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    2022届高考化学复习专题反应原理综合题.pdf

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    2022届高考化学复习专题反应原理综合题.pdf

    2022届高考化学复习专题反应原理综合题1.(河北省张家口市2021届高三第二次模拟)氯乙烯是制备塑料的重要中间体,可通过乙块选择性催化加氢制备。已知:I.C儿(g)+HCl(g)翌H3Cl(g).t.H,=-124.8kJ-morII.C2H2(g)+2HCl(g)=织H4Cl2(g)b.H2=-179.3kJ-mor III.C丸(g)=二2C(s)+H2(g)b.H3=-277.8kJ mol-w部分化学键的键能如表所示。化学键C-C C=C C-H 键能!(kl mol-1)347.7 X 413.4 回答下列问题:(1)表中x=。C-Cl 340.2(2)较低温度下乙块选择性催化加氢过程只发生反应I和II。一定温度下,向盛放催化剂的恒容密闭容器中以物质的量之比为1:1充入c2儿(g)和HCl(g),发生反应I和II。实验测得反应前容器内压强为p。Pa,lOmin达到平衡时C2H3Cl(g)、HCl(g)的分压分别为P1Pa、P2Pa。CDO lOmin内,反应的平均速率V(HCl)=_Pa.min-1(用分压表示,下同)。C2凡(g)的平衡转化率为。反应I的平衡常数KP=。(3)高温度下,会发生反应III而形成积碳,其可能导致的后果为(答出一点即可);不同压强下,向盛放催化剂的密闭容器中以物质的量之比为1:1 充入c2凡(g)和HCl(g)发生反应,实验测得乙块的平衡转化率与温度的关系如图1所示。Pa、Pb、Pc由大到小的顺序为;随温度升高,三条曲线逐渐趋千重合的原因为。H-CI 431.8 芩h忤斗汽导计艺痉7。温度fC图1,CH$三3CH$,s T,2 25-*OH+*ZHZ:)16-)IJH+*ZHZ:)-命)I3H令H30000000000000 086422468024 l-lll-(loE,f义)晒拦Rf-f图2(4)结合试验和计算机模拟结果,有学者提出乙块选择性催化加氢的反应历程,如图2所示,其中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注,TS表示过渡态。下列说法正确的是(填选项字母)。A.该历程中的最大能垒为97.8kJ-mol一1B.存在非极性键断裂和极性键形成C.选择不同催化剂,最大能垒不发生变化2.甲醇是重要的化工原料,也可作燃料。工业上可用CO2和儿在一定条件下合成甲醇。回答下列问题。(1)已知:co和比的燃烧热分别为283.0 kJ mol一1、285.8kJ mol-I水的汽化热为44.OkJ mol飞反应co叽O=CO计儿是生成合成甲醇的原料气(CO2、H2)的重要反应,其热化学方程式为:!),_H=kJ.mol-1o CO(g)+H2 0(g)=CO2(g)+H2(g)(2)某同学设计实验对反应进行研究。将lmolH20(g)和lmolCO充入一个恒容密闭容器中,在催化剂和一定温度下达到化学平衡。如图是co的平衡转化率()随温度变化的曲线,260C时反应的平衡常数K=。(O;)D 70 80,-(260.75)I,I.l.260 图(a)TC(3)CO2和比在催化剂、一定温度下合成甲醇。图为在容积为lL的恒容密闭容器中,加入3molH2和lmolC02时经过相同时间甲醇产率与反应温度的关系曲线:於扎忿rh0.5 B-九,I,I,_ 260 rc 图b)曲线上A点(填“是”或“不是)对应温度下的平衡产率,理由是,C点甲醇的产率低千B点的原因可能是(填标号)。A.反应活化能增大B.催化剂活性低C.副反应多D.平衡常数变大E平衡逆向移动(4)co和比在一定条件下也可以合成甲醇。在容积为lL的恒容密闭容器中,加入amol比和2.0molCO,在催化剂和260C温度条件下发生反应:C0+2H2=CH30H。图为甲醇的浓度与反应时间的关系曲线,tp时的v逆t Q 时的v逆(填大千、小千或等千),判断的依据是,达平衡时氢气的浓度为1.Omol/L,则起始时加入的氢气的物质的量为mol。二I!,!)t(mln)3.(重庆市凤鸣山中学2020届高三第一次诊断)乙烯是重要的化工原料。用颂催化加氢可制取乙烯:CO2(g)+3儿(g)=-:-C儿(g)+2H2 0(g)l!1 H O(1)若该反应体系的能量随反应过程变化关系如图所示,则该反应的AII=kJ/mol。