5版武汉大学分析化学08第8章-沉淀滴定法课件.ppt
第第8章章沉淀滴定法沉淀滴定法8.1银量法的基本原理银量法的基本原理8.2莫尔法莫尔法8.3佛尔哈德法佛尔哈德法8.4法扬司法法扬司法沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求许多沉淀反应不能满足滴定分析要求Ag+X-=AgX银量法银量法:8.1银量法的基本原理银量法的基本原理X-=Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-Ksp=Ag+X-pAg+pX=pKsp1滴定曲线滴定曲线Ag+Cl-=AgClKsp=Ag+Cl-=1.810-10pAg+pCl=pKsp0.1000mol/LAgNO3滴定滴定20.00ml同浓度同浓度NaCl溶液溶液滴定开始前：滴定开始前：Cl-=0.1000mol/L,pCl=1.00sp：Ag+=Cl-pCl=pAg=1/2pKsp=4.89化学计量点后：化学计量点后：根据过量的根据过量的AgAg+计算计算+0.1%Ag+(过过)=5.0 10-5mol/L,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=9.81-4.30=5.51化学计量点前：化学计量点前：用未反应的用未反应的Cl-计算计算-0.1%Cl-(剩剩)=5.0 10-5mol/L,pCl=4.30pAg=pKsp-pCl=9.81-4.30=5.51考虑考虑sp附近，附近，AgCl溶解进入溶液的离子：溶解进入溶液的离子：-0.1%Cl-=Cl-剩余剩余+Cl-溶解溶解Cl-溶解溶解=Ag+=cKsp=Cl-Ag+=(Cl-剩余剩余+c)cc=2.9 10-6mol/L,pCl=4.28,pAg=pKsp-pCl=9.81-4.28=5.53050100150200T%pCl0.1000mol/L5.54.30246810sp滴定曲线滴定曲线滴定突跃：滴定突跃：浓度浓度增大增大10倍，倍，增大增大2个个pCl单位单位Ksp减小减小10n,增加增加n个个pCl单位单位待测物：待测物：Cl-指示剂：指示剂：K2CrO4 莫尔法莫尔法 铁氨矾铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法佛尔哈德法 吸附指示剂吸附指示剂 法扬司法法扬司法滴定剂：滴定剂：Ag+标准溶液标准溶液（AgNO3）滴定反应：滴定反应：Ag+Cl-AgCl Ksp=1.56 10-10待测物：待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：指示剂：K2CrO4 莫尔法莫尔法 铁氨矾铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法佛尔哈德法 吸附指示剂吸附指示剂 法扬司法法扬司法滴定剂：滴定剂：Ag+标准溶液标准溶液（AgNO3）滴定反应：滴定反应：Ag+X-AgX 8.2莫尔法莫尔法指示原理指示原理:CrO42-+Ag+Ag2CrO4 Ksp=1.10 10-12 指示剂指示剂：K2CrO4滴定反应：滴定反应：Ag+X-AgX 滴定剂：滴定剂：AgNO3标准溶液标准溶液待测物：待测物：Br-、Cl-滴定条件：滴定条件：pH6.510.0实验确定实验确定：浓度浓度5 10-3mol/L指示剂用量指示剂用量sp时时,Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2=1.2510-5mol/LCrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2=0.7010-2mol/LCrO42-太大，终点提前，太大，终点提前，CrO42-黄色干扰黄色干扰CrO42-太小，终点滞后太小，终点滞后用用0.1000mol/L Ag+滴滴定定0.1000mol/LKCl,指指示示剂剂CrO42-=5.0010-3mol/L。计计算算由由指指示示剂剂引引入入的的终终点点误误差差。(生生成成可可判判断断终点的终点的AgCrO4需消耗需消耗2.0010-5mol/L的的Ag+)sp时时,Ag+sp=Cl-sp=Ksp(AgCl)1/2=1.2510-5mol/LCrO42-Ag+2=Ksp(Ag2CrO4)出现沉淀时出现沉淀时:Ag+=Ksp(Ag2CrO4)/CrO42-1/2=1.4810-5mol/L明显明显Ag+过量了过量了,此时此时Cl-=Ksp/Ag+=1.0510-5mol/LAg+过量过量=Ag+-Cl-=1.4810-5-1.0510-5=0.4310-5总多消耗的总多消耗的Ag+:Ag+总总=0.4310-5+2.0010-5=2.4310-5mol/L终点误差：终点误差：滴定剂过量的量滴定剂过量的量被测物的量被测物的量2.4310-52V0.1000V100%=100%=0.049%酸度：酸度：pH6.510.0；有有NH3存在：存在：pH6.57.2H+CrO42-Cr2O72-(K=4.31014)碱性太强：碱性太强：Ag2O沉淀沉淀pH6.5酸性过强，导致酸性过强，导致CrO42-降低，终点滞后降低，终点滞后pH10.0Ag+nNH3Ag(NH3)npHpKa(7.0)以以FI-为主为主控制溶液控制溶液pH吸附指示剂对滴定条件的要求：吸附指示剂对滴定条件的要求：指示剂要带与待测离子相反电荷指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子指示剂的吸附能力弱于待测离子控制溶液控制溶液pH离子强度离子强度加入糊精加入糊精吸附指示剂对滴定条件的要求：吸附指示剂对滴定条件的要求：指示剂的吸附能力弱于待测离子指示剂的吸附能力弱于待测离子E-AgClCl-Cl-FI-FI-Cl-SP前前Cl-荧光黄荧光黄FI-AgClE-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前前曙红曙红E-Br-E-Cl-FI-吸附指示剂的滴定条件的要求：吸附指示剂的滴定条件的要求：指示剂要带与待测离子相反电荷指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子指示剂的吸附能力弱于待测离子控制溶液控制溶液pH离子强度离子强度加入糊精加入糊精指示剂选择指示剂选择滴定剂滴定剂Ag对滴定条件的要求：对滴定条件的要求：不能生成不能生成Ag(OH)的沉淀的沉淀pHSCN-Br-曙红曙红Cl-荧光黄荧光黄u避免强光照射避免强光照射常用的吸附指示剂常用的吸附指示剂:指示剂指示剂 