武汉理工大学有机化学C羧酸及羧酸衍生物.pptx
10 10 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物10.1 羧酸10.2 羧酸衍生物返回第1页/共120页10.1 10.1 羧 酸羧酸的结构和命名羧酸的制法羧酸的物理性质羧酸的化学性质重要的羧酸羟基酸的化学性质返回第2页/共120页羧酸的结构和命名（1）羧酸的结构返回羧基官能团:sp2 p-共轭体系共轭体系O原子周围电子云密度下降，与H结合的能力减弱，易离解出质子显酸性;不具有醇-OH的典型性质。羰基C上电子云密度增加，正电性下降，不具有醛酮的典型性质。第3页/共120页甲酸的结构返回动画第4页/共120页返回（2）羧酸的命名1）系统命名法：和醛、酮的系统命名相似。2-甲基丁酸（2-methyl butanoic acid）例：3-甲基-2-丁烯酸乙二酸顺丁烯二酸反丁烯二酸羧基的位次不需标明第5页/共120页2）俗名：许多羧酸最初都是从天然产物中得到。因此，常根据它们的来源称呼。醋酸酪酸安息香酸肉桂酸乙二酸顺丁烯二酸反丁烯二酸（马来酸）（草酸）（富马酸）（2）羧酸的命名第6页/共120页羧酸的制法返回（1）烃类氧化烷烃：烯烃：芳烃：O2、120MnO2400400500第7页/共120页返回(2)伯醇、醛、环酮氧化卤仿反应:第8页/共120页返回(3)水解法1)油脂水解 高级脂肪酸2)腈水解例：第9页/共120页返回腈可由相应的卤代烃制备:(3)水解法多一个C原子碳链增长此法一般只适用于由伯卤代烃来制备多一个C的羧酸。伯叔仲产率不高不适于用仲、叔RXSN2第10页/共120页返回(3)水解法3）二元腈水解可得到二元羧酸：例：4)同碳三卤化物水解也可得到羧酸:第11页/共120页返回(4)由格氏试剂制备 格氏试剂与CO2作用，先生成加成产物（类似于醛酮羰基加成）:1)反应须在低温下进行。否则，羧酸盐继续与格氏试剂作 用生成叔醇；干冰2）和腈水解一样，都是以卤代烃为原料，使碳键增长，得到多一个C原子的羧酸；3）比腈水解更适用，伯、仲、叔卤代烃均可用作原料。多一个C原子叔醇第12页/共120页返回而通过格氏试剂可实现这种转变，得到多一个C的羧酸:(4)由格氏试剂制备例：第13页/共120页羧酸的物理性质 在室温下10个碳原子以下的饱和一元羧酸是液体。10个碳原子以上的羧酸为石蜡固体，挥发性很低，无气味。49个碳原子的脂肪酸具有腐败恶臭、动物的汗液和奶油发酸变坏的气味。饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相似的 醇还要高。饱和一元羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。低级脂肪酸易溶于水，但随分子量的增高而降低。返回第14页/共120页甲酸与水通过氢氢键键缔合在固态和液态，羧酸主要以二聚体形式存在。低级的羧酸，在气相时仍以双分子缔合状态存在。上页 下页退出返回第15页/共120页羧酸的化学性质羧酸的主要反应部位：返回 羧基-COOH 是羧酸的官能团，因此羧酸的反应主要发生在羧基上。羧基是由一个C=O 和一个-OH 组成，但由于这两个基团之间的相互影响（p-共共轭轭效效应应），羧基中的 C=O与醛、酮分子中的C=O 在性质上有差别。-OH与醇羟基在性质上也不完全相同。因此羧基的性质不是羰基与羟基性质的简单加合，而是具有它自己的特性。