(用含a、b的式子表示)E.,.IC0i(9)+3H设).伈咄)2H岱)反应引程(2)几种化学键的键能如表所示,实验测得上述反应的A片76kJ/mol,则表中的x=化学键C=O HH C=C cH H-0 键能X 436 612 414 464/kJ mol一1(3)向IL恒容密闭容器中通入lmolC02和runo1H2,在一定条件下发生上述反应,测得吼的转化率a(CO2)与反应温度T、压强P的关系如图所示。a(CO2)75.,500 CDP1P2(填“、”或“=“,下同)。平衡常数凡比p 1 2 T/K 若B点时投料比n(H2)n(C02)=3,则平衡常数K;,=_(代入数据列出算式即可,不用化简)。其他条件不变时,能同时满足增大反应速率和提高CO2转化率的措施是A将产物从体系不断分离出去C.给体系加压B.给体系升温D.增大比的浓度(4)CI)以稀硫酸为电解质溶液,利用太阳能电池将CO2转化为乙烯的工作原理如图所示。则M极上的电极反应式为。_ 幸c t蕊姿3_ 二已知乙烯也能做燃料电池,当消耗标况下2.24L乙烯时,导线中转移电子的数目为4.(四川省攀枝花市2021届高三第二次统一考试)CO2制甲醇是极具前景的资源化研究领域。CO2制甲醇有多种方法,其中CO2催化加氢的主要反应是:I.CO2(g)+3H2(g)子=CH30H(g)+H2 0(g)Hi=-49.4kJ/mol II.CO2(g)+H 2(g)子兰CO(g)+H2 0(g)A儿41.2kJ/mol回答下列问题:(1)co(g)+2比(g)石一c儿OH(g)D.儿kJ/mol。(2)已知反应I的速率方程为v正K正x(CO2)x(比)3,V逆K逆x(CH30H)X(H20),k 正、K逆均为速率常数且只与温度有关,x为物质的量分数。其物质的量分数平衡常数Kx=(以K正、K 逆表示)(3)控制吼和比初始投料比为1:3时,温度对CO2平衡转化率及甲醇和co的产率的影响如图所示:3()i勹CO斗信托化韦-II、OII产率25卜一co,如书i 包2020 5 1妥尸i50 5 1 oo 2.10 2-10 250 260 270 280 认以Ir.温度升高,co产率上升的原因是。在250C以上,升高温度CO2的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是。(4)3ooc,在固定容积为1.0L的容器中初始投料2.OmolC02和3.2田olH2,反应I达到平衡状态时,CO2的转化率为50%,甲醇的选择性为60%(参与反应的CO2中转化为甲醇的百分比)。则3ooc时反应I的平衡常数K=(5)电催化还原二氧化碳制甲醇是新的研究热点。研究人员曾经用覆盖过渡金属的石墨为阴极,稀硫酸为电解质溶液,在。阴极通入CO2制得甲醇。阴极的电极反应式为:。研究人员用表面附着ZnO薄膜的Cu20为电极,以电催化还原CO2制甲醇获得突破。附着ZnO薄膜的Cu20电极的制作方法是:在一定条件下,Cu20为阴极,电解Zn(N03)2溶液,在阴极表面沉积ZnO,电极反应式为(请补充完整):Zn2+No;+2e-=_,研究发现:其他条件相同时,电解不同浓度的Zn(N03)2溶液所得电极用千电催化制备甲醇产量的关系如图,其中最适宜制作电极的Zn(N03)2溶液浓度是mol/L。,、忱onII II nn 45”OOl OO仆H-_ 1 4 5()IJ.t扣1/1,甲符产r,十,锌戍子浓度的关系5.(四川省成都石室中学高2020届高三二诊)环境治理依然是当今的热点问题。研究相关问题具有重要意义。回答下列问题:(1)2NO(g)+02(g)兰2N02(g)的反应历程分两步:(D2NO(g)N众(g)快A凡0N从(g)+O2(g)兰2N02(g)慢A凡0反应2NO(g)+02(g)2N02(g)的AH=(用含AH和A儿的式子表示)。反应的活化能El与反应的活化能B的大小关系为ELE2(填“、”或=)。(2)工业上常利用C凡来吸收CO2生成co和H2,再用凡和co合成甲醇。如在恒容密闭容器中通入物质的量浓度均为1.Omol L-1的C凡与CO2,在一定条件下仅发生反应:C02(g)+C儿(g)2CO(g)+2比(g),测得C比的平衡转化率与温度及压强的关系如图1所示:则:该反应的AH-(填“”)0。压强P1、P2、p3、p油大到小的关系为。判断的理由是。压强为p4时,在b点:v(正)(填“”)v(逆)。100 龟,皇1八,寸iaK凸凇:p.9 lOOE飞80S4020 y5咘兰举cOS。