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高考化学热门考点解析：化学反应原理复习氧化还原反应要抓住以下三点。理清两条主线：升（化合价升高）一人失（失去电子）一人氧（发生氧化反应）一人还（作还原剂）；降（化合价降低）一人得（得到电子）一人还（发生还原反应）一人氧（作氧化剂）。抓住两个相等:氧化剂得 电子总数与还原剂失电子总数相等，氧化剂化合价降低总数与还原剂化合价升高总数相等。理解三个同时:氧化剂与还原剂同时存在，氧化反应与还原反应同时发生，氧化产物与还原产物同时生成。例 5（2016年高考北京卷）K2Cr2O7溶液中存在平衡：Cr2O72-（橙 色）+H2O-2CrO42-（黄 色）+2H+。用 K2Cr2O7溶液进行下列实验：滴加70%H,SO,溶液:分成两份1叱C 心六 滴加30%NaO瞄夜nK：CnO 熠液-三-*I滴加30%NaO嘀 夜 n-滴加C划。八滴加C：H Q H,（溶液不变色）i（溶 碇 魂 录 色）结合实验，下列说法不正确的是A.中溶液橙色加深，中溶液变黄B.中 52072-被C2H50H还原C.对比和可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强D.若向中加入70%H2SO4溶液至过量，溶液变为橙色解析：A、在平衡体系中加入酸，平衡逆向移动，重铝酸根离子浓度增大，橙色加深，加入碱，平衡正向移动，溶液变黄，A正确；B、中重铭酸钾氧化乙创，重锚酸钾被还原，乙龄被氧化，B正确j C、是酸性条件，是碱性条件，酸性条件下氧化乙醇，而碱性条件不能，说明酸性条件下氧化性强，C正确；D、若向溶港中加入70%的破酸到过量，溶液为酸性，直辂酸根离子浓度地大，可以赢化乙S 1,溶液变绿色，D错误。答案：D例6（2016年高考上海卷Q2F2可以发生反应:H2S+4O2F2-SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是（）A.氧气是氧化产物B.O2F2既是氧化剂又是还原剂C.若生成4.48 L H F,则转移0.8 m o l电 子D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1：4解 析：A.。元素的化合价由反应前的+1价变为反应后的0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；B.在反应中O2F2中的O元素的化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而H 2s中的S元素的化合价是-2价，反应后变为SF6中的+6价，所以H2S是还原剂，错误；C.外界条件不明确，不能确定HF的物质的量，所以不能确定转移电子的数目，错误；D.根据方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量的比是1:4,正确。答 案：D复习热化学时应注意以下几点：准确掌握热化学中的有关概念。如反应热、中和热、燃烧热等，加强对知识的理解和记忆；明确热化学方程式的意义及书写规则;能灵活运用盖斯定律解答关于反应热的计算。例7(1)(2016年高考天津卷)氢气可用于制备H2O2。已知：H2(g)+A(I)=B(I)H l O2(g)+B(I)=A(I)+H2O2(I)AH2,其中A、B为有机物，两反应均为自发反应，则 H2(g)+O2(g)=H2O2Q)的AH,0(填 、或 =)。(2)(2016年高考新课标I I卷)联氨(又称联月井,N2H4,无色液体)是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。2O2(g)+N2(g)=N2O4(l)H iN2(g)+2H2(g)=N2H4(1)/H2O2(g)+2H2(g)=2H2O(g)2 N2H4(1)+N2O4(I)=3N2(g)+4H20(g)H4=-1048.9kJ/molo 上述反应热效应之间的关系式为AH4=联氨和N2O4可作为火箭推进剂的主要原因为窜 折 ：H2(g)+A(1)=BQ)m,02+B(l)=A +H2O2 H2,两 反 应 的$(),根据 G=A H-TA S,因为均为两反应自发反应，因 此 AH 均 小 于 0,将0+得：H2()+02()=H2O2Q)的A H=A H l+A H l 0,故答案为：3 (2)根据盖断定律，2 X -2 X Y D 即得 2N2H4(1)+H2O4(l)=3N2(j)+4 H20(g)的!,所以反应热效应之间的关系式为 H4=2A H3-2A H2-A H1。