第16页/共120页（1）酸性（2）羧酸衍生物的生成（3）羧酸的还原（4）脱羧反应（5）-氢原子的卤代反应羧酸的化学性质返回第17页/共120页（1）酸性返回离解常数：羧酸在水溶液中可离解出氢离子和羧酸根负离子：一元羧酸的pKa在45之间（pKa=-lgKa）；强无机酸pKa=12；H2CO3 pKa1=6.38。1 1）酸性强弱：强无机酸 一元羧酸 碳酸 苯酚例：用于羧酸的鉴别和分离提纯（一般只适于中级羧酸分离）溶解分层（C4）第18页/共120页返回2）具有酸性的原因：能离解出较稳定的羧酸根负离子。羧酸根负离子的结构：p-共轭两个碳氧键的键长相两个碳氧键的键长相等，为等，为0.127nm（1）酸性0.120nm0.134nm第19页/共120页羧酸根负离子的结构返回动画第20页/共120页3)3)取代基诱导效应对酸性的影响返回 诱导效应(见教材P10)诱导效应电子效应共轭效应诱导效应:由于成键原子电负性的不同，使成键电子云（电子）发生偏移，并沿 键传递下去，从而对有机化合物的性质产生影响的一种效应。例如：+-+稳定性：第21页/共120页返回 对酸性影响举例 3)3)取代基诱导效应对酸性的影响例2取代基吸电子能力越强，酸性越强；推电子能力越强，酸性越弱。总的来说，关于取代基对酸性的影响，可以归纳为：吸电子基使酸性增强，供电子基使酸性减弱。取代基离羧基越远对酸性影响越小（诱导效应随距离的增加而迅速减弱）；上述原则对其它含活泼H的化合物也适用。例1pKa 1.26 2.86 4.76 4.86第22页/共120页返回3)3)取代基诱导效应对酸性的影响 诱导效应强弱常见取代基吸电子和推电子诱导效应强弱为：-I 效应强弱：+I 效应强弱：具有吸电子（或负的）诱导效 应。用-I 表示。吸电子基：电负性(吸电子能力)比H大。具有推电子（或正的）诱导效应。用+I 表示。N+R3NO2 CN COOH F Cl Br I COOR OR COR OH N+H3 Ph CH=CH2 HO-COO-（CH3）3C （CH3）2CH CH3CH2 CH3 H推电子基：电负性(吸电子能力)比H小。以H原子作为标准第23页/共120页返回 诱导效应强弱注意 在讨论两类定位基（定位规律）时，-OR、-OH、-Ph、-CH=CH2等是推电子基，而这里却是吸电子基（-I效应）。为什么？-OR、-OH、-Ph、-CH=CH2等同时具有推电子共轭效应(+C效应)和吸电子诱导效应(-I效应)，且+C -I，故在共轭体系中总结果为推电子；共轭效应只有在共轭体系中才能表现出来，而诱导效应在共轭体系和非共轭体系中均能表现出来。例：-NO2 有-C效应和-I效应，在共轭体系中为强吸电子基；-Cl有+C效应和-I效应，且-I+C，故在共轭体系中为弱吸电子基；第24页/共120页练习：比较下列化合物的酸性强弱：返回（1）BCAD（2）第25页/共120页练习：比较下列化合物的酸性返回（3）C B A形成分子内氢键，有利于羧酸负离子稳定，酸性增强（4）处在间位，有-I，无+C，为吸电子基处在对位，+C-I，为推电子基AC B 第26页/共120页（2 2）羧酸衍生物的生成（制法）羧酸与适当的试剂作用，羧基中的羟基可分别被卤素（-X）、酰氧基（）、烷氧基（-OR）及氨基（-NH2）取代而生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。返回1)酰氯的制法 上述反应与醇和这些试剂作用的情况相似!