黄酮类化合物 (3)课件.ppt

关于黄酮类化合物(3)第1页，此课件共176页哦一、黄酮类化合物概述一、黄酮类化合物概述 黄酮类化合物是在植物中分布最广的一黄酮类化合物是在植物中分布最广的一类物质，类物质，几乎每种植物体内都有，几乎每种植物体内都有，它们常以游它们常以游离态或与糖结合成苷的形式存在，离态或与糖结合成苷的形式存在，它们对植物它们对植物的生长、发育、开花、结果以及抵御异物入侵的生长、发育、开花、结果以及抵御异物入侵起着重要的作用。由于其分布广且部分化合物起着重要的作用。由于其分布广且部分化合物在植物中的含量较高，而且多数化合物易以结在植物中的含量较高，而且多数化合物易以结晶形式获得，所以它们晶形式获得，所以它们是较早被人类发现的一是较早被人类发现的一类天然产物类天然产物，也是中药中一类重要的有效成，也是中药中一类重要的有效成分。分。第2页，此课件共176页哦 据估计，经植物光合作用所固定的碳约据估计，经植物光合作用所固定的碳约有有2%转变为黄酮类化合物或与其密切相关的转变为黄酮类化合物或与其密切相关的其他化合物。其他化合物。黄酮类化合物实际存在于植物的所有部黄酮类化合物实际存在于植物的所有部分分根、心材、边材、树皮、叶、果实和根、心材、边材、树皮、叶、果实和花中，在花、果实、叶中较多；且大部分存花中，在花、果实、叶中较多；且大部分存在于在于有色植物有色植物中，如松树皮提取物、绿茶提中，如松树皮提取物、绿茶提取物、银杏叶提取物、红花提取物等。取物、银杏叶提取物、红花提取物等。黄酮类化合物概述黄酮类化合物概述第3页，此课件共176页哦黄酮类化合物大部分存在于黄酮类化合物大部分存在于有色植物有色植物中，如松树皮提取物、中，如松树皮提取物、绿茶提取物、银杏叶提取物、红花提取物等。绿茶提取物、银杏叶提取物、红花提取物等。松树皮松树皮绿茶绿茶银杏叶银杏叶红花红花第4页，此课件共176页哦黄酮类化合物的生理活性：黄酮类化合物的生理活性：1 1.对心血管系统的作用：对心血管系统的作用：芦丁、橙皮苷，芦丁、橙皮苷，d-儿茶素等有儿茶素等有Vit P样作用，能降低血管脆性及异常的通透性样作用，能降低血管脆性及异常的通透性,可用作防治高可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。血压及动脉硬化的辅助治疗剂。扩冠作用扩冠作用橙皮苷橙皮苷第5页，此课件共176页哦2 2.抗肝脏毒作用：抗肝脏毒作用：儿茶素、水飞蓟素作为治疗慢性肝炎和保儿茶素、水飞蓟素作为治疗慢性肝炎和保肝药物在国内外销售。肝药物在国内外销售。黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性第6页，此课件共176页哦3 3.抗炎作用抗炎作用:芦丁、羟乙基芦丁、二氢槲皮素。芦丁、羟乙基芦丁、二氢槲皮素。黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性第7页，此课件共176页哦4 4.雌激素样作用：雌激素样作用：大豆异黄酮。大豆异黄酮。黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性第8页，此课件共176页哦5 5.抗菌、抗病毒等：抗菌、抗病毒等：木犀草素、黄芩苷、槲皮素、木犀草素、黄芩苷、槲皮素、桑色素、山萘酚等。桑色素、山萘酚等。黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性第9页，此课件共176页哦6 6.解痉作用：解痉作用：异甘草素、大豆素等具有类似罂粟碱解除平滑肌异甘草素、大豆素等具有类似罂粟碱解除平滑肌痉挛样的作用痉挛样的作用大豆苷、葛根黄素，缓解高血压患者的头痛大豆苷、葛根黄素，缓解高血压患者的头痛7 7.其他作用：其他作用：止咳、祛痰、平喘止咳、祛痰、平喘黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性第10页，此课件共176页哦葡萄籽提取物葡萄籽提取物多酚（多酚（polypheno1）类黄酮，由单体（儿茶素、表儿茶素等）、基于此）类黄酮，由单体（儿茶素、表儿茶素等）、基于此单体的聚合物（单体的聚合物（原花青素原花青素proanthocyanidin）和其它酚类组成。这一）和其它酚类组成。