联胺有强还原性，N2O4 有强氧化性，两者在一起易发生氧化还原反应，反应放热量大、产生大量气体，所以联氨和N2O4 可作为火箭推进剂。答 案：(1)(2)川4=2+3-2叫2-AHI；反应放热量大、产生大量气体例8(1)(2016年高考新课标HI卷)已知下列反应:SO2(g)+2OH-(aq)=SO32-(aq)+H2O(l)AH1CIO-(aq)+SO32-(aq)=SO42-(aq)+CI-(aq)H2 CaSO4(s)=Ca2+(aq)+SO42-(aq)A H 3，则反应 S02(g)+Ca2+(aq)+CIO-(aq)+2OH-(aq)=CaSO4(s)+H2O(I)+CI-(aq)的AH=。(2)(2016年高考浙江卷)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明，在Cu/Zn。催化剂存在下，CO2和H2可发生两个平行反应，分别生成CH30H和 COo反应的热化学方程式如下：C02(g)+3 H2(g)-CH30H(g)+H20(g)Hi=-53.7 kJ mol-1 IC 02(g)+H2(g)-CO(g)+H2O(g)AH2 II某实验室控制C02和 H2初始投料比为1:2.2,在相同压强下，经过相同反应时间测得如下实验数据：T(K)催 化 剂co7转 化 率(%)甲 醇 选 择 性()543Cat.112.342.3543Cat.210.972.7553Cai.115.339.1553Cat.212.0_ 71.6【备注】Cat.l:Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:Cu/Zn。纳米片;甲醇选择性:转化的C02中生成甲醇的百分比已知：CO和 H2的标准燃烧热分别为-283.0 kJ-mol-iW-285.8 klmol-1H2O(I)=H2O(g)H3=44.0 kJ-mol-lo请回答(不考虑温度对A H 的影响)：反应 H 的H2=_kJ-mol-i。解 析：(1)根据盖斯定律可知a+b-c 即得到反应S02(g)+Ca2+(aq)+CIO-(aq)+2OH-(aq)=CaSO4(s)+H2O(I)+CI-(aq)的H=AH1+AH2-H 3O(2)已知热化学方程式：2(。(9)+1/2。2(9)=0 32(9)汨二-283.0kJ m ol-l b:H2(g)+0 2(g)=H20(I)AH=-285.8kJ-mol-l c:H2O(I)=H2O(g)H3=44.0kJ-mol-l根据盖斯定律分析,b-a+c即可得热化学方程式为：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)H2=-285.8+283.0+44=+41.2 kJm ol-lo答 案:(1)H1+AH 2-AH(2)+4 1.2 kJmol-1复习化学反应速率和化学平衡时应注意以下三点:弄懂化学反应速率和化学平衡的相关概念和原理；能够准确分析图表、图 象，从 中 得 到 有 效 信 息，从而快速准确解题；弄懂化学平衡的建立过程并能灵活运用 三段式 解题。预计将化学反应速率和化学平衡移动的原理与化工生产、生活实际相结合的题目将是2017年高考命题的热点,复习时应加强这方面题目的训练。例9(2016年高考新课标工卷)元素铭(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4-(绿色)、。2。7 2-(橙红色)、CrO4 2-(黄色)等形式存在，Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。C Q 4 2-和Cr2O7 2-在溶液中可相互转化。室 温 下，初始浓度为1.0 molL-i的Na2CrO4溶液中c(Cr2O7 2-)随c(H+)的变化如图所示。离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。由图可知，溶液酸性增大，CrO4 2-的平衡转化率_ _ _ _ _ _ _ _ _(填增大减小或 不 变 )。根 据A点 数 据，计算出该转化反应的平衡常数为 0升高温度，溶液中CrO4 2-的平衡转化率减小，则该反应的AH(填大于 小 于 或 等 于 )。解析：随 着 H+浓度的增大，CrO42-于溶液的H+发生反应，反应转化为“2072-的离子反应式为：2CrO42-2H+2072TH20。