第27页/共120页返回2)羧酸酐的制法由酰氯和无水羧酸盐共热得到：混酐:单酐:由羧酸脱水来制备:脱水剂（P2O5或乙酸酐）五元、六元环酐：邻苯二甲酸酐200230顺丁稀二酸酐 （马来酐）140第28页/共120页返回3）酯的制法酯可由羧酸和醇在少量无机酸催化下直接酯化得到。例：K=4其它方法：酰氯或酸酐 酯醇解或酚解4）酰胺的制法N-烷基酰胺其它方法：腈部分水解；羧酸衍生物的氨解。第29页/共120页酰基酰基酰基酰基返回上页 下页退出第30页/共120页（3 3）羧酸的还原 羧基中的碳在有机化合物中处于最高氧化态，一般不容易还原，除非用强还原剂（催化加氢、LiAlH4）。分子中的双键不受影响例如：返回第31页/共120页（4 4）脱羧反应 羧酸分子中脱去羧基而放出二氧化碳的反应称为脱羧反应。返回 羧酸钠与碱石灰一起加热共熔脱羧生成烃：仅适用于低级羧酸盐共熔碱石灰 催化脱羧生成酮：（Ca、Ba、Pb盐）第32页/共120页返回（4）脱羧反应400500-C上连有吸电子基时，易脱羧（一般加热）：100200此类脱羧反应可用于鉴别！第33页/共120页（5 5）-氢原子的卤代反应返回 羧酸分子中-C 原子上的H原子与醛酮-H原子相似，在少量红磷存在下，可发生卤化反应生成 卤代酸：卤代酸中的卤原子与卤代烃相似，可发生亲核取代和消除反应生成其它取代酸。例如：应用：-氨基酸-羟基酸,-不饱和酸第34页/共120页重要的羧酸返回（1）甲酸 甲酸俗称蚁酸，是一种具有刺激气味的液体，沸点100.7，能与水、乙醇、乙醚等混溶。制备：第35页/共120页 用途：甲酸在工业上用作还原剂，也可用来合成 酯和某些染料。返回重要反应：第36页/共120页（2 2）乙酸 俗称醋酸，食醋中约含6%-10%的醋酸。纯醋酸为无色并具有刺激性的液体，沸点118，冷却至16.6时即可凝结为冰状固体。无色乙酸亦称冰醋酸。返回重要的羧酸制备：第37页/共120页（3 3）乙二酸 乙二酸俗称草酸，通常以盐的形式存在于多种植物的细胞膜中。草酸是无色晶体，常见的草酸含有两分子结晶水，熔点为101.5，在100105加热则可失去结晶水，得到无水草酸。无水草酸的熔点为189.5。返回重要的羧酸制备：第38页/共120页重要反应：络合物用于标定高锰酸钾溶液返回第39页/共120页（4 4）己二酸己二酸是白色结晶粉末，熔点153，工业上可由苯酚或环己烷来合成。也可由己二腈水解或用四氢呋喃制取。返回重要的羧酸用途：己二酸是合成纤维锦纶-66（或称尼龙-66）的原料之一，也用于制造增塑剂、润滑剂等。第40页/共120页返回制备：第41页/共120页（5 5）邻苯二甲酸邻苯二甲酸为白色结晶固体，可溶于热水而不溶于冷水。邻苯二甲酸没有明显的熔点，热至200300熔化并失水生成邻苯二甲酸酐（白色针状晶体，熔点131，易升华）。返回重要的羧酸用途：邻苯二甲酸及其酸酐用于制造染料、树脂、合成纤维、药物和增塑剂等。第42页/共120页返回制备：第43页/共120页羟基酸的化学性质（1）酸性pKapKa返回第44页/共120页（2）脱水反应-羟基酸分子间脱水生成交酯分子间脱水生成交酯交酯交酯返回第45页/共120页-羟基酸分子内脱水生成分子内脱水生成，-不饱和酸不饱和酸返回第46页/共120页-和-羟基酸 丁内酯丁内酯 戊内酯戊内酯返回第47页/共120页 羟基和羧基相隔五个或五个以上碳原子的羟基酸，受热后发生分子间的酯化脱水生成链状结构的聚酯。m返回第48页/共120页（3）分解脱羧反应返回-羟基酸第49页/共120页 在有机合成上可用来使碳链缩短，制备少一个碳的高级醛。