l 000 l切IS00 If-260 300 340 380 420 皿兀温度lt疼1疼12对千气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作凡),当p4=0.36MPa,则a点的平衡常数凡(保留3位有效数字,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压X物质的量分数)。(3)燃煤烟气中硫的回收反应为2CO(g)+s02(g)=2C02(g)+s(1)。在其他条件相同、催化剂不同时,硫的回收反应中S02的转化率随反应温度的变化如图2所示。260C 时,(填“La从“NiO或“TiO产)的催化效率最高。La心和NiO作催化剂均可能使S02的转化率达到很高,不考虑价格因素,选择La203的主要优点是(4)该小组用Na2S03溶液充分吸收S02得到NaHS03溶液,然后电解该溶液制得了硫酸。原理如图3,写出开始电解时阳极的电极反应式三巨十t.对丁)f 1.十甘!忒,凶:土II心i)I,a11,凡心图36.(西南四省名校2021届高三第三次大联考)国内外目前生产苯乙烯的方法主要是乙苯脱氢法,反应原理如下:勹(g)催化剂v(g)儿(g)AH1.(1)已知:部分化学键的键能数据如下表所示:共价键c-c C-H C=C H-H 键能(kJmol一I)347.7 413.4 615 436 则础1=(2)实际生产过程中,通常向乙苯中掺人水蒸气,保待体系总压为常压(lOlkPa)的条件下进行反应。乙苯的平衡转化率与温度、投料比mm=n(乙苯)n(l-12 0)的关系如图1所示。/皿。6 衾主”兰盘妃斗运祸7TIK 图l掺入水蒸气的目的是:投料比(m1、ID2-.lll:i)由大到小的顺序为;若投料比m=l:9,反应温度为6ooc,并保持体系总压为常压的条件下进行反应,下列事实不能作为该反应达到平衡的依据的是(填选项字母)。a.V正(乙苯)v 逆(乙苯)b容器内气体密度不再变化c容器内气体的平均相对分子质量不再变化d苯乙烯的体积分数不再变化。e容器内苯乙烯与比的物质的量之比不再变化若m2=l:9,保持体系总压为常压(lOlkPa),则A点温度下,该反应的平衡常数扎kPa(列出计算式即可,凡为用平衡分压代替平衡浓度表示的平衡常数,分压总压X物质的量分数);若其他条件不变,将A点对应起始反应物置千某恒容密闭容器中,则乙苯的平衡转化率(填“”“”或=)60%。(3)实验测得,乙苯脱氢反应的速率方程为v 正k正p乙苯,v逆K逆p苯乙隧p 氢气(K 正、K逆为速率常数)。如图2(lgk表示速率常数的对数;表示表示温度的T 倒数)所示,四条斜线中,lgk逆随变化关系的是斜线,则lgk 正随T T 变化关系的是斜线。lg k Q)图2+(K.I)(4)近年来,用CO2作为温和氧化剂,选择性氧化乙苯制苯乙烯的绿色反应体系不断取得新进展。在CO2气氛下,乙苯脱氢反应可能存在一步法和二步法两种途径,如图3所示。AH飞:二1:(g)“IC:(g)CO(g)H2O(g):图:g)三CO(g)凡O(g)则CO2(g)广(g)旱三:广(g)+CO(g)+H,O(g)反应的平衡常数K=(用含K1、凡的代数式表示)。7.(云南省曲靖市第一中学2020届高三二模)消除氮氧化物和硫氧化物有多种方法。(1)用活性炭还原法:某研究小组向某密闭容器中加入足量的活性炭和NO,发生反应:C(s)+2NO(g)凡(g)+C02(g)H=Q kJ mo广在T1C下,反应进行到不同时间测得各物质的浓度部分数据如下:时间(min)。10 20 30 40 浓度mol/L NO 1.00 0.40 0.20 0.30 N 2。0.40 0.60 50 0.30 0.60 CO2|。IIII 0 60 1 010 min内,凡的平均反应速率u(N2)=_,T1C时,该反应的0.60 平衡常数K=。30 min后,若只改变一个条件,反应重新达到平衡时各物质的浓度如上表所示,则改变的条件可能是a.加入一定量的活性炭(填字母)b.改变反应体系的温度c.缩小容器的体积d.通入一定量的NO若30min后升高温度至T2.C,重新达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为7:3:3,则该反应的丛H_O(填、“一”、或 n(H2)当 2时,反应达到平衡后,若再向容器中加入CO2(g)和n(coz)邸(g),使二者分压均增大0.05kPa,则达到新平衡时,凡的转化率将(填“增大”“减小”或“不变”)。