pKa测定对象测定对象 滴定剂滴定剂 颜色变化颜色变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7.0Cl-,Br-,I-,Ag+黄绿黄绿-粉红粉红 7.010.0二氯二氯荧光黄荧光黄4.0Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿-粉红粉红 4.010.0曙红曙红2.0Br-,I-,SCN-Ag+粉红粉红-红紫红紫 2.010.0甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红-紫紫酸性酸性8.5标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定NaCl：基准纯或优级纯基准纯或优级纯直接配制直接配制AgNO3:粗配后用粗配后用NaCl标液标定标液标定棕色瓶中保存棕色瓶中保存指示剂指示剂K2CrO4FeNH4(SO4)2吸附指示剂吸附指示剂滴定剂滴定剂AgSCN-Cl-或或Ag+滴定反应滴定反应Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反应沉淀反应2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反应配位反应Fe3+SCN-=FeSCN2+物理吸附导致指物理吸附导致指示剂结构变化示剂结构变化pH条件条件pH6.510.50.3mol/L的的HNO3与指示剂与指示剂pKa有有关，使其以离子关，使其以离子形态存在形态存在测定对象测定对象Cl-,Br-,CN-,Ag+Ag+,Cl-,Br-,I-,SCN-等等Cl-,Br-,SCN-,Ag+等等总结总结学习目标学习目标1、复述故事，深入理解文章内、复述故事，深入理解文章内容，初步把握人物形象。容，初步把握人物形象。2、学会利用文中关键词句分、学会利用文中关键词句分析人物形象。析人物形象。3、体会文章所揭示的深刻道、体会文章所揭示的深刻道理。理。故事发生的时间、地点、人物、故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述事件的起因、经过和结果要复述清楚。清楚。看图复述课文内容看图复述课文内容自学指导自学指导(一一)1、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这两个人物的。两个人物的。2、从这个故事中你懂得了什么道理？、从这个故事中你懂得了什么道理？自学指导自学指导(二二)陈尧咨（善射）陈尧咨（善射）卖油翁（善酌）卖油翁（善酌）动作动作神态神态语言语言睨之睨之无他，但手熟尔无他，但手熟尔以我酌油知之以我酌油知之我亦无他，惟手熟尔我亦无他，惟手熟尔汝亦知射乎汝亦知射乎吾射不亦精乎吾射不亦精乎尔安敢轻吾射尔安敢轻吾射释担而立释担而立但微颔之但微颔之取取置置覆覆酌酌沥沥性格性格:自矜（骄傲）自矜（骄傲）谦虚谦虚对比对比道理道理:熟能生巧熟能生巧,即使有什么长处也不必骄傲自满。即使有什么长处也不必骄傲自满。忿然忿然笑而遣之笑而遣之笑而遣之笑而遣之1、联系生活、学习，说说熟能生巧的、联系生活、学习，说说熟能生巧的事例。事例。2、你认为一个人应该如何看待自己、你认为一个人应该如何看待自己的长处？又如何看待他人的长处？的长处？又如何看待他人的长处？课外延伸课外延伸人外有人，天外有天。人外有人，天外有天。取人之长，补己之短。取人之长，补己之短。自满人十事九空，虚心人万事可成。自满人十事九空，虚心人万事可成。谦受益，满招损。谦受益，满招损。三人行，必有我师焉。三人行，必有我师焉。择其善者而从之，其不善者而改之。择其善者而从之，其不善者而改之。骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱；而且，这个陷阱是我们自己亲手挖掘的。阱是我们自己亲手挖掘的。老舍老舍尺有所短；寸有所长。物有所不足；智尺有所短；寸有所长。物有所不足；智有所不明。有所不明。屈原屈原n1、正视自己的长处，扬长避短，、正视自己的长处，扬长避短，n2、正视自己的缺点，知错能改，、正视自己的缺点，知错能改，n3谦虚使人进步，谦虚使人进步，n4、人应有一技之长，、人应有一技之长，n5、自信是走向成功的第一步，、自信是走向成功的第一步，n6强中更有强中手，一山还比一山高，强中更有强中手，一山还比一山高，n7艺无止境艺无止境 n8、宝剑锋从磨砺出，梅花香自苦寒来，刻苦、宝剑锋从磨砺出，梅花香自苦寒来，刻苦训练才能有所收获，取得成效。训练才能有所收获，取得成效。n9、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视；、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视；n10、智者超然物外、智者超然物外