这一组成分中生物活性最强的部分是低聚（二，三聚体）原花青素，即组成分中生物活性最强的部分是低聚（二，三聚体）原花青素，即OPCs（oligomeric proanthocyanidins)原花青素原花青素proanthocyanidin,PC,是一大类多酚化合物的总称，由不同数目是一大类多酚化合物的总称，由不同数目的黄烷的黄烷-3-醇或黄烷醇或黄烷-3，4-二醇聚合而成二醇聚合而成原花青素在葡萄、山楂、松树皮、银杏、花生、野生刺葵、番荔枝、原花青素在葡萄、山楂、松树皮、银杏、花生、野生刺葵、番荔枝、野草莓、可可豆、贯叶金丝桃、白桦树等植物中含量丰富野草莓、可可豆、贯叶金丝桃、白桦树等植物中含量丰富原花青素的抗氧化、心脑血管、抗肿瘤、抗诱变原花青素的抗氧化、心脑血管、抗肿瘤、抗诱变 皮肤的保健作用：抗皱、美白、保湿、抗辐射皮肤的保健作用：抗皱、美白、保湿、抗辐射黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性黄酮类化合物的生理活性第11页，此课件共176页哦v黄酮类化合物在植物界主要分布在黄酮类化合物在植物界主要分布在双子叶植双子叶植物中物中。常见的科属有；芸香科、唇形科、伞。常见的科属有；芸香科、唇形科、伞形科及豆科等。形科及豆科等。v至至19791979年止国内外发表的黄酮类化合物共年止国内外发表的黄酮类化合物共1674(1674(其中苷元其中苷元902902个，苷个，苷722722个，其它为合成个，其它为合成产物产物)。v至至19931993年止：黄酮类化合物总数超过年止：黄酮类化合物总数超过40004000个。个。v黄酮醇类最常见、黄酮类其次、其余则较少。黄酮醇类最常见、黄酮类其次、其余则较少。第12页，此课件共176页哦黄酮类化合物概述黄酮类化合物概述H1 1、基本结构和分类、基本结构和分类（1 1）结构）结构 19521952年年前前，黄黄酮酮类类化化合合物物主主要要指指基基本本母母核核为为2-2-苯苯基基色色原原酮酮的的系系列列化化合合物物。天天然然黄黄酮酮类类化化合合物物母母核核上上常常有有-OH-OH、-OCH-OCH3 3等等取取代代基基，由由于于这这些助色基团的存在，使黄酮类化合物多显黄色。些助色基团的存在，使黄酮类化合物多显黄色。色原酮色原酮2-苯基色原酮苯基色原酮注意编号。注意编号。第13页，此课件共176页哦现现黄酮类化合物泛指黄酮类化合物泛指两个苯环两个苯环(A与与B环环)通过通过中央中央三碳链三碳链相互连接而成的一系列化合物，相互连接而成的一系列化合物，具具C6-C3-C6结构。结构。由由15个碳原子个碳原子组成的基本结构如下：组成的基本结构如下：C6-C3-C6结构结构第14页，此课件共176页哦例如：例如：槲皮素，槲皮素，具有抗氧化性，柠檬、柚子、柑橘、绿茶中含量高，具有抗氧化性，柠檬、柚子、柑橘、绿茶中含量高，属于黄酮类化合物。再如：具有抗癌活性的属于黄酮类化合物。再如：具有抗癌活性的苦参素苦参素都是黄酮类化合物。都是黄酮类化合物。“素素“A环上为游离酚羟基或甲氧基。环上为游离酚羟基或甲氧基。“苷苷”至少一个羟基与糖成苷。至少一个羟基与糖成苷。槲皮素槲皮素苦参素苦参素甘草苷甘草苷第15页，此课件共176页哦（2）黄酮类化合物的分类）黄酮类化合物的分类1.1.中央三碳链的氧化程度中央三碳链的氧化程度2.B环（苯基）连接位置环（苯基）连接位置环（苯基）连接位置环（苯基）连接位置(2-(2-或或3-3-位位位位)3.三碳链是否构成环状等特点三碳链是否构成环状等特点分类如下：分类如下：根根 据据第16页，此课件共176页哦1.1.中央三碳链的氧化程度中央三碳链的氧化程度中央三碳链的氧化程度中央三碳链的氧化程度2.B2.B环（苯基）连接位置环（苯基）连接位置环（苯基）连接位置环（苯基）连接位置(2-(2-或或或或3-3-位位位位)3.3.三碳链是否构成环状等特点三碳链是否构成环状等特点三碳链是否构成环状等特点三碳链是否构成环状等特点天然黄酮类化合物的分类如下：天然黄酮类化合物的分类如下：天然黄酮类化合物的分类如下：天然黄酮类化合物的分类如下：第17页，此课件共176页哦 续续 表：表：黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第18页，此课件共176页哦一）黄酮和黄酮醇类 黄酮类：黄酮类：该该类类化化合合物物中中以以芹芹菜菜素素和和木木犀犀草草素素最最为为常见，黄芩素也是个代表性化合物。常见，黄芩素也是个代表性化合物。芹菜素木犀草素芹菜素芹菜素木犀草素木犀草素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第19页，此课件共176页哦黄酮醇类：黄酮醇类：槲皮素槲皮素槲皮素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第20页，此课件共176页哦双黄酮类：双黄酮类：13 3，8 8双芹菜素型双芹菜素型：银杏素、白果素：银杏素、白果素银杏素银杏素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第21页，此课件共176页哦二氢黄酮类：二氢黄酮类：紫花杜鹃甲素、甘草苷。紫花杜鹃甲素、甘草苷。