n(H2)当2.5时,达到平衡状态后,C比0的分压可能是图象中的点n(C02)(填“D”“E”或“F),原因为。9.(广东省茂名市2021届高三第二次综合测试)有机氯化产品生产过程中的副产品HCI可以在催化剂条件下转化为重要的化工原料Cl2,反应原理为4HC1(g)+0/g)催化剂2Cl/g)+2H2 0(g)/,.H=-114.48 kJ 0mor 1 0(1)科学家研究了压力为0.5MPa、原料质量空速为0.5忙和一定的进料比时,不同催化剂对HCl制Cl2的影响,实验数据如下图所示。由数据可知:最佳的催化剂是;图中点a(填“是”或“否”)HCI的平衡转化率。Ru02作催化剂,温度高于400c后继续升温,HCl的转化率略有下降,其原因是。100 80 述 60 荽已40工20-MnO,360 380 400 420 反应温度rc(2)研究发现,在tC(100C)和0.2MPa下,当HCl/02进料比为2:1 时,HCl的平衡转化率为50%。其他条件不变的情况下,增大压强,凡将(填“增大”“不变”或“减小”);为了提高HCI的平衡转化率,除增大压强外,还可以采取的措施有(写一条)。计算该条件下Cl2的平衡分压pCl2和平衡常数K八写出计算过程)(3)下图是在一定温度和压强下,以活性CuO为催化剂,HCl和02在反应器中发生反应,不同质量空速WHSV每小时内通过每千克催化剂的HCl的质量(Kg)对HCI转化率的影响。90 b/4:.-807060 衾I叶J心竺3H50 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 WHSV/h1 b点每小时每千克催化剂可以催化生产Cl2_mol(结果保留一位小数)。从实验数据可知,最佳的质量空速为0.4h一1 0.45h-l。当质量空速高于0.5h刁时,HCl转化率迅速下降的原因是。10.(四川省成都七中2020届高三理科综合二诊模拟)CO2的回收与利用是科学家研究的热点课题。可利用C儿与CO2制备合成气(CO、H2),还可制备甲醇、二甲酪、低碳烯经等燃料产品。I科学家提出制备“合成气”反应历程分两步:反应:CH4(g)式(ads)+2H2(g)(慢反应)反应:C(ads)+CO2(g)2CO(g)(快反应)上述反应中C(ads)为吸附性活性炭,反应历程的能量变化如图:o霆dE,.1-E._-庄:荨芦过1::叩咄QE I,OPCO:Q q“”“”“反的扭0反应历程(1)C儿与吼制备合成气的热化学方程式为:该反应在高温下可自发正向进行的原因是,能量变化图中:Es+E1_E4凡(填“”、”“、”或“=)。(3)某温度下,凡200,在密闭容器中加入一定量CH30H。反应到某时刻测得各组分的物质的量如下:物质CH30H CH30CH3 比0物质的量0.4 0.4 0.4/mol 此时正、逆反应速率的大小:v正v 逆(填“、”或“=”)。(4)500K下,在密闭容器中加入一定量甲醇CH30H,反应到达平衡状态时,体系中CH30C比(g)的物质的量分数为(埴标号)1-3 D无法确定3 m合成低碳烯经(5)强碱性电催化还原CO2制备乙烯研究取得突破进展,原理如图所示。b极接的是太阳能电池的极(已知PTFE浸泡了饱和KCl溶液)。请写出阴极的电极反应式。【参考答案及解析】大题训练(共10题)1.(河北省张家口市2021届高三第二次模拟)氯乙烯是制备塑料的重要中间体,可通过乙块选择性催化加氢制备。已知:I.C儿(g)+HCl(g)立H3Cl(g)H1=-124.8kJ mol一l11.C儿(g)+2HCl(g)二C凡Cl2(g)H2=-179.3kJ mot III.C扎(g)二2C(s)+H2(g)H3=-277.8kJ-mol-1 IV部分化学键的键能如表所示。化学键C-C C=C C-H C-Cl H-Cl 键能I(kJmol-I)347.7 X 413.4 340.2 431.8 回答下列问题:(1)表中x=。(2)较低温度下乙炊选择性催化加氢过程只发生反应I和II。一定温度下,向盛放催化剂的恒容密闭容器中以物质的量之比为1:1充入c2凡(g)和HCl(g),发生反应I和II。实验测得反应前容器内压强为p。Pa,lOmin达到平衡时c2儿Cl(g)、HCl(g)的分压分别为P1Pa、P2Pa。CDO lOmin内,反应的平均速率v(HCl)=_Pa.mi矿(用分压表示,下同)。C2儿(g)的平衡转化率为。反应I的平衡常数KP=。(3)高温度下,会发生反应III而形成积碳,其可能导致的后果为(答出一点即可);不同压强下,向盛放催化剂的密闭容器中以物质的量之比为1:1充入c2凡(g)和HCl(g)发生反应,实验测得乙块的平衡转化率与温度的关系如图1所示。