RC10返回第50页/共120页-羟基酸用碱性高锰酸钾氧化则分解生成酮。返回第51页/共120页10.2 10.2 羧酸衍生物羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的物理性质羧酸衍生物的化学性质丙二酸二乙酯的性质及其应用乙酰乙酸乙酯的性质及其应用重要的羧酸衍生物蜡和油脂碳酸衍生物返回第52页/共120页羧酸衍生物的结构和命名 羧酸分子中的羟基被其它原子或基团取代后的化合物叫做羧酸衍生物。羧酸返回第53页/共120页 酰卤和酰胺常根据相应的酰基来命名：羧酸衍生物的结构和命名返回N-甲基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺 环状结构的酰胺，称为内酰胺：第54页/共120页 酸酐常根据相应的羧酸来命名：返回乙酸酐（单酐）乙酸丙酸酐（混酐）苯甲酸酐 酯常根据相应的羧酸和醇来命名，叫“某酸某酯”；多元醇所形成的酯叫“某醇某酸酯”：苯甲酸乙酯乙二醇二乙酸酯羧酸衍生物的结构和命名第55页/共120页羧酸衍生物的物理性质酰卤和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质。而大多数酯却有令人愉快的香味，自然界中许多花和果的香味就是有酯引起的。大部分酰胺是固体，没有气味。酰氯、酸酐和酯的沸点比相对分子质量相近的羧酸要低得多，而酰胺的沸点却比相应羧酸要高得多。原因是由于有氢键的缔合。返回第56页/共120页（1）亲核加成-消除反应（2）还原（3）酰胺的特殊反应（4）酯缩合反应水解醇解氨解与格氏试剂的反应羧酸衍生物的化学性质返回第57页/共120页羧酸衍生物的化学性质返回（1）亲核取代（加成消除）反应历程羧酸衍生物的反应大部分是通过加成-消除反应历程进行的：第一 步：加成总结果相当于L被Nu取代，总反应速度与两步反应都有关。亲核试剂（HNu）：H2O、ROH、RCOOH、NH3离去基团L-：ClCl-、RORO-、RCOORCOO-、NHNH2-第二步：消除第58页/共120页返回羧酸衍生物的化学性质影响反应速度的因素：1）R的空间效应：2）L的电子效应（-I、+C）：3）L的离去倾向（稳定性）：R体积 ，空间阻碍 ，反应速度 ；吸电子基，反应速度 ；反应速度 ；推电子基，推电子作用强弱：-Cl -OCOR -OR 酸酐酯酰胺第61页/共120页弱亲核试剂弱亲核试剂质子化可增强羰质子化可增强羰基碳的正电性，基碳的正电性，有利于亲核试剂有利于亲核试剂的进攻的进攻酸催化可提高反应速度酸催化可提高反应速度返回第62页/共120页强亲核试剂容易强亲核试剂容易进攻羰基碳原子进攻羰基碳原子碱催化可提高反应速度，并可使反应进行完全。碱催化可提高反应速度，并可使反应进行完全。返回第63页/共120页酯在碱催化下的水解称皂化反应油脂油脂高级脂肪酸钠盐具有表面活高级脂肪酸钠盐具有表面活性作用，为肥皂的主要成分性作用，为肥皂的主要成分返回第64页/共120页醇解醇解返回羧酸衍生物与醇作用生成酯：酯交换反应 难进行 制备羧酸酯 第65页/共120页酯交换反应可用来从廉价的低级醇制备高级醇：白蜡白蜡高级醇高级醇返回一些难以制备的酯可通过酰氯与醇（酚）的反应来合成：第66页/共120页氨解酰氯、酸酐和酯与氨作用都生成酰胺：返回 酰胺与胺作用是可逆反应，需用过量的胺才可得到N-烷基酰胺。可用于制备 第67页/共120页与格氏试剂的反应与格氏试剂的反应酮叔醇返回 羧酸衍生物与格氏试剂作用，都可得到叔醇。