甘草苷甘草苷紫花杜鹃甲素紫花杜鹃甲素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第22页，此课件共176页哦二氢黄酮醇类：二氢黄酮醇类：水飞蓟素水飞蓟素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第23页，此课件共176页哦查耳酮类查耳酮类查耳酮的定位与其他黄酮类化合物不同。查耳酮的定位与其他黄酮类化合物不同。黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第24页，此课件共176页哦异黄酮类：异黄酮类：大豆素、大豆苷、葛根素等。豆科大豆素、大豆苷、葛根素等。豆科植物多见。植物多见。大豆素大豆素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第25页，此课件共176页哦噢弄类（橙酮类）：噢弄类（橙酮类）：硫磺菊素，定位与其它黄酮类不同。硫磺菊素，定位与其它黄酮类不同。硫磺菊素硫磺菊素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第26页，此课件共176页哦花色素类：花色素类：矢车菊素、飞燕草素。矢车菊素、飞燕草素。飞燕草素飞燕草素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第27页，此课件共176页哦黄烷醇类：黄烷醇类：黄烷黄烷-3-醇的衍生物称儿茶素类，醇的衍生物称儿茶素类，(+)(+)儿茶素儿茶素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第28页，此课件共176页哦其它黄酮类其它黄酮类如如：口口山山酮酮类类：为为苯苯骈骈色色酮酮，异异芒芒果果素素为为碳碳苷。苷。异芒果素异芒果素黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类黄酮类化合物的分类第29页，此课件共176页哦黄酮类化合物概述黄酮类化合物概述1 1、基本结构和分类、基本结构和分类2 2、黄酮苷的构成方式、黄酮苷的构成方式黄酮类化合物的黄酮类化合物的三种形式：游离黄酮、黄酮苷、与鞣酸（又叫鞣质）形三种形式：游离黄酮、黄酮苷、与鞣酸（又叫鞣质）形成酯成酯，其中黄酮苷种类较多，连接方式有两种：，其中黄酮苷种类较多，连接方式有两种：黄酮苷的连接方式：黄酮苷的连接方式：（1 1）O-O-糖苷糖苷 苷元与糖以苷元与糖以C-O-CC-O-C方式连接，方式连接，例如单糖形成的例如单糖形成的黄芩苷黄芩苷、双糖形成、双糖形成的的橙皮苷橙皮苷等。除了单糖基苷类外，二糖基黄酮苷类在豆科植物中等。除了单糖基苷类外，二糖基黄酮苷类在豆科植物中普遍存在。普遍存在。橙皮苷：橙皮苷：1分子芸香糖（双糖）分子芸香糖（双糖）与黄酮苷元形成的双糖苷与黄酮苷元形成的双糖苷黄芩苷：黄芩苷：1分子分子-D-葡萄糖醛酸与黄酮苷元葡萄糖醛酸与黄酮苷元7-OH成苷（单糖苷）成苷（单糖苷）第30页，此课件共176页哦黄酮苷的构成方式黄酮苷的构成方式（1 1）O-O-糖苷糖苷（2 2）C-C-糖苷糖苷除除O-O-糖苷外，天然黄酮类还发现糖苷外，天然黄酮类还发现C-C-糖苷，糖基多数连糖苷，糖基多数连接在接在6 6位或位或8 8位上位上。例如：。例如：牡荆苷牡荆苷的葡萄糖基不通过氧的葡萄糖基不通过氧原子而是直接连接在原子而是直接连接在8 8位碳上；再如位碳上；再如葛根苷葛根苷，有治疗，有治疗心肌缺血的作用，葡萄糖基也是直接连在心肌缺血的作用，葡萄糖基也是直接连在8 8位碳上。位碳上。88第31页，此课件共176页哦黄酮苷的构成方式黄酮苷的构成方式（1 1）O-O-糖苷糖苷（2 2）C-C-糖苷糖苷（3 3）构成黄酮苷的糖类）构成黄酮苷的糖类单糖类单糖类 单糖主要有：单糖主要有：D-D-葡萄糖、葡萄糖、D-D-半乳糖、半乳糖、D-D-木糖、木糖、L-L-鼠李糖、鼠李糖、L-L-阿拉伯糖、阿拉伯糖、D-D-葡萄糖醛酸等。如黄芩苷是单糖苷。葡萄糖醛酸等。如黄芩苷是单糖苷。D木糖（木糖（xyl）D核糖核糖（rib）L阿拉伯糖（阿拉伯糖（ara）L鼠李糖鼠李糖（rha）D葡萄糖（葡萄糖（glc）D 半乳糖（半乳糖（gal）D 葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 D 半乳糖醛酸半乳糖醛酸 第32页，此课件共176页哦黄酮苷的构成方式黄酮苷的构成方式（1 1）O-O-糖苷糖苷（2 2）C-C-糖苷糖苷（3 3）构成黄酮苷的糖类）构成黄酮苷的糖类单糖类单糖类双糖类：双糖类：常见有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸香糖常见有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸香糖（又叫芦丁糖）等。（又叫芦丁糖）等。