇，该该同同学学想想知知道道反反应应体体系系中中究究竟竟是是什什么么醇醇，请请你你提提供供鉴鉴别方法。别方法。考点：伯、仲、叔醇的鉴别。考点：伯、仲、叔醇的鉴别。卢卢卡卡斯斯试试剂剂，叔叔丁丁醇醇马马上上出出现现浑浑浊浊，异异丙丙醇醇片片刻刻出出现现浑浑浊浊，正丁醇加热出现浑浊正丁醇加热出现浑浊第17页/共46页2011春18五、从指定的有机原料合成五、从指定的有机原料合成(无机试剂任选无机试剂任选)1、考点：格氏反应考点：格氏反应第18页/共46页2011春192、以以邻邻苯苯二二甲甲酸酸酐酐为为原原料料合合成成异异丙丙胺胺（小小于于等等于于C3有有机机原原料任选）料任选）考点：盖布瑞尔合成法考点：盖布瑞尔合成法关注关注胺胺类类化化合合物物的的制制备备（硝硝基基化化合合物物还还原原、氨氨的的烷烷基基化化、腈的还原、腈的还原、Hofmann降解、盖布瑞尔合成法）降解、盖布瑞尔合成法）第19页/共46页2011春203、考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用（小小于于等等于于C3有有机机原原料料任选）任选）关注关注1）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应2）乙酰乙酸乙酯的酮式、酸式分解。）乙酰乙酸乙酯的酮式、酸式分解。第20页/共46页2011春214、考点：芳环亲电定位效应、重氮盐的取代反应考点：芳环亲电定位效应、重氮盐的取代反应关注关注重氮盐的取代反应及其应用重氮盐的取代反应及其应用实现由芳香胺基向芳香实现由芳香胺基向芳香-OH、-H、-X、-CN的转化。的转化。第21页/共46页2011春22六、试为下述反应建议合理的反应机理六、试为下述反应建议合理的反应机理1、写出、写出 在酸催化下的水解机理在酸催化下的水解机理考点：酯的酸性水解机理。考点：酯的酸性水解机理。第22页/共46页2011春23考点：芳环亲电取代反应机理。考点：芳环亲电取代反应机理。2、写出下面的偶合反应的主要产物并写出反应机理、写出下面的偶合反应的主要产物并写出反应机理第23页/共46页2011春24七、推导结构七、推导结构(每小题每小题5分，共分，共10分分)1、某某芳芳香香族族化化合合物物A的的分分子子式式为为C8H10，在在光光照照下下与与氯氯气气作作用用生生成成B(C8H9Cl)，B在在碱碱作作用用下下水水解解生生成成C(C8H10O)，C经经氧氧化化铬铬-吡吡啶啶氧氧化化生生成成D(C8H8O)，B与与金金属属Mg作作用用生生成成Grignard试剂后与试剂后与D作用生成作用生成E,E在酸性介质中加热脱水生成在酸性介质中加热脱水生成 ，推断，推断AE的结构式。的结构式。第24页/共46页2011春252、分分子子式式为为C7H7NO2的的化化合合物物(A)，与与Fe+HCl反反应应生生成成分分子子式式为为C7H9N的的弱弱碱碱性性化化合合物物(B)；(B)和和NaNO2+HCl在在05反反应应生生成成分分子子式式为为C7H7N2Cl的的(C)；在在稀稀盐盐酸酸中中(C)与与CuCN发发生生取取代代反反应应生生成成分分子子式式为为C8H7N的的化化合合物物(D)；(D)在在稀稀酸酸中中水水解解得得到到一一个个酸酸C8H8O2(E)；(E)用用高高锰锰酸酸钾钾氧氧化化得得到到另另一一种种二二元元酸酸(F)；(F)受受热热时时生生成成分分子子式式为为C8H4O3的的酸酸酐酐。试试推推测测(A)(F)的的结结构构式。式。第25页/共46页2011春26华东理工大学华东理工大学20092010学年第二学期学年第二学期有机化学有机化学(下下)课程期末考试试卷课程期末考试试卷 B 一一.命名下列各化合物或写出结构式命名下列各化合物或写出结构式反反-丁烯二酸丁烯二酸 反反-2-甲基环己醇甲基环己醇 乙酰丙酮乙酰丙酮 苯甲醛苯甲醛-2,4-二硝基苯腙二硝基苯腙 第26页/共46页2011春27-戊内酯戊内酯 3-吡啶甲酸吡啶甲酸 苯甲硫醚苯甲硫醚-D-()-葡萄糖葡萄糖 甘氨酸甘氨酸 苄基溴化镁苄基溴化镁 第27页/共46页2011春28二二.完成反应式完成反应式 (每空每空1分分,共共20分分)1.酚羟基的保护（酚醚对碱和氧化剂比较稳定）酚羟基的保护（酚醚对碱和氧化剂比较稳定）羰基的保护（缩醛对碱、氧化剂、还原剂比较稳定）羰基的保护（缩醛对碱、氧化剂、还原剂比较稳定）关注关注第28页/共46页2011春292.3.关注关注醛酮的反应：亲核加成、醛酮的反应：亲核加成、-H的反应、歧化反应、两类的反应、歧化反应、两类还原（醇、亚甲基）还原（醇、亚甲基）第29页/共46页2011春304.5.