Pa、Pb、Pc由大到小的顺序为;随温度升高,三条曲线逐渐趋千重合的原因为。各讲H笠姿许i已哀N。温度IC图1勹门.,.,9-易.TS.:.2 3_升-3H+3166-、(eo)IJH+.HZJ今l3H导H尺8009800800 n86422468024 I-lll-(I.loE己I庄3gi-k罕图2(4)结合试验和计算机模拟结果,有学者提出乙块选择性催化加氢的反应历程,如图2所示,其中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注,TS表示过渡态。下列说法正确的是(填选项字母)。A.该历程中的最大能垒为97.SkJ moi-1 B.存在非极性键断裂和极性键形成C.选择不同催化剂,最大能垒不发生变化【答案】615;4pl P2(P。-2pl+2p2);下降;B;PcPbPa:【分析】p。-2p220;(P1-p2 1+)x100%;P。2积碳会降低催化剂的活性或选择性,导致氯乙烯产率反应田前后气体分子数相等,高温下以反应田为主;通过乙块选择性催化加氢制备氯乙烯,较低温度下乙块选择性催化加氢过程只发生反应I和II。可结合该过程的Ap和At计算v(HCI),结合方程式计算出各物质的物质的量分数,利用p产P 总X物质的量分数计算。随温度升高,反应I、II、川都向逆向移动,乙块的转化率逐渐减小,当温度升到一定程度时,压强对乙块转化率无影响,说明高温下以反应田为主,因为反应田前后气体分子数相等;【详解】(1)由盖斯定律,方程式II方程式I得:HCl(g)+C扎Cl(g)沈儿Cl2(g)!lH=-54.SkJ moi-1,代入键能公式!lH=431.8+x+413.4X3+340.2-347.7-413.4 X4-340.2X2=-54.5,解得x=615,故答案为:615;(2)恒容密闭容器中以物质的量之比为1:1充入C2H2(g)和HCI(g),实验测得反应前容器内压强为p。Pa,则反应前p(H2)=Pa,v(HCl)=心P2)PaPo-2P I,故答案为:p。-2p2Pa.min lOmin 20 20 C扎(g)+HCl(g)C2H3Cl(g)pl 转化(Pa)p Pi C丸(g)+2HCl(g)C凡C12(g)转化(Pa)P。P1氏P。4 2 2 2 P1-p2,则c2凡(g)的平衡转化胚凸&4 2 2 4 2 2 P1-p2,1 P1压凸凸率x100%=(+)xl00%,故答案为:心P。22 P1-p2.1(+)x100%;p。2平衡时p(C儿)压(坠且坠坠且凸2 4 2 2 汛)4 2 2+,p(C2比Cl)=p”p(C2H3Cl)=p(HCl)序(P1序p1-p2)p2,K产p(C凡)p(HCl)P1 心B+趴xp2=4 2 2 4pl,故答案为:4pl;P2(P。-2p1+2p2)p2(p。-2pl+2p2)(3)高温度下,会发生反应田而形成积碳,其可能导致的后果为:积碳会降低催化剂的活性或选择性,导致氯乙烯产率下降;增大压强使平衡正向移动,乙炊转化率增大,压强越大,乙炊转化率越大,故pepbp.,随温度升高,反应I、II、田都向逆向移动,乙块的转化率逐渐减小,当温度升到一定程度时,压强对乙块转化率无影响,说明高温下以反应田为主,因为反应田前后气体分子数相等;故答案为:积碳会降低催化剂的活性或选择性,导致氯乙烯产率下降;pcpbp.;反应田前后气体分子数相等,高温下以反应田为主;(4)A.该历程中的最大能垒为123.0kJ moi-1,故A不符合;B.由图可知,存在非极性键断裂和极性键形成,故B符合;C.选择不同催化剂,最大能垒发生变化,故C不符合;综上,本题选B。2.甲醇是重要的化工原料,也可作燃料。工业上可用CO2和凡在一定条件下合成甲醇。回答下列问题。(1)已知:co和比的燃烧热分别为283.0 kJ mol一1、285.8kJ mol-1,水的汽化热为44.OkJ mol-1,反应CO+H20=C02比是生成合成甲醇的原料气(CO公儿)的重要反应,其热化学方程式为:CO(g)儿0(g)=CO2(g)+H2(g)f.H=_ kJ mol-(2)某同学设计实验对反应进行研究。将lmolH20(g)和lmolCO充入一个恒容密闭容器中,在催化剂和一定温度下达到化学平衡。如图是co的平衡转化率()随温度变化的曲线,26oc时反应O的平衡常数K=。(OU)D 70 80,-(260.75),t,_;_ 260 图(a)TC(3)CO2和比在催化剂、一定温度下合成甲醇。