2021版《大高考》高考化学一轮总复习高考AB卷：专题24有机化学基础.pdf

专题二十四有机化学基础 Q AB 卷A卷 全 国 卷1点二有机物的结构与性质1.(2022课标全国卷I I,38,15 分)鼠基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为CNIL 112c CjriCOOR从而具有胶黏性。某种氟基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:(6)G 的同分异构体中，与 G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有 种。(不含立体异构)解 析(1)A的相对分子质量为5 8，氧元素养量分数为0.27 6，则氧原子个数 为 空 祥=1，依据商余法，告=3,故A分子的分子式为C?H6O ,核磁共振氢谱显示为单峰，则A分子中含有两个相同的一C H,故A为丙酮。(2)A 为丙酮,依据已知题给的信息及流程中A-BOH.I.(H j的反应条件知，B为 C ,15 分子中有2 种氢原子，则其核磁共振氢谱显示为2 组峰，峰面积比为1 ：6,依据C-D的反应条件“C 1,/光照”知其反应类型为取代反应.HC、(水溶液)NaOH(微量)厂|浓$5 0,NaOH HJ)(4)依据BC的反应条件及C的分子式知C的结构简式为N.(，在光照条件CH,OH._.().F.F卜-浓 H2SO4/A 11 催 化 剂(Q H-N O)已知:A的相对分子质量为5 8,氧元素养量分数为0.27 6,核磁共振氢谱显示为单峰O OH八C c，H C N C 水 溶 液)1 2 RcR-*RCRN a O H(微量)|CN回答下列问题：(1)A 的化学名称为。(2)B 的 结 构 简 式 为,其核磁共振氢谱显示为 组峰，峰面积比为.(3)由C生成D的 反 应 类 型 为。(4)由D生成E的化学方程式为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _C H.=C H,(I下与C%反应取代反应，生成产物D的结构简式为 CN，再依据D-E的反CH2=C C H JJH应条件及E的分子式知E的结构简式为 C、,故 D-E反应的化学方程CH.=CCH.C1+NaOH CH1=C CHS OH+NaClI-I式为 C C N .CH,(11,011(5)依据流程图中E-F、F-G的反应条件、E的结构简式(、N)及题给的CH,=CCOOR CH j=CCOOH氨基丙烯酸酯的结构简式()知尸的结构简式为 CN,(5)G 中的官能团有.(填官能团名称)C H,=C C O O C H,G的结构简式为 C、，故G中的官能团有碳碳双键、酯基和富基。(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯：UCOOCHCH(I I,、H C()()C H2(-C lL、C N C NHCOOCH2C H =C H C N,HC()OC=CHCH,、C NHCOOCH=CCH3,HCOOCH=CHCH2C,C NH C()()(-Cl h、L I C O O C-C H C NCH N C H.，共有 g 种。OHICH3C C H3答 案(1)丙酮(2)2 6 ：1(3)取代反应CH2=CCH2C l+N a O H 上 CH2=CCH2 OH+N aC l(4)C N C N(5)碳 碳 双 键 酯 基 氟 基(6)82.(2022课标全国卷I ,38,15分)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：际研NaOH乙吟网1-!1 2)Zn/H.O 1 1浓 HNO,Fe/稀 HC1G1 1 浓 H,SO4ZS 口 还原 11已知以卜信息：一定条件 下 咽H R,R,/1)O3/C=C -R H()+O=C/2)Zn/H.O R：13 1 31 m ol B经上述反应可生成2 m ol C,且C不能发生银镜反应D属于单取代芳虹，其相对分子质量为106核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢R(H)R (H)/一定条件下/R N H 2+(1 R N-CX R R 1-ILO回答下列问题:(1)由A生成B的化学方程式为.(2)D的化学名称是.(3)G的结构简式为.,反应类型为.,由D生成E的化学方程式为.(4)F的同分异构体中含有苯环的还有.组峰，且面积比为6：2：2：1的是.种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N -异丙基苯胺:反应条件回 反应条件N-异丙展茶胺反应条件1所选用的试剂为一定条件下m场反应条件2所选用的试剂为.,I的结构简式为.解 析1 m ol烯 煌B能生成2 m ol C ,则B为结构对称的烯煌,又因C不能发生银镜反应,NHC IL C H,、(H NH故C为（H CT 匕，B为/、，进而可确定A为 C I.106 12=8 10,故D的分子式为C j iio.D为单取代芳煌，则D为/、=/，结合信息可确定E为（2）D为乙苯，D生 成E是苯环中乙CH,N il 中 的1个H原子被-N H,取代的产物有4种、=/（-I I j C _ C H,为一N H,取代的位置，下同）；=/的取代产物有2种：故条件1所选用的试剂为浓硝酸、浓 硫酸，条件2所选用的试剂为铁粉/稀 盐酸，I的结构简式为c n3一答案（I）+N aO H c:H75O_H-X /+NaCl 考 点 V有机物的推断与合成3.(2022新课标全国I,38,15分)粘秆(含多糖类物质)的综合应用具有重要的意义。以桔秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：K.|lW叵正儡J*0011M4OOC?