超临界流体色谱.pptx

2023/3/262.2.超临界流体性质超临界流体性质（1）性质介于液体和气体之间，具有气体的低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间。（2）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。超临界流体的密度与压力有关。第1页/共13页2023/3/263.3.原理原理 SFC的流动相：超临界流体（CO2，N2O，NH3等）。SFC的固定相：固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料。填充柱SFC和毛细管柱SFC。分离机理：吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离。通过调节流动相的压力(调节流动相的密度)，调整组分保留值。第2页/共13页2023/3/26压力效应：在SFC中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短。CO2流动相，当压力改变：7.0106 Pa 9.0106 Pa，C16H34的保留时间由 25 min 5 min。SFC柱压降大(比毛细管色谱大30倍)，柱前端与柱尾端分配系数相差很大；超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小。第3页/共13页2023/3/26程序升压 程序升压对SFC分离改善的效应图实验条件：柱：DB-1；流动相：CO2；温度：90 C；检测器：FID试样：1.胆甾辛酸酯；2.胆甾辛癸酸酯；3.胆甾辛月桂酸酯；4.胆甾十四酸酯；5.胆甾十六酸酯；6.胆甾十八酸酯第4页/共13页2023/3/26HPLC与SFC的H-u关系曲线比较第5页/共13页2023/3/265.5.2 超临界流体色谱仪的结构流程1.结构流程 第6页/共13页2023/3/262.2.主要部件主要部件（1）SFC的高压泵 无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量。（2）SFC的色谱柱和固定相 可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱；SFC的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物。使用专用的毛细管柱SFC。第7页/共13页2023/3/26主要部件主要部件（3）流动相 SFC的流动相：超临界流体，如CO2，N2O，NH3等。CO2应用最广泛，无色，无味，无毒，易得，对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收。缺点：极性太弱。可加少量甲醇等改性。（4）检测器 可采用液相色谱检测器，也可采用气相色谱的FID检测器。第8页/共13页2023/3/265.5.3 超临界流体色谱的应用1.聚苯醚低聚物的分析分析条件：色谱柱：10 m 63m i.d.毛细管柱；固定相：键合二甲基聚硅氧烷；流动相：CO2；柱温：120 C；程序升压。第9页/共13页2023/3/262.2.低聚乙烯的低聚乙烯的SFCSFC分析分析第10页/共13页2023/3/263.3.甘油三酸酯的分析甘油三酸酯的分析 四种组分仅双键数目和位置不同，难分离。分析条件：色谱柱：DB-225 SFC；毛细管柱；流动相：CO2；从15 MPa程序升压到27 MPa，2.5 h完全分离。第11页/共13页请选择内容：结束5.1 色谱分析法基础 5.2 色谱理论基础 5.3 气相色谱法 5.4 高效液相色谱法 5.5 超临界流体色谱法 5.6 色谱定性与定量分析方法 5.7 高效毛细管电泳分析法简介第12页/共13页2023/3/26谢谢您的观看！第13页/共13页