图为在容积为lL的恒容密闭容器中,加入3molH2和lmolC02时经过相同时间甲醇产率与反应温度的关系曲线:於住生已0.5 B-r:,I,I,260 RE 图b)曲线上A点(填“是”或“不是)对应温度下的平衡产率,理由是C点甲醇的产率低千B点的原因可能是(填标号)。A.反应活化能增大B.催化剂活性低c.副反应多D.平衡常数变大E平衡逆向移动(4)co和比在一定条件下也可以合成甲醇。在容积为1L的恒容密闭容器中,加入amol比和2.0molCO,在催化剂和260c温度条件下发生反应:C0+2H2=CH30H。图为甲醇的浓度与反应时间的关系曲线,tp时的v逆tQ 时的v逆(填大千、小千或等千),判断的依据是,达平衡时氢气的浓度为1.Omol/L,则起始时加入的氢气的物质的量为mol。二I!,!)t(mln)【答案】(1)-41.2(2)9(3)不是该反应为放热反应,平衡产率随温度的升高而降低BCE(4)小千tp时的甲醇浓度小千tQ时浓度,反应速率更慢3.3【解析】(1)比的燃烧热为285.8kJ mol一1,故热化学方程式为H2(g)+2 02(g)比0(1)D,.ll=-285.8KJ mol-1;CO的燃烧热为283.OkJ mol飞故热化学方程式为CO(g)+02(g)=CO2(g)D,.ll=-283.OKJ mol飞H22(g)+02(g)比0(1)D,.ll=-285.8KJ mol飞比0(1)比0(g)D,.H=+44.OKJ mol飞IX得,CO(g)+H2 0(g)=C02(g)比(g)ti H=-41.2kJ mol一1。故答案为:-41.2;(2)对反应CO(g)比0(g)=CO2(g)+H2(g)进行研究。CO(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)研始l c变化0.75 c平衡0.25 55 172。.。0.75 0.75。0.75 0.75 260C时反应的平衡常数K=0.75x0.75 0.25x0.25=9。故答案为:9;(3)曲线上A点不是对应温度下的平衡产率,理由是该反应为放热反应,平衡产率随温度的升高而降低,C点甲醇的产率低千B点的原因可能是:A反应活化能增大,不影响产率,故错误;B.催化剂活性低,产率降低,故正确;C副反应多,消耗大量原料,故正确;D平衡常数变大,平衡正向移动,产率升高,故错误;E平衡逆向移动,产率降低,故正确;故选BCE;故答案为:不是;该反应为放热反应,平衡产率随温度的升高而降低;BCE;(4)甲醇的浓度与反应时间的关系曲线可知,tp时的v逆小于t。时的v逆,tP时的甲醇浓度小千tQ时浓度,反应速率更慢;由图平衡时c(CH30H)=1.15mol L-t,由方程式C0+2H2=CH30H得氢气的浓度变化量为2.3mol L-t,起始时加入的氢气的浓度为(2.3+1)mol L一1=3.3mol L一I,则起始时加入的氢气的物质的量为3.3mol;故答案为:小千:tp时的甲醇浓度小于t。时浓度,反应速率更慢;3.3。3.(重庆市凤鸣山中学2020届高三第一次诊断)乙烯是重要的化工原料。用颂催化加氢可制取乙烯:CO2(g)+3儿(g)-:-CJf4(g)+2H 2 0(g)/:J,.H 2 O(1)若该反应体系的能量随反应过程变化关系如图所示,则该反应的A片kJ/mol。(用含a、b的式子表示)E.,.a b,r/.I.淕)3H池).、.fC2H点)2H岱)反应引程(2)几种化学键的键能如表所示,实验测得上述反应的b.H=-76kJ/mol,则表中的x=。化学键C=O HH C=C cH H-0 键能X 436 612 414 464/kJ mol一1(3)向IL恒容密闭容器中通入lmolC02和runolH2,在一定条件下发生上述反应,测得吼的转化率a(CO2)与反应温度T、压强P的关系如图所示。a(CO2)75.,500 CDP1P2(填“、”或“=“,下同)。平衡常数凡比p 1 2 T/K 若B点时投料比n(H2)n(C02)=3,则平衡常数K;,=_(代入数据列出算式即可,不用化简)。其他条件不变时,能同时满足增大反应速率和提高CO2转化率的措施是A将产物从体系不断分离出去C.给体系加压B.给体系升温D.增大比的浓度(4)CI)以稀硫酸为电解质溶液,利用太阳能电池将CO2转化为乙烯的工作原理如图所示。则M极上的电极反应式为。