麦芽糖（两分子葡萄糖）麦芽糖（两分子葡萄糖）乳糖（乳糖（1分子葡萄糖和分子葡萄糖和1分子半乳糖）分子半乳糖）第33页，此课件共176页哦（3 3）构成黄酮苷的糖类）构成黄酮苷的糖类单糖类单糖类双糖类：双糖类：常见有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸香糖常见有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸香糖（又叫芦丁糖）等。（又叫芦丁糖）等。第34页，此课件共176页哦（3）构成黄酮苷的糖类）构成黄酮苷的糖类单糖类单糖类双糖类：双糖类：常见有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸常见有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸香糖（又叫芦丁糖）等。香糖（又叫芦丁糖）等。新橙皮糖新橙皮糖(neohesperidose)槐槐 糖糖(sophorose)第35页，此课件共176页哦3）构成黄酮苷的糖类）构成黄酮苷的糖类单糖类单糖类双糖类双糖类三糖类：三糖类：主要有龙胆三糖。主要有龙胆三糖。龙胆三糖（龙胆三糖（-D-葡萄糖与蔗糖组成）葡萄糖与蔗糖组成）（1分子分子-D-葡萄糖和葡萄糖和1分子分子-D-果糖果糖0第36页，此课件共176页哦3）构成黄酮苷的糖类）构成黄酮苷的糖类单糖类单糖类双糖类双糖类三糖类三糖类酰化糖类：酰化糖类：主要有主要有2-乙酰葡萄糖、乙酰葡萄糖、4-咖啡酰基葡咖啡酰基葡萄糖等。萄糖等。第37页，此课件共176页哦山柰素山柰素黄酮苷中糖的连接位置和苷元的结构有关，黄酮苷中糖的连接位置和苷元的结构有关，例如：花色苷类，多在例如：花色苷类，多在3-OH上连接上连接1个糖，或形个糖，或形成成3,5-二葡萄糖苷。二葡萄糖苷。黄酮醇类常形成黄酮醇类常形成3-单糖苷、单糖苷、7-单糖苷、单糖苷、3-单单糖苷、糖苷、4-单糖苷或单糖苷或3,7-二糖苷，二糖苷，3,4-二糖苷及二糖苷及7,4-二糖苷等。二糖苷等。第38页，此课件共176页哦二、黄酮类化合物的性质二、黄酮类化合物的性质一、一般性质：一、一般性质：1.性状：苷元性状：苷元多为晶性固体，多为晶性固体，苷类苷类多为无定形粉多为无定形粉末。末。2.颜色颜色:黄酮的色原酮部分无色，在黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色而呈现出颜色。花色素及苷元的颜色花色素及苷元的颜色随随pH不同而不同，一般显红不同而不同，一般显红色色(pH8.5)等。等。第39页，此课件共176页哦黄酮类化合物的交叉共轭系统黄酮类化合物的交叉共轭系统黄酮类化合物因存在共轭体系和助色基团而显色，多为黄色或浅黄色黄酮类化合物因存在共轭体系和助色基团而显色，多为黄色或浅黄色第40页，此课件共176页哦v黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄色黄色黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄色黄色v查耳酮多为黄色橙黄色查耳酮多为黄色橙黄色v二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色v异黄酮类为微黄色。异黄酮类为微黄色。第41页，此课件共176页哦v若黄酮或黄酮醇若黄酮或黄酮醇7 7位或位或44位引入位引入OHOH及及OCHOCH3 3等助色团（即供电子基）后，则促进电等助色团（即供电子基）后，则促进电子转移、重排，使光被吸收的强度增加，从子转移、重排，使光被吸收的强度增加，从而使化合物、的颜色加深。而使化合物、的颜色加深。v但若但若OHOH、OCHOCH3 3引入其它位置，由于不能引入其它位置，由于不能发生上述重排而影响较小。发生上述重排而影响较小。3.旋光性旋光性：苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具旋光性，其余黄酮类无醇、黄烷及黄烷醇具旋光性，其余黄酮类无旋光性。旋光性。黄酮苷均因分子中含有糖分子，均黄酮苷均因分子中含有糖分子，均具旋光性，多为左旋。具旋光性，多为左旋。颜色颜色:第42页，此课件共176页哦H4 4、溶解性：溶解性：水中溶解度主要取决于分子中极性基团的多少，且与分子平水中溶解度主要取决于分子中极性基团的多少，且与分子平面构型有关。面构型有关。游离苷元游离苷元：难溶或不溶于水，易溶于稀碱及乙醇、乙醚、乙酸难溶或不溶于水，易溶于稀碱及乙醇、乙醚、乙酸乙酯等有机溶剂中，其中二氢黄酮及二氢黄酮醇等乙酯等有机溶剂中，其中二氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面分子非平面分子苷元为非平面分子，分子间排列不紧密，分子间引苷元为非平面分子，分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，在水中溶解度稍大；而一些平面分力降低，有利于水分子进入，在水中溶解度稍大；而一些平面分子，如黄酮、黄酮醇等，分子堆积紧密，分子间作用力大，难溶子，如黄酮、黄酮醇等，分子堆积紧密，分子间作用力大，难溶于水。