但在合成上一般使用酰氯和酯，而不用酸酐和酰胺，例如：可用来合成酮；活性：酰氯酮，反应可停留在生成酮的一步。不能用来合成酮；活性：酮酯，反应不能停留在生成酮的一步。第68页/共120页（2 2）还原）还原返回羧酸衍生物比相应的羧酸容易还原：酰氯还原可得到醛或伯醇：醛伯醇用活泼性低的催化剂进行催化加氢可使反应停留在 醛的一步。例如：H2由羧酸经酰氯间接制醛第69页/共120页返回 酸酐还原:酯可用多种方法还原，生成两种醇：或催化加氢或(常用)酯比羧酸容易还原，合成上常将羧酸经酯还原为伯醇。酰胺还原生成胺：伯胺仲胺叔胺伯醇第70页/共120页弱碱性:弱酸性:（3）酰胺的特殊性质返回酰基吸电子使N上的电子云密度降低，减弱了它接受质子的能力，故碱性比氨弱;另一方而,与H结合的能力也减弱,H活性增加，从而表现出一定的酸性（酸性比氨强）。两个酰基吸电子，酸性增强，不显碱性，可溶于强碱。邻苯二甲酰亚胺（pKa9）溶解第71页/共120页脱水反应：脱水反应：酰胺与强脱水剂 P P2 2O O5 5、SOClSOCl2 2 等共热，分子内脱水生成腈：（3）酰胺的特殊性质返回P2O5或SOCl2霍夫曼酰胺降级反应：伯胺（减少一个碳）Hofmann降级反应可用于由 羧酸经过酰胺制备少一个 碳原子的伯胺：第72页/共120页（4 4）克莱森（ClaisenClaisen）酯缩合反应返回 两分子乙酸乙酯在乙醇钠存在下，发生缩合反应，分子间脱去一分子醇，生成乙酰乙酸乙酯：乙酰乙酸乙酯反应历程：亲核取代（加成消除）反应其它含-H的酯也可发生酯缩合反应生成-酮酸酯。-H显弱酸性消除加成第73页/共120页返回（4）克莱森（Claisen）酯缩合反应 参加反应的酯必须含-H，否则不缩合。无-H 交叉酯缩合：四种-酮酸酯 与其它含-H的酯缩合：无合成意义可用于合成第74页/共120页丙二酸二乙酯的特性及其应用丙二酸二乙酯返回（1）制法：可由氯乙酸钠来制备:(2)性质及应用：丙二酸酯合成法第75页/共120页丙二酸二乙酯的特性及其应用返回(2)性质及应用：丙二酸酯合成法合成烃基取代乙酸及二元羧酸:pKa=13SN2RX丙二酸酯X(CH2)nX钠盐 SN2第76页/共120页返回例:用丙二酸酯合成法合成:第77页/共120页返回第78页/共120页乙酰乙酸乙酯的特性及其应用返回(1)(1)互变异构(酮式 烯醇式)两个羰基之间只相隔一个C原子的化合物叫 一二羰基化合物。例:3-丁酮酸乙酯(乙酰乙酸乙酯)丙二酸二乙酯2,4-戊二酮(乙酰丙酮)pKa=9pKa=11pKa=13活泼亚甲基稳定的烯醇结构酮式（酮式（24%）烯醇式（烯醇式（76%）气相第79页/共120页乙酰乙酸乙酯的特性及其应用返回同时具有酮和烯醇的性质:与金属钠作用放出氢气，生成钠盐；能使溴的四氯化碳溶液褪色；与三氯化铁的显色反应。烯醇的性质用于区别一二羰基化合物和一般醛酮(7.5%)如果亚甲基上的两个H都被烃基取代，则无烯醇的性质。与氢氰酸、亚硫酸氢钠发生加成反应；与羟胺、苯肼等羰基试剂作用生成相应的肟和腙；第80页/共120页乙酰乙酸乙酯的特性及其应用返回（2）酮式分解和酸式分解5%NaOH酮式分解酸式分解40%NaOH5%NaOH(稀碱)水解40%NaOH(浓碱)有酮式分解的副产物第81页/共120页乙酰乙酸乙酯的特性及其应用返回(3)合成上的应用:乙酰乙酸乙酯合成法合成甲基酮、一元羧酸RX40%NaOH酸式分解5%NaOH酮式分解5%NaOH酮式分解乙酰乙酸乙酯SN240%NaOH酸式分解一烃基取代丙酮第82页/共120页乙酰乙酸乙酯的特性及其应用返回合成二元酮5%NaOH酮式分解酮式分解酮式分解第83页/共120页乙酰乙酸乙酯的特性及其应用返回合成酮酸、二元羧酸酮式分解酸式分解因此，乙酰乙酸乙酯合成法一般是用来合成甲基酮，而丙二酸酯合成法用来合成羧酸。