挡耳可C1艘 掘A 2 4-1 1 一幅上，反 应AZY_J4_lt 卜 网(M H11 fcl.H E T-C OOC Hj kDOOOCH.问答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是 O (填标号)a.糖类都有甜味，具有CA?”9n的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能推断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类自然高分子化合物下面是(2)B生成C的反应类型为 o(3)D中 官 能 团 名 称 为,D生成E的反应类型为 o(4)F的 化 学 名 称 是,由F生成G的化学方程式为 o(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有 种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。(6)参照上述合成路线，以(反，反)一2,4一己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _解 析(l)a项，大多数糖有甜味，具 有 .。，”的通式，但有的糖类没有甜味，如淀粉和纤维素,也有的糖类不符与 9的通式，错 误；b项，麦芽糖只能水解生成葡萄糖,错误；c项,用银镜反应可以推断淀粉是否发生水解，用碘水可以推断淀粉是否水解完全，正确；d项，淀粉和纤维素都属于自然高分子化合物，正确。(2)(反，反)-2,4己二烯二酸与CH30H在酸性和加热条件下发生酯化反应生成C物 质，酯化反应也为取代反应。/oC-C 和 I I(3)由D的结构简式可以看出D中含有、一 一(1两种官能团，由D和E两种物质结构的异同可以得出D生成E发生的是消去反应。(4)由F的结构简式可知F为己二酸，己二酸与6,4-丁二醇发生缩聚反应生成聚酯G,其反应的化学方程式为H()OC(CH2+“HOCH2cH2cHzcH20HO()催化剂 r II r-HO-EC()(CH ()玉 H+一 DH。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W能与足量NaHCO,溶液反应生成4 4 g C O;(gp 1 mo l)，说明W中含有2个Y O O H ,W中苯环上的两个取代基有4种状况：CC12CH3 2 个一C H Q O H ,一CH2 cH2 co OH 和一C O O H ,CHCOOH 和-C O O H.CHICHCOOH 坐 1 辞 戊 工 回答下列问题:(1)A的名称是,B含有的官能团是(2)的反应类型是,的反应类型是，（3）C和D的 结 构 简 式 分 别 为、。（4）异戊二烯分子中最多有 个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为（5）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的全部同分异构体_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _（填结构简式）。（6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3 一丁二烯的合成路线_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _-ECH,CH4rI（KCHSI I解 析 A为乙快；B 的 分 子 式 为 由 B 发生加聚反应生成。，可知 B 的结构简式为C H2=CHOOCCH,含有碳碳双键和酯基，由此说明C H=C H 与-CH.（H士I （KCH3CH,COOH发生了加成反应.水解生成C,C 的结构简式为-FCH,CH3K-FCH,CH-5JO H 。由聚乙烯醇缩丁醛的结构，可知该化合物是聚乙烯醇（O H ）与丁醛的反应获得的，故 D 为丁醛（CH3 cH2 cHCHO）.反应是羟基发生消去反应生成碳碳双键。（4）碳碳双键及其所连的原子共平面，通过C-C 单键的旋转可以使两个双键结构共平面，一C H；上的3 个氢原子，最多1 个与双键共平面，有 2 个氢原子不共平面，故最多1 1个原子共平面。（5）异戊二烯含有5 个碳原子，2 个不饱和度，含有碳碳三键的同分异构体的 （cccC、cccC键）。（6）由反应、的反应信息可以写出由（l l=t1 1和 CH3 CHO为起始原料制备I ,3 -丁二烯的合成路线。答 案(1)乙焕碳碳双键和酯基(2)加成反应消去反应(3)ECH,CH+CH3CH,CH2CH()(HI-ECU.ILCjs j _(4)11/(-C、l lsC IIH,C、(5)r i m,i i ,/HJCCH3H,H C=C*II.CH3CH,C=CCH.OHCH,CHO IK CH-|C=tCH C|KOHOilCH,=H 0H。+NaOH-。*1；反应3可用的试剂是O2/Cuo(4)由流程图中各物质的结构简式可知，G和H的分子式相同，二者互为同分异构体。(5)依据立方烷的结构简式你可知，立方烷中的全部氢原子都是等效氢原子，故在核磁共振氢谱图中只有1个峰。RC()()R R VH2C(M)RR”RC()CHC()()R，,CH.CH,ONa请回答：(1)写出化合物E的结构简式,F中 官 能 团 的 名 称 是。(2)YZ的化学方程式是,(3)G X的化学方程式是,反应类型是。(4)若C中混有B,请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论)_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _解析 依据题给有机物的合成路线，由Y的化学式及Z是常见的高分子化合物，得出Y为CH2=CHC1,Z 为 Cl ;推断出 D 为 CH三CH,E 为 CH2=C I ,F 为CH3 c H2 0 H；因A的分子式为C4H1 0O,且其结构中有2个甲基，故A的结构简式为CH.C H C H J)H .B 为 。