根据化学平衙移动原理，溶液酸性墙大,c(H+)增大，化学平匍2Cr042T2H+Cr2072TH2 0 向正反应方向进行，导 致 3 042-的平衡转化率增大：根据图像可知，在 A 点时,c(Cr2O72-)=0.25mol/L,由于开始时 c(CrO42-)=1.0mol/L,根据 Cr 元素守恒可知A 点的溶液中CQ42-的浓度c(CrO42-)=0.5mol/L;H+浓度为lx10-7mol/L;此时该转化反应的平衡常数为K=华。口、=-=1.0 x10-。；一)2 斤 尸 0.52 x(lxlO-)2；由于升高温度，溶液中CrO42-的平衡转化率减小，说明升高温度，化学平衡逆向移动，导致溶液中CQ42-的平衡转化率减小，根据平衡移动原理，升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动，逆反应方向是吸热反应，所以该反应的正反应是放热反应，故该反应的AH 0o答 案:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O;增大；1.0 x1014;小于例 10(2016年高考新课标口卷)丙烽睛(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料，工业上可用丙烯氨氧化法生产，主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCH0)和乙晴(CH3CN)等，回答下列问题：(1)以丙烯、氨、氧气为原料，在催化剂存在下生成丙烯睛(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下：C3H6(g)+NH3(g)+3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g)AH=-515kJ/molC3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g)AH=-353kJ/mol,两个反应在热力学上趋势均很大，其原因是_ _ _ _ _ _ _;有利于提高丙烯睛平衡产率的反应条件是_ _ _ _ _ _ _ _;提高丙烯睛反应选择性的关键因素是_ _ _ _ _ _。（2）图（a）为丙烯晴产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应温度为460o低于46CTC时，丙 爆 睛 的 产 率（填 是 或 者 不 是）对应温度下的平衡产率，判断理由是_ _ _ _ _ _ _;高于46CTC时，丙炜睛产率降低的可能原因是（双选,填标号）A.催化剂活性降低B.平衡常数变大C.副反应增多D.反应活化能增大（3）丙烯睛和丙蟠醛的产率与n（氨）/n（丙烯）的关系如图（b）所示。由图可知，最佳n（氨）/n（丙烯）约为，理由是_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为 O460 以前是建立平衡的过程，所以低于46 0。金寸，丙烯睛的产率不是对应温度下的平衡产率；高于4 6 0。（：时，丙烯睛产率降低，A.催化剂在一定温度范围内活性较高，若温度过高，活性降低，正确；B.平衡常数变大，对产率的影响是提高产率才对，错误；C.根据题意，副产物有丙烯醛，副反应增多导致产率下降，正确；D.反应活化能的大小不影响平衡，错误；答案选AC。（3）根据图像可知，当 n（氨）/n（丙烽）约为1 时，该比例下丙烯睛产率最高，而副产物丙烯醛产率最低；根据化学反应C3H6（g）+NH3（g）+3/2O2（g）=C3H3N（g）+3H2O（g）,氨气、氧气、丙烯按1:1.5:1 的体积比加入反应达到最佳状态，而空气中氧气约占20%,所以进料氨、空气、丙熔的理论体积约为1：7.5:lo答 案：(1)两个反应均为放热量大的反应降低温度降低压强催化剂(2)不是该反应为放热反应，平衡产率应随温度升高而降低A C(3)1该比例下丙解月青产率最高，而副产物丙解醛产率最低1：7.5:1复习水溶液中的离子平衡时应强化对一系列概念的认识，把 握 其 中 的 内 在 联 系，能够根据勒夏特列原理分析弱电解质的电离平衡、盐类水解平衡以及难溶电解质的溶解平衡的影响因素和移动方向。把握相关知识点的命题规律，掌握主要题型的解题思路。