于水。黄酮类苷元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。黄酮类苷元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。黄酮、黄酮醇类、查耳酮黄酮、黄酮醇类、查耳酮 难溶于水；难溶于水；二氢黄酮、二氢黄酮醇二氢黄酮、二氢黄酮醇 水中溶解度稍大。水中溶解度稍大。黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质第43页，此课件共176页哦苷元苷元溶解性之间的比较溶解性之间的比较黄黄酮酮、黄黄酮酮醇醇、查查耳耳酮酮为为平平面面结结构构，堆堆砌较紧密，故更难溶于水。砌较紧密，故更难溶于水。平面结构平面结构第44页，此课件共176页哦二二氢氢黄黄酮酮、二二氢氢黄黄酮酮醇醇等等为为非非平平面面结结构构，分子间隙较大，故水溶性更大。分子间隙较大，故水溶性更大。非平面结构（半椅式）非平面结构（半椅式）苷元苷元溶解性之间的比较溶解性之间的比较第45页，此课件共176页哦花色素花色素：以离子形式存在，：以离子形式存在，水中溶解度较大。水中溶解度较大。黄酮苷黄酮苷：因引入糖，极性增大，水溶性因引入糖，极性增大，水溶性增强，易溶于水、甲醇、乙醇等强增强，易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中；难溶于或不溶于苯、氯仿、石油醚等有机溶剂中。其中极性溶剂中；难溶于或不溶于苯、氯仿、石油醚等有机溶剂中。其中糖链越糖链越长，在水中溶解度越大。长，在水中溶解度越大。而羟基被甲基化增多，黄酮苷类溶解性下降越而羟基被甲基化增多，黄酮苷类溶解性下降越多多，弱极性溶剂中可溶解。此外，糖的连接位置不同，在水中溶解度，弱极性溶剂中可溶解。此外，糖的连接位置不同，在水中溶解度也不相同。如：也不相同。如：3-位苷的极性位苷的极性7位苷的极性位苷的极性OOHOOHOHOHOHOH棉黄素棉黄素溶解性：溶解性：黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质第46页，此课件共176页哦 花色素类花色素类虽为平面型结构，但它是以盐虽为平面型结构，但它是以盐的形式存在，故具有盐的通性，水溶度的形式存在，故具有盐的通性，水溶度较大。较大。离子型结构离子型结构溶解性溶解性第47页，此课件共176页哦5、酸碱性、酸碱性（1）酸性：）酸性：黄黄酮酮类类化化合合物物由由于于大大多多数数都都含含有有酚酚羟羟基基，故故显显示示酸酸性性。可可溶溶于于碱碱性性水水溶溶液液、吡吡啶啶、甲甲酰酰胺胺以以及及N,N-二二甲甲基基甲甲酰酰胺胺中中。因因羟羟基基位位置置不同，其酸性强弱也不同，一般次序如下：不同，其酸性强弱也不同，一般次序如下：7,4-二二OH 7-OH或或4-OH一般位置酚一般位置酚OH5-OH7 7，4-4-二羟基者可溶解于二羟基者可溶解于NaHCONaHCO3 3水溶液水溶液7-7-或或4-OH4-OH者可溶解于者可溶解于NaNa2 2COCO3 3水溶液水溶液其它位置酚羟基者溶于其它位置酚羟基者溶于NaOHNaOH水溶液水溶液5-OH5-OH者只溶于浓度较高的者只溶于浓度较高的NaOHNaOH水溶液中水溶液中此性质可用于提纯、分离和鉴定工作。此性质可用于提纯、分离和鉴定工作。黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质第48页，此课件共176页哦5、酸碱性、酸碱性（1）酸性）酸性（2）碱性）碱性 黄酮类化合物分子中黄酮类化合物分子中吡喃酮环上的吡喃酮环上的1 1位氧原子因具有一对孤对位氧原子因具有一对孤对电子，可接受质子，表现出微弱的碱性，能与强酸生成钅羊盐，生成电子，可接受质子，表现出微弱的碱性，能与强酸生成钅羊盐，生成的盐很不稳定，加水后即可分解。的盐很不稳定，加水后即可分解。黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质第49页，此课件共176页哦二、显色反应二、显色反应(一一)还原显色反应还原显色反应:H1.盐酸镁粉（或锌粉）反应：盐酸镁粉（或锌粉）反应：黄酮类化合物最常用的鉴别方法黄酮类化合物最常用的鉴别方法之一。之一。多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物在盐酸多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物在盐酸-镁粉作用下，显橙红镁粉作用下，显橙红紫红色，（紫红色，（少数显紫少数显紫蓝色）蓝色）B环有环有-OH或或-OCH3取代时，颜色随之加深。