卜匕一C H C H()K为C H3 CH3IICHLC H T W H，G为(凡T HC O C C H Q t,从而推断出x为CH3 CH3Cl l3Cl)C：()(K l l2C HaC.(1)E 的结构简式为 CH2=CH F 为 CH3CH2OH,其中的官能团为羟基；(2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化学方程式为八 一Z傕化剂 c rMCH2=C H C 1-C H:C H:彳Cl ；(3)依据题中所给信息，由G生成X的化学方程式为C H32 CH3C H C O O C H2C H3CHjCHDNaC H3C H C O C C O O C H,C H3C l l i+CH3CH,OH,反应类型为取代反应；若C中混有B,1 即检验C H (H H O(可通过检验一CHO来进行，方法为：取适量试样于试管中,先用Na OH溶液中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生磴I色沉淀，则有B存在。答 案(1)CH2=CH,羟基1-A I I .11：H H OCIH)6CH.CHO物分子结构特点，可推断反应川为醛基的加成反应。物质C 的分子式为CH,0O2,D 的分稀 OH111()(IK 11,(I IO11U I子式为C9 H8。，说明C 发生消去反应生成了 D,D 的化学式为：IIC1IO二1 1,1):被银氨溶液氧化生成肉桂酸，故肉桂酸的结构简式为、H-CHCO()H 八八八oC 的分I.-AR.NH.-：-4 丹桂楼f.HV已 知：OH()子式为CHI0O2若含有一个苯环目苯环上有一个甲基，则剩余的取代基化学式为一J H Q z ,又为酯类化合物，则取代基为H C O O C H _s C H Q O O、C H Q O C 三种结构,它们与甲基在苯环上分别有邻位、间位与对位三种位置关系，因此符合条件的物质共有9 种.RRl H)*RCR O NH.J,CII,C O O HCOOHXHC（XH3请以甲苯和（CHaCO）?。为原料制备4 1 ,写出相应的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。COOH期性KMn仇溶液（乂也解 析（1 2中含有（酚）羟基、叛基及酰胺键.（2）对比F,G的结构可知F中的羟基消去生成碳碳双键，反应类型为消去反应.（3）C结构中除苯环外还有3个碳原子，1个氮原子，2个氧原子和1个不饱和度。能水解,水解产物能与FeCl,显色，说明有酚酯结构，能发生银镜4.（2022天津理综，8,18分）反-2-己烯醛（D）是一种重要的合成香料，F列合成路线是制备D的方法之一。依据该合成路线回答下列问题:C I L-CJKK.II 1H(HUCHO2cH,OHH催化剂%C H()十A十 回X/H CRCH3cH2cH2 H催化剂OCH3目标化介物CII,CILCH,DO R/已 知：RC HJ1 1H H0 ,-*RC H()十 R()H+R ()H(1)A的名称是；B分 子 中 共 面 原 了 数 目 最 多 为；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有 种。(2)D中 含 氧 官 能 团 的 名 称 是,写出检验该官能团的化学反应方程式(3)E为有机物，能发生的反应有a.聚合反应 b.加成反应c.消去反应 d.取代反应(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F全部可能的结构。(5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。OCH(6)问题(5)的 合 成 路 线 中 第 一 步 反 应 的 目 的 是。解 析(I)依据有机合成流程图知，A是CH,CH,CH2CHO,是丁醛；B为CH2=CHOC,H5,依据乙烯的平面结构及碳碳单键可以旋转，将CH产=CHOJ&写 成：H,分子中共面原子数最多为9个；C分子中与环相连的三个基团中，8个碳原子上的氢原子化学环境不同，共有8种。(2)D为H CHO、.CH.IH,C H2 H,其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，其与银氨溶液反应的化学方程式为El CHO=YACllaCILCIL II T 2Ag(NH,)tOH 一 H COONH,+2Ag(+3NH,+H,CXCH3cH2cH2 Hli CHO(或XCH,CH,CH2CHO和 CH,CH,OH以及水，因此E 为 CH3cH20H,属于醇，能发生的反应有消CH.CH.CH.II(XH2C u(O H),+NaOH-C O O N a -i-C u.O；去反应和取代反应，故选cd。(4)B的同分异构体F 与 B 有完全相同的官能团,F 可能的结CI13C1LCII2(3)cdI I构 有：CH2=CHCH2OCHrOCIL/H,C=C.5、OCH/H2C=CH 3 c=H III0 c H 3、CHCH2()CH3.()(11,/H2C=CC H3II OCH,己(5 )H 催化剂醛的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH2CHO,依据题中已知信息和己醒的结构，首先将/H HCH3CH2CH2 HJ)CH3()CHS中的碳碳双键转化为碳碳单键，然后在酸性条件下反应即可得到己醛。(6)由于醛基也能够与氢气加成，(5)中合成路线中第一步反应的目的是爱护醛基，在其次步中不与氢气发生加成反应。答 案(1)正丁醛(或丁 醛)9 8(2)醛基H3C OCHXHH0cH 3/CfLCCHJAII OCH 3CH3(CH2)4CH(J(6)爱护醛基(或其他合理答案)I I I I ()