第30页/共46页2011春316.7.第31页/共46页2011春328.9.第32页/共46页2011春33碱性：环己胺吡啶苯胺吡咯碱性：环己胺吡啶苯胺吡咯 苯苯胺胺分分子子中中的的氮氮原原子子上上的的未未共共用用的的电电子子对对和和苯苯环环产产生生p-，使使N原原子子上上的的电电子子云云密密度度减减小小，而而吡吡啶啶分分子子中中N原原子子上上的的未未共共用用的的电电子子对对，不不参参与与环环上上的的共共轭轭体体系系，所所以以吡吡啶啶的的碱碱性性比比苯苯胺胺强强。由由于于吡吡啶啶分分子子中中氮氮原原子子的的未未共共用用的的电电子子对对处处于于sp2杂杂化化轨轨道道上上，而而脂脂肪肪胺胺分分子子中中氮氮原原子子的的未未共共用用的的电电子子对对处处于于sp3杂杂化化轨轨道道上上。sp2杂杂化化轨轨道道s成成份份大大于于sp3杂杂化化轨轨道道s成成份份，离离核核近近，电电子子更更靠靠近近核核，不不容容易易与与质质子子结结合合，所所以以吡吡啶啶的的碱碱性性比比脂脂肪肪胺胺弱弱。吡吡咯咯上上分分子子中中N原原子子上上的的未未共共用用的的电电子子对对参参与与了了环环上上的共轭体系，所以碱性最低。的共轭体系，所以碱性最低。三、简答题三、简答题 (本大题分本大题分2小题小题,每小题每小题5分，分，共共10分分)1.比较苯胺、吡啶、吡咯和环己胺的碱性大小，并加以解释。比较苯胺、吡啶、吡咯和环己胺的碱性大小，并加以解释。第33页/共46页2011春34乙酰氯乙酸酐乙酰胺乙酰氯乙酸酐乙酰胺从羰基碳正电性考虑从羰基碳正电性考虑2.比比较较乙乙酰酰氯氯、乙乙酸酸酐酐、乙乙酰酰胺胺碱碱性性水水解解的的反反应应活活性性顺顺序序，并加以解释。并加以解释。第34页/共46页2011春35四、鉴别题四、鉴别题 (本大题分本大题分2小题小题,每小题每小题5分，分，共共10分分)1.用化学方法鉴别用化学方法鉴别乙醇、乙醛、丙酮和丙醛。乙醇、乙醛、丙酮和丙醛。第35页/共46页2011春362、某某化化工工厂厂采采用用氨氨气气与与卤卤代代烃烃反反应应法法制制备备胺胺，经经精精馏馏后后得得到到纯纯的的产产品品，请请用用化化学学方方法法鉴鉴别别得得到到的的产产品品是是伯胺、仲胺或叔胺中哪一种？伯胺、仲胺或叔胺中哪一种？对甲基苯磺酰氯对甲基苯磺酰氯氢氧化钠。（兴斯堡法）。氢氧化钠。（兴斯堡法）。伯胺溶先沉淀后溶解。仲胺沉淀，叔胺不反应伯胺溶先沉淀后溶解。仲胺沉淀，叔胺不反应第36页/共46页2011春37五合成题五合成题（无机试剂任选）（无机试剂任选）1.第37页/共46页2011春382.TM第38页/共46页2011春393.由苯乙酸合成苄胺由苯乙酸合成苄胺由甲苯如何制备苯胺？由甲苯如何制备苯胺？第39页/共46页2011春404.第40页/共46页2011春41六机理题六机理题 1.写出写出在碱催化下的水解机理在碱催化下的水解机理第41页/共46页2011春422.写出下面反应的机理：写出下面反应的机理：第42页/共46页2011春431.某某化化合合物物(A)的的分分子子式式为为C7H6O3，能能溶溶于于NaOH及及NaHCO3溶溶液液，它它与与FeCl3有有颜颜色色反反应应，与与乙乙酸酸酐酐作作用用生生成成分分子子式式为为C9H8O4的的化化合合物物(B)，(B)在在H2SO4催催化化下下，与与甲甲醇醇作作用用生生成成具具有有杀杀菌菌作作用用的的分分子子式式为为C10H10O4的的物物质质(C)，(C)硝硝化化后后仅仅得得一一种种一一元元硝硝化化产产物物，试试推推测测该该化化合合物物(A)、(B)、(C)的的结结构式。构式。七推导结构题七推导结构题 (本大题分本大题分2小题小题,共共15分分)（A）（B）（C）第43页/共46页2011春442.分分子子式式为为C6H12O的的化化合合物物(A)，可可与与羟羟胺胺反反应应，但但不不与与Tollens试试剂剂、饱饱和和亚亚硫硫酸酸氢氢钠钠溶溶液液反反应应。(A)催催化化加加氢氢得得到到分分子子式式为为C6H14O的的化化合合物物(B)；(B)和和浓浓硫硫酸酸共共热热脱脱水水生生成成分分子子式式为为C6H12的的化化合合物物(C)；(C)经经臭臭氧氧氧氧化化后后，再再经经锌锌粉粉还还原原水水解解得得到到化化合合物物(D)和和(E)；(D)能能发发生生碘碘仿仿反反应应，但但不不能能发发生生银银镜镜反反应应；(E)不不能能发发生生碘碘仿仿反反应应，但但能能发发生生银银镜镜反反应。试推测应。试推测(A)(E)的结构式。的结构式。第44页/共46页2011春45第45页/共46页2011春华东理工大学-王朝霞课件46感谢您的观看。第46页/共46页