取代时，颜色随之加深。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。色。异黄酮类一般不显色。注意：花色素及部分查耳酮、橙酮等在单纯浓盐酸酸性条件下颜色也注意：花色素及部分查耳酮、橙酮等在单纯浓盐酸酸性条件下颜色也会发生变化，故须先做空白对照。会发生变化，故须先做空白对照。方法：方法：将样品溶于将样品溶于1.0mL甲醇或乙醇中，加入少量镁粉振摇，滴加几滴浓甲醇或乙醇中，加入少量镁粉振摇，滴加几滴浓盐酸，盐酸，12min内（必要时微热）即可出现颜色。内（必要时微热）即可出现颜色。注意注意(1)醇液中比水液中反应较灵敏、醇液中比水液中反应较灵敏、(2)保持高浓度的酸保持高浓度的酸(3)做对照实验，做对照实验，去样假阳性去样假阳性 黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质第50页，此课件共176页哦HH+黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质(一一)还原显色反应还原显色反应:H1.盐酸镁粉（或锌粉）反应：盐酸镁粉（或锌粉）反应：2.硼氢化钠反应：硼氢化钠反应：二氢黄酮和二氢黄酮醇类的专属反应二氢黄酮和二氢黄酮醇类的专属反应n nNaBHNaBHNaBHNaBH4 4 4 4是是是是对对对对二二二二氢氢氢氢黄黄黄黄酮酮酮酮类类类类化化化化合合合合物物物物专专专专属属属属性性性性较较较较高高高高的的的的一一一一种种种种还还还还原原原原剂剂剂剂。与与与与二二二二氢氢氢氢黄黄黄黄酮酮酮酮类类类类化化化化合合合合物物物物产产产产生生生生红红红红色色色色 紫紫紫紫色色色色。其其其其它它它它黄黄黄黄酮酮酮酮类类类类化化化化合合合合物物物物均均均均不不不不显显显显色色色色，据据据据此此此此可以区别。可以区别。可以区别。可以区别。显色反应显色反应第51页，此课件共176页哦(二二)金属盐类的络合显色反应金属盐类的络合显色反应:铝盐、铅盐、铬盐、镁盐、锶盐、铝盐、铅盐、铬盐、镁盐、锶盐、锆盐等金属盐类试剂能与锆盐等金属盐类试剂能与具有具有3-OH,5-OH3-OH,5-OH或邻二酚或邻二酚OHOH的的任一基团任一基团的黄酮类化合物反应，生成有色络合物。的黄酮类化合物反应，生成有色络合物。显色反应显色反应黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质2-苯基色原酮苯基色原酮3-OH5-OH邻二酚邻二酚OH第52页，此课件共176页哦金属盐类的络合显色反应金属盐类的络合显色反应:铝盐、铅盐、铬铝盐、铅盐、铬盐、镁盐、锶盐、锆盐等金属盐类试剂能与盐、镁盐、锶盐、锆盐等金属盐类试剂能与具有具有3-OH,5-OH3-OH,5-OH或邻二酚或邻二酚OHOH的任一基团的任一基团的黄的黄酮类化合物反应，生成有色络合物。酮类化合物反应，生成有色络合物。（1 1）铝盐：）铝盐：常用试剂为常用试剂为1%1%三氯化铝或硝酸铝溶三氯化铝或硝酸铝溶液，与具有上述结构的黄酮类化合物生成的液，与具有上述结构的黄酮类化合物生成的络合物紫外灯下为黄色，络合物紫外灯下为黄色，maxmax415415，并有，并有荧光，可用于定性和定量分析。荧光，可用于定性和定量分析。1%AlCl3或或Al(NO3)3络合物多为络合物多为黄色黄色，并有荧光。，并有荧光。显色反应显色反应黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质第53页，此课件共176页哦金属盐类的络合显色反应金属盐类的络合显色反应:铝盐、铅盐、铬盐、镁盐、锶盐、锆盐铝盐、铅盐、铬盐、镁盐、锶盐、锆盐等金属盐类试剂能与等金属盐类试剂能与具有具有3-OH,5-OH3-OH,5-OH或邻二酚或邻二酚OHOH的任一基团的任一基团的黄酮类化合物反应，生成有的黄酮类化合物反应，生成有色络合物。色络合物。（2）铅盐：铅盐：常常用用1%醋醋酸酸铅铅及及碱碱式式醋醋酸酸铅铅水水溶溶液液，可可与与具具有有酚羟基的黄酮类化合物生成酚羟基的黄酮类化合物生成黄黄红色沉淀红色沉淀。中中性性醋醋酸酸铅铅可可沉沉淀淀具具有有邻邻二二酚酚羟羟基基或或兼兼有有3-OH,4=O或或5-OH,4=O的化合物。的化合物。碱式醋酸铅碱式醋酸铅对一般酚类化合物均可沉淀。对一般酚类化合物均可沉淀。1%Pb(OAc)2水溶液，使含水溶液，使含3-OH,5-OH,邻二酚邻二酚OH产生产生黄黄红红色色；1%Pb(OH)(OAc)可使所有含酚可使所有含酚OH的化合物产生的化合物产生红红色色，可用于分离；，可用于分离；第54页，此课件共176页哦金属盐类的络合显色反应金属盐类的络合显色反应:铝盐、铅盐、铬铝盐、铅盐、铬盐、镁盐、锶盐、锆盐等金属盐类试剂能与盐、镁盐、锶盐、锆盐等金属盐类试剂能与具有具有3-OH,5-OH3-OH,5-OH或邻二酚或邻二酚OHOH的任一基团的任一基团的黄的黄酮类化合物反应，生成有色络合物。