例11(2016年高考新课标I卷)298K时，在20.0mL O.lOmol氨水中滴入0.10 mol/L的 盐 酸，溶 液 的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已 知0.10 mol/L氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酥作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中C(NH4+)=C(CI-)=C(H+)=C(0H-)D.N点处的溶液中pHc(H+)=c(OH-),错 误；D.N点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中氢氧根离子的浓度，c(OH-)=0.1mol/Lxl.32%=1.32xlO-3mol/L,根据水的离子积常数可知：N 处的溶液中氢离子浓度=1.32x10-3mol=7.6x10-12mol/L,根据pH=-lgc(H+)可知止匕时溶液中pH12,正确。答案：D例 12(2016年高考新课标m卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.向 O.lmol.L-1CH3C00H溶液中加入少量水，溶液中c 0)C(CH3CCOH)减小B.将 CH3C00Na溶液从20。(2升温至30,溶液中C(OH3 COO)C(CH3 COOH)C(OH-)增大c.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中C（N H；）:1c（C）D.向 AgCk AgBr的饱和溶液中加入少量AgN03,溶液中c（CT）c（B C不变复习电化学时应注意：扎实掌握基础知识，如电极反应式的书写、电池原理的分 析 等；电化学问题的探究设计、实物图分析及新型电池的分析是近年来高考中的热点，通过在练习中总结和反思，提高在新情境下运用电化学原理分析解决实际问题的能力。例13（2016年高考新课标I 卷）三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、c d 均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的Na+和 SO42-可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是（）A.通电后中间隔室的SO42-离子向正极迁移，正极区溶液p H 增大B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和 H2s0 4 产品c.负极反应为2 H2O-4e-=O2+4H+,负极区溶液pH 降低D.当电路中通过Im o l电子的电量时，会有0.5mol的 02生成解析：A.根据同种电荷相互排斥，异种电荷相互吸引的原则，在电解池中阴离子会向正电荷较多的阳极区定向移动，因此通电后中间隔室的SO4 2-禽子向正极迁移j 在正极区带负电荷的0H失去电子，发生氧化反应而放电，由于破坏了附近的水的电离平衡，使溶液中c（H+）c（0H-）,所以正极区溶液酸性增强，溶液的PH懑小,错误，B.阳极区氮氧根放电，溶液申产生臻酸，阴极区氨君子获得电子，发生还原反应而放电,破坏了附近的水的电阳平衡，使溶液中c（OH-）c（H+）,所以产生氢氧化钠，因此该法在处理含Ha2SO4废水时可以得到NaOH和 H2s04 产品，正确；C.负极区氯离子得到电子，使溶液 中 c（H+）增大，所以负极区洛 港 pH升高，错误j D.当电路中通过Imol电子的电量时，根据整个闭合回路中电子转移数目相等可知反应产生氧气的物质的量是n（02）=lBol+4 R.25 ol,错误。答案：B例 14（2016年高考新课标ID卷）锌-空气燃料电池可用作电动车动力电源，电池的电解质溶液为KOH溶液，反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O=2Zn（OH）2-4o 下列说法正确的是（）A.充电时，电解质溶液中K+向阳极移动B.充电时，电解质溶液中逐渐减小C.放电时，负极反应为：Zn+4OH-2e-=Zn（OH）D.放电时，电路中通过2m ol电子，消耗氧气22.4L（标准状况）解 析：A、充电时阳离子向阴极移动，故错误；B、放电时总反应为：2Zn+O2+4KOH+2H2O=2K2Zn(OH)4,则充电时生成氢氧化钾，溶液中的氢氧根离子浓度增大，故错误；C、放电时，锌在负极失去电子，故正确；D、标准状况下22.4L氧气的物质的量为1摩尔，对应转移4 摩尔电子，故错误。答案：C