_ 幸c t蕊姿3_ 二已知乙烯也能做燃料电池,当消耗标况下2.24L乙烯时,导线中转移电子的数目为【答案】(1)(a-b)或者(b-a)(2)803 I(3)CD .3752 x1.52 0.25x0.753(4)(D2C02+12e-+12甘C扎4比0CD L2NA【解析】(1)AH生成物总能量反应物总能量,根据图中信息,可知6H为(a-b)kJ/mol或为(b-a)kJ/mol;故答案为:(a-b)或者(b-a);(2)6H反应物的键能总和生成物的键能总和,实验测得上述反应的A片76kJ/mol,带入表中化学键的键能数据,A片2x+3 X 436 (612+414 X 4)+4 X 464,解得x=803,故答案为:803;(3)可逆反应CO2(g)+3H2(g)-:-C扎(g)+2H2 0(g)11 HO,正反应2 是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO2转化率增大,则根据图中A、B两点可判断P12-10250 260 270邓0谝J.!(lr.温度升高,co产率上升的原因是。在250C以上,升高温度CO2的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是。(4)3ooc,在固定容积为l.OL的容器中初始投料2.OmolC02和3.2mo1H2,反应I达到平衡状态时,CO2的转化率为50%,甲醇的选择性为60%(参与反应的CO2中转化为甲醇的百分比)。则3ooc时反应I的平衡常数K=(5)电催化还原二氧化碳制甲醇是新的研究热点。研究人员曾经用覆盖过渡金属的石墨为阴极,稀硫酸为电解质溶液,在。阴极通入CO2制得甲醇。阴极的电极反应式为:。研究人员用表面附着ZnO薄膜的Cu20为电极,以电催化还原CO2制甲醇获得突破。附着ZnO薄膜的Cu20电极的制作方法是:在一定条件下,Cu20为阴极,电解Zn(N03)2溶液,在阴极表面沉积ZnO,电极反应式为(请补充完整):Zn2+NO;+2e-=_,研究发现:其他条件相同时,电解不同浓度的Zn(N03)2溶液所得电极用千电催化制备甲醇产量的关系如图,其中最适宜制作电极的Zn(N03)2溶液浓度是mol/L。,一:S.血0.04mol/L.R.?沁ol.l2 3 4 5 6 时间III甲酐产hti杆1匀j勺浓度的关系【答案】90.6正一逆kk 温度升高,反应II的平衡向正反应方向移动,反应I的平衡向逆反应方向移动,使c(C02)和c(H2)的浓度增大,进一步促进反应II的平衡向正反应方向移动,co产率上升2soc以上,温度升高,反应I的平衡向逆反应方向移动,反应II的平衡向正反应方向移动,但温度对反应II的平衡影响更大0.60 C02+6Ir+6e=cH30H+H2 0 Zn2+NO;+2e=znO+NO;0.05【详解】(1)I.C02(g)+3H2(g)C比OH(g)+H20(g)6.凡49.4kJ/molII.CO2(g)+H 2(g)CO(g)凡O(g)6.凡41.2kJ/mol 利用盖斯定律,将反应I反应II,即得CO(g)+2H2(g)=沈儿OH(g)6.从49.4kJ/mol-41.2kJ/mol=-90.6kJ/mol。答案为:-90.6;(2)反应I达平衡时,v正v逆,即k正x(CO2)x(H2)3=k逆X(CH3 0H).x(H20),其物质的量分数平衡常数Kx=x(CH30H)x(H20)k x(C02)x(Hz3 k逆二。答案为:k.k 逆(3)对千两个平衡体系,温度升高,反应I逆向移动,反应II正向移动,则co产率上升的原因是:温度升高,反应II的平衡向正反应方向移动,反应I的平衡向逆反应方向移动,使c(C02)和c(比)的浓度增大,进一步促进反应II的平衡向正反应方向移动,co产率上升。在2soc以上,升高温度,反应I逆向移动,则甲醇的产率降低,反应II正向移动,且应占主导地位,所以CO2的转化率增大,但原因是250C以上,温度升高,反应I的平衡向逆反应方向移动,反应II的平衡向正反应方向移动,但温度对反应II的平衡影响更大。答案为:温度升高,反应II的平衡向正反应方向移动,反应I的平衡向逆反应方向移动,使c(C02)和c(H2)的浓度增大,进一步促进反应II的平衡向正反应方向移动,co产率上升;25oc以上,温度升高,反应I的平衡向逆反应方向移动,反应II的平衡向正反应方向移动,但温度对反应II的平衡影响更大;(4)3ooc,在固定容积为1.0L的容器中初始投料2.OmolC02和3.2mo1H2,反应I达到平衡状态时,CO2的转化率为50%,甲醇的选择性为60%,则反应II中CO2的变化量为2molX 50%(1-60%)=O.4mol。