酮类化合物反应，生成有色络合物。（3）锆盐）锆盐枸橼酸显色反应：枸橼酸显色反应：用用于于区区别别黄黄酮酮类类化化合合物物分分子子中中3 3或或5 5OHOH的的存在。存在。多多用用2%2%二二氯氯氧氧化化锆锆（ZrOCl2ZrOCl2）甲甲醇醇溶溶液液。黄黄酮酮类类化化合合物物分分子子中中有有游游离离的的3-3-或或5-OH5-OH存存在在时，均可反应生成黄色的锆络合物。时，均可反应生成黄色的锆络合物。第55页，此课件共176页哦锆盐锆盐-枸橼酸显色反应：枸橼酸显色反应：v用于区别黄酮类化合物分子中用于区别黄酮类化合物分子中3或或5OH的存在。的存在。第56页，此课件共176页哦H锆锆盐盐：2%二二氯氯氧氧化化锆锆甲甲醇醇溶溶液液，可可区区别别3-OH和和5-OH。第57页，此课件共176页哦金属盐类的络合显色反应金属盐类的络合显色反应:（4）镁盐：）镁盐：Mg(OAc)2甲醇溶液甲醇溶液二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，若具有可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。，色泽更为明显。而而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄橙黄橙黄褐色。褐色。二氢黄酮二氢黄酮(醇类醇类)天兰色荧光天兰色荧光 黄酮黄酮(醇醇)、异黄酮、异黄酮 黄黄橙黄橙黄褐色褐色（C C5 5-OH-OH色泽更明显）色泽更明显）色泽更明显）色泽更明显）Mg(OAc)2Mg(OAc)2第58页，此课件共176页哦金属盐类的络合显色反应金属盐类的络合显色反应:铝盐、铅盐、铬盐、镁盐、锶盐、铝盐、铅盐、铬盐、镁盐、锶盐、锆盐等金属盐类试剂能与具有锆盐等金属盐类试剂能与具有3-OH,5-OH3-OH,5-OH或邻二酚或邻二酚OHOH的任一基的任一基团的黄酮类化合物反应，生成有色络合物。团的黄酮类化合物反应，生成有色络合物。（5）氨性氯化锶（）氨性氯化锶（SrCl2）显色反应：）显色反应：v 用于鉴定邻二酚羟基的反应。用于鉴定邻二酚羟基的反应。在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀。棕色乃至黑色沉淀。SrCl2邻二酚邻二酚OH黄酮黄酮 绿色绿色棕色乃至黑色棕色乃至黑色 第59页，此课件共176页哦（6）三氯化铁反应：）三氯化铁反应：酚类显色剂酚类显色剂 多数黄酮类化合物因分子中含有游离酚多数黄酮类化合物因分子中含有游离酚羟基，与三氯化铁水溶液或醇溶液可产生羟基，与三氯化铁水溶液或醇溶液可产生阳性反应，呈现颜色；阳性反应，呈现颜色；三氯化铁水溶液或三氯化铁水溶液或醇溶液醇溶液能与几乎所有酚羟基成正反应，生能与几乎所有酚羟基成正反应，生成绿、兰、黑或紫色。成绿、兰、黑或紫色。含有含有3-OH,5-OH,邻邻二二OH时，可显红、绿等较明显的颜色。时，可显红、绿等较明显的颜色。当当含有氢键缔合的酚羟基时，颜色更明显。含有氢键缔合的酚羟基时，颜色更明显。第60页，此课件共176页哦（三）硼酸显色反应（三）硼酸显色反应 在无机酸或有机酸存在条件下，在无机酸或有机酸存在条件下，5-5-羟基黄酮及羟基黄酮及2-2-羟基查耳酮可与硼酸反应，呈亮黄色。羟基查耳酮可与硼酸反应，呈亮黄色。在有草酸存在下，显亮黄色并带黄绿色荧光。在有草酸存在下，显亮黄色并带黄绿色荧光。在枸橼酸在枸橼酸-硼酸的丙酮溶液中反应，只显黄色而无荧光。硼酸的丙酮溶液中反应，只显黄色而无荧光。显色反应显色反应黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质(一一)还原显色反应还原显色反应:(二二)金属盐类的络合显色反应金属盐类的络合显色反应:2-羟基查耳酮羟基查耳酮5-羟基黄酮羟基黄酮第61页，此课件共176页哦硼酸显色反应硼酸显色反应第62页，此课件共176页哦（四）碱性试剂显色反应（四）碱性试剂显色反应 在日光或紫外光下，通过纸斑反应，在日光或紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂（氨蒸气和其他碱观察样品用碱性试剂（氨蒸气和其他碱性试剂）处理后的颜色变化的情况，可性试剂）处理后的颜色变化的情况，可用于黄酮类化合物的鉴别。用于黄酮类化合物的鉴别。显色反应显色反应黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质二氢黄酮类二氢黄酮类查耳酮查耳酮第63页，此课件共176页哦例如：例如：黄酮醇类在碱液中黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变先呈黄色，通入空气后变为棕色，可与其他黄酮类区别。