酸式分解过程中有酮式分解的负产物，故此法合成羧酸时，产率较低;第84页/共120页重要的羧酸衍生物（1 1）顺丁烯二酸酐返回（2 2）甲基丙烯酸甲酯（3 3）乙酸乙烯酯（4 4）-己内酰胺(5)(5)碳酸衍生物(6)(6)蜡和油脂第85页/共120页制备返回（1）顺丁烯二酸酐 顺丁烯二酸酐俗称失水苹果酸酐，又称马来酸酐，是结晶固体，熔点60，工业上主要是由苯或2丁烯催化氧化而得。主要生产聚酯树脂和醇酸树脂等。第86页/共120页用途这种不饱和聚酯常用来制造各种涂料和以玻璃这种不饱和聚酯常用来制造各种涂料和以玻璃纤维为填料的增强塑料（俗称玻璃钢）纤维为填料的增强塑料（俗称玻璃钢）返回第87页/共120页（2 2）甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯简称甲基丙烯酸甲酯，为无色液体，沸点100。重要的羧酸衍生物制备返回第88页/共120页-甲基丙烯酸甲酯在引发剂偶氮二异丁腈 或过氧苯甲酰的引发下，容易聚合成无色透明的聚合物。用途用于制造光学仪器及汽车飞机的风挡及防护罩等有机玻璃返回第89页/共120页偶氮二异丁腈过氧苯甲酰返回第90页/共120页（3 3）乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯为无色透明的可燃性液体，具有酯的特殊气味，稍有毒，沸点72.5，微溶于水，溶于有机溶剂。制备重要的羧酸衍生物返回第91页/共120页用途：常用于制造涂料及胶粘剂，它在碱或酸的催化下，可以与甲醇进行酯交换生成聚乙烯醇。聚乙烯醇可用作涂料和胶粘剂，也可以用作合成纤维的原料。聚乙烯醇返回第92页/共120页（4 4）-己内酰胺 -己内酰胺简称己内酰胺，白色粉末或结晶固体，熔点6870，沸点262.5，易溶于水和乙醇、乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。它是制造尼龙-6的（又名卡普纶或锦纶）的原料。重要的羧酸衍生物返回第93页/共120页环己酮肟贝克曼重排制备返回第94页/共120页用途：己内酰胺在高温（200300）和引发剂（例如微量的水）的存在下发生开环聚合反应，生成聚己内酰胺（尼龙-6）。尼龙-6具有强度高、耐磨性能好、相对密度小、弹性大，可耐海水等优良性能，用于制造衣物、渔网、降落伞、轮胎帘子线、绝缘材料等。返回第95页/共120页蜡和油脂油脂脂肪油高级不饱和脂肪酸的甘油酯;常温下为液体高级饱和脂肪酸的甘油酯;常温下为固体或半固体蜡高级脂肪酸和高级饱和一元醇所组成的酯返回第96页/共120页（1 1）蜡我国出产的几种蜡的主要成分如下：鲸蜡 十六酸十六醇酯蜂蜡（密蜡）十六酸三十醇酯白蜡（虫蜡）二十六酸二十六醇酯用途：蜡水解可以得到相应的酸和醇。蜡可以用来制造蜡烛、蜡纸、香纸、软膏等。蜡和油脂返回第97页/共120页油脂的结构可表示如下：R R、R R、R R”可以相同，也可以不相同。可以是饱和也可以是不饱和。