可建立如下三段式:CO2+H 2 co+H20(g)变化量(mo)0.4 0.4 0.4 0.4 C02(g)+3H2(g)CH30H(g)+起始置(mol)2 3.2。变化量(mo)0.6 1.8 0.6 平衡量(mol)2-0.6-0.4 3.2-1.8-0.4 0.6 0.6xl.O 则3ooc时反应I的平衡常数K=0.60。答案为:0.60;l.Oxl.03 H20(g)。0.6 0.6+0.4(5)用覆盖过渡金属的石墨为阴极,稀硫酸为电解质溶液,在阴极通入CO2得电子产物与W反应制得甲醇等,则阴极的电极反应式为:C02+6W+6e-=CH30H+H20。在一定条件下,Cu20为阴极,电解Zn(NO山溶液,在阴极表面,Z忙与NO;得电子产物作用生成ZnO,同时生成NO;,电极反应式为:Zn2+NO;+2e-=ZnO+NO;。从图中可以看出,Zn(N03)2溶液的浓度越大,甲醇的产量越高,所以最适宜制作电极的Zn(NOJ2溶液浓度是0.05mol/L。答案为:C02+6W+6e-=CH30H+H2 0;Zn2+No;+2e-=ZnO+No;0.05。5.(四川省成都石室中学高2020届高三二诊)环境治理依然是当今的热点问题。研究相关问题具有重要意义。回答下列问题:(1)2NO(g)+02(g)=2N02(g)的反应历程分两步:(1)2NO(g)凡02(g)快A凡0N从(g)+O2(g)过N02(g)慢A儿0反应2NO(g)+02(g)2N02(g)的A片(用含AH和A凡的式子表示)。反应的活化能El与反应的活化能B的大小关系为E1E2(填“、”)0。压强P1、P2、p3、p4由大到小的关系为。判断的理由是。压强为p4时,在b点:v(正)(填“”)v(逆)。loo.衄1j,III d 7 f 仁凸庄p-oo”SR8 忒念彝叶合1380e4020 述呏兰举OS幻,III I IO 劝凇I000 1切1劝i凇260 300 340 380 420 心溢度气疼11疼12对千气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作凡),当p4=0.36MPa,则a点的平衡常数Kp=_(保留3位有效数字,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压X物质的量分数)。(3)燃煤烟气中硫的回收反应为2CO(g)+s02(g)=2C02(g)+s(1)。在其他条件相同、催化剂不同时,硫的回收反应中S02的转化率随反应温度的变化如OO 2所示。260C时,(填“La从“NiO或“TiO产)的催化效率最高。La从和NiO作催化剂均可能使S02的转化率达到很高,不考虑价格因素,选择La众的主要优点是(4)该小组用Na2S03溶液充分吸收S02得到NaHS03溶液,然后电解该溶液制得了硫酸。原理如图3,写出开始电解时阳极的电极反应式。-1、矗S丑|l II心侬液+令 乳立I,心!础“心:上II心;)all屈;“冷图3【答案】(1)A凡A凡(2)CD P4PaP2P1 该反应的正反应为气体分子数增大的反应,温度不变时,降低压强,平衡向正反应方向移动,甲烧的平衡转化率增大 1.64(3)Ti02 La从在相对较低温度对催化效率更高或其他合理表述(4)HS03-+2e-+H 20=S042-+38【解析】(1)利用盖斯定律,将第一个反应与第二个反应相加即得目标反应,因此AH=AH+A儿,反应快,反应慢,说明反应速率决定于反应,也说明反应需要克服的化学能较高,故E1O;故答案为:。该反应的正反应为气体分子数增大的反应,温度不变时,降低压强,平衡向正反应方向移动,甲烧的平衡转化率增大,故P4P3P2P1,压强为p4时,b点为达到平衡时,反应正向进行,故u(正)u(逆);故答案为:P4PaP2P1:该反应的正反应为气体分子数增大的反应,温度不变时,降低压强,平衡向正反应方向移动,甲烧的平衡转化率增大;。由用平衡浓度表示的平衡常数类推可知,用平衡压强表示的压强常数K=p2(CO).p2(H2)r p(C02)-p(CH4),p4时a点甲烧的平衡转化率为80%,则平衡时c(C比)=c(CO2)=O.2 mol L-1,c(CO)=c(H2)=l.6田ol L-1,(p4 x)2 x(p4 x)2 KP=0.2+0.2+1.6+l.6 0.2+0.2+l.6+1.684xp:84x0.362=1.64 0.2 0.2 p4xxp4x 182 182 0.2+0.2+1.6+1.6.0.2+0.2+1.6+1

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