为棕色，可与其他黄酮类区别。二氢黄酮类二氢黄酮类易在碱溶液中开环，可转变为相应的异构体查易在碱溶液中开环，可转变为相应的异构体查耳酮类化合物，显橙色至黄色。耳酮类化合物，显橙色至黄色。二氢黄酮二氢黄酮OH-查耳酮，查耳酮，显橙显橙 黄色黄色第64页，此课件共176页哦当分子中有邻二酚羟基取代或当分子中有邻二酚羟基取代或3,4-二二羟基取代时，在碱液中很快氧化，最羟基取代时，在碱液中很快氧化，最后生成棕绿色沉淀。后生成棕绿色沉淀。邻二酚邻二酚OH或或3，4-OHOH-黄色黄色极易氧化极易氧化深红色深红色绿棕色绿棕色O2碱液中不稳定碱液中不稳定碱液中不稳定碱液中不稳定碱性试剂显色反应碱性试剂显色反应显色反应显色反应黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质第65页，此课件共176页哦 类别类别 反应条件反应条件黄酮类黄酮类 黄酮醇类黄酮醇类 可见光可见光 紫外光紫外光 黄色黄色棕色棕色,红或黄棕红或黄棕色色 灰黄色灰黄色亮黄色亮黄色,黄绿色黄绿色先氨处理，再可见光先氨处理，再可见光 先氨处理，再紫外光先氨处理，再紫外光 黄色黄色黄绿色黄绿色,暗紫色暗紫色蓝色蓝色亮黄色亮黄色先先AlCl3处理，再可见光处理，再可见光 先先AlCl3处理，再紫外光处理，再紫外光 灰黄色灰黄色,荧光荧光橙色橙色 黄色黄色黄色黄色,绿色绿色,荧光荧光 先浓先浓H2SO4处理，再可见光处理，再可见光先浓先浓H2SO4处理，再紫外光处理，再紫外光 玉橙色玉橙色浅黄色浅黄色 深黄色深黄色荧光荧光(五五)紫外可见光下显色紫外可见光下显色 下下表列出了黄酮及黄酮醇类化合物纸上的显色反应表列出了黄酮及黄酮醇类化合物纸上的显色反应。显色反应显色反应第66页，此课件共176页哦（六）（六）Gibbs反应反应-判断判断-OH对位有无取代基。对位有无取代基。有游离的酚羟基，且其对位无取代者呈阳性。有游离的酚羟基，且其对位无取代者呈阳性。酚羟基对位无取代活泼氢的反应。生成蓝或蓝绿色。酚羟基对位无取代活泼氢的反应。生成蓝或蓝绿色。酚羟基对位无取代活泼氢的反应。生成蓝或蓝绿色。酚羟基对位无取代活泼氢的反应。生成蓝或蓝绿色。n n检查检查5-OH或或8-OH对位未被取代的黄酮。对位未被取代的黄酮。n n将样品溶于吡啶中，加入将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或试剂显蓝或蓝绿色。蓝绿色。Gibbs试剂试剂:n n甲液：甲液：0.5%2,6-二氯苯醌二氯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶氯亚胺的乙醇溶液。液。n n乙液：硼酸乙液：硼酸-氯化钾氯化钾-氢氧化钾缓冲液氢氧化钾缓冲液（pH9.4）显色反应显色反应黄酮类化合物的性质黄酮类化合物的性质第67页，此课件共176页哦三、黄酮类化合物的提取与分离三、黄酮类化合物的提取与分离溶解性溶解性:极性小的苷元极性小的苷元:Et2O,CHCl3,EtOAc等；等；苷苷及及极极性性较较大大的的苷苷元元:MeOH,EtOH,Me2CO,EtOAc,H2O等；等；多糖苷多糖苷:H2O第68页，此课件共176页哦黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离一、提取：一、提取：1、溶剂萃取法溶剂萃取法原理原理：利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂：利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂进行萃取而达到精制纯化目的进行萃取而达到精制纯化目的。极性较小的游离黄酮苷元极性较小的游离黄酮苷元：氯仿、乙酸乙酯、甲醇、甲醇：水（：氯仿、乙酸乙酯、甲醇、甲醇：水（1：1）连续萃取；）连续萃取；极性较大的黄酮苷元：极性较大的黄酮苷元：用家村、甲醇：水（用家村、甲醇：水（1:1）、乙醇：水）、乙醇：水（1:1）、等提取。）、等提取。多糖黄酮苷：多糖黄酮苷：极性大，直接用沸水提取极性大，直接用沸水提取高甲氧基的黄酮类化合物：高甲氧基的黄酮类化合物：极性小，用苯直接提取。极性小，用苯直接提取。第69页，此课件共176页哦溶剂萃取溶剂萃取Et2O水层水层CHCl3CHCl3Et2O总黄酮苷总黄酮苷回收溶剂回收溶剂EtOAc层层EtOAc(或或n-BuOH)萃取萃取总黄酮总黄酮回收溶剂回收溶剂层层萃取萃取水层水层石油醚液石油醚液(叶绿素叶绿素,蜡蜡,胡萝卜素等胡萝卜素等)加入少量水、加入少量水、石油醚萃取石油醚萃取黄酮苷黄酮苷(黄酮苷可用黄酮苷可用7%酚酚/水洗下水洗下)(酚酚)除去酚类除去酚类浓缩浓缩液液水液水液萃取萃取浓缩液浓缩液减压浓缩减压浓缩DCBAA沸水洗沸水洗B沸沸M