（2 2）油脂蜡和油脂返回第98页/共120页从油脂得到的脂肪酸中常见的饱和酸有：十二酸（月桂酸）十四酸（豆蔻酸）十六酸（软脂酸）十八酸（硬脂酸）返回第99页/共120页顺-9-十八碳烯酸（油酸）从油脂得到的脂肪酸中常见的不饱和酸有：顺,顺-9,12-十八碳二烯酸（亚油酸）返回第100页/共120页顺，顺，顺-9,12,15-十八碳三烯酸（亚麻酸）顺，反，反-9,11,13-十八碳三烯酸（桐油酸）返回第101页/共120页 油脂比水轻，其相对密度在0.900.95之间，不溶于水，易溶于乙醚、汽油、苯等有机溶剂中。水解 加成 酸败 干化油脂的化学性质：返回第102页/共120页水解油脂易水解，在人体内某些酶（如胰酯酶）能使油脂水解，生成三分子脂肪酸和一些分子甘油。返回第103页/共120页碱性条件下的水解称为皂化:生成的高级脂肪酸盐就是肥皂。工业上把1g油脂皂化时所需的氢氧化钾mg数叫皂化值返回第104页/共120页加成不饱和脂肪酸甘油酯可以发生加成反应。油的催化加氢叫做“油的氢化”或“油的硬化”，所得的产品叫做“硬化油”。利用油脂与碘的加成可以检查油脂的不饱和程度，工业上把100g油脂所吸收的碘的克数叫做碘值。返回第105页/共120页酸败油脂久放后会产生异味、异臭，这种现象叫做酸败。这是由于油脂中的不饱和键，在空气或微生物的作用下，被氧化和水解而生成醛、酮或酸等化合物，使油脂产生坏的味道和臭味。油脂中游离脂肪酸含量，可用KOH中和来测定。中和1g油脂所需的氢氧化钾的mg数称为酸值。返回第106页/共120页干化干化一些油类在空气中可以生成一层具有弹性而坚硬的薄膜，这种现象叫做油的干化。根据各种油的干化程度的不同，可将油类分为干性油、半干性油和不干性油三类。返回第107页/共120页碳酸碳酸衍生物碳酸衍生物返回第108页/共120页（1 1）碳酰氯碳酰氯又名光气，因为它最初是由一氧化碳和氯气在日光照射下作用得到的。光气是一种无色带甜味的极毒气体，它的毒性比氯气约大十倍。沸点8.2。可水解生成二氧化碳和氯化氢。碳酸衍生物工业制备：返回第109页/共120页 光气是有机合成上的重要原料，可用来生产染料、安眠药、泡沫塑料和聚碳酸酯塑料等。氯甲酸酯性质第110页/共120页（2 2）碳酰胺（尿素）碳酰胺也称脲，存在于人和哺乳动物的尿中，故称尿素。脲是白色晶体，熔点132，易溶于水和乙醇中。脲是高效固体氮肥，适用于各种土壤和农作物，它也是重要的化工原料，用于合成塑料及药物等。碳酸衍生物制备：返回第111页/共120页 脲具有酰胺的结构，故它具有酰胺的一般性质。但由于分子中两个氨基连在同一羰基上，具有以下特殊性质：特殊性质：弱碱性 水解 与亚硝酸作用 加热反应 与甲醛作用返回第112页/共120页弱碱性脲的碱性微弱，它的水溶液不能使石蕊变色，但它能与硝酸、草酸生成难溶性的盐，可利用此特性从尿液中分离尿素。返回第113页/共120页水解脲与酸或碱共热，或在脲素酶的作用下都能水解生成氨或铵盐，故可用作氮肥。返回第114页/共120页与亚硝酸作用脲分子中有氨基，与亚硝酸作用时能放出氮气。此反应可测定脲的含量或用来除去某些反应中残留的过量亚硝酸。返回第115页/共120页加热反应将固体脲慢慢加热到它的熔点以上（约150160，温度过高则分解），两分子脲之间失去一分子氨生成缩二脲。返回第116页/共120页与甲醛作用在酸或碱催化剂作用下，脲与甲醛（40水溶液）经缩聚反应而得到的高分子化合物称为脲醛树脂。首先的反应是：返回第117页/共120页线型树脂 然后在进一步缩合生成线型的或体型的高分子化合物。返回第118页/共120页体型树脂脲醛树脂主要用来胶合木材，处理纸张或织物和制造塑料制品。返回上页退出第119页/共120页感谢您的观看！第120页/共120页
