超临界流体色谱法.pptx

6.1 超临界流体色谱法概述1 定义使用超过临界温度和临界压力的流体（Supercritical Fluid）作流动相的色谱方法。相图第1页/共21页超临界流体与气体和液体的物理性质比较在临界点附近，温度和压力的微小变化可导致超临界流体物理化学性质的显著改变。物质状态物质状态密度密度(g/cm3)粘度粘度(g/cm/s)扩散系数扩散系数(cm2/s)气态气态(0.6-2)10-3(1-3)10-40.1-0.4液态液态0.6-1.6(0.2-3)10-2(0.2-2)10-5SCF0.2-0.9(1-9)10-4(2-7)10-4第2页/共21页2 特点流动相具有与液体相近的密度，因此它有强溶解性，对分离具有选择性。流动相的黏度近于气体，可减少柱的过程阻力，适合采用细长色谱柱，提高柱效。或使用更高的流速，提高分析速度。溶质在流动相的扩散系数介于气体和液体之间，具有较快的传质速率，使分析速度快于液相色谱，峰形变窄，灵敏度提高。改变流动相压力参数即可改变超临界流体的性质，改善色谱分离。（程序升压法）流动相便宜、绿色、易除去，可用于制备。SFC既可用GC中的检测器，又可用HPLC检测器。适合于分离分析难挥发和热稳定性差的物质。第3页/共21页第4页/共21页6.2 SFC仪器结构第5页/共21页典型的分析及半制备型超临界流体色谱仪流程第6页/共21页1 流动相输送装置室温常压为气体的流动相：可将高压钢瓶中的流动相减压至所需压力或用升压泵增压。室温常压为液体的流动相：采用无脉动注射泵输送。第7页/共21页2 进样系统 一般采用HPLC进样部件六通进样阀3 色谱柱填充柱：HPLC柱毛细管柱：气相色谱中的开管柱（交联柱）第8页/共21页4 检测器 原则上可利用LC和GC的检测方法。实际过程主要考虑不同的流体和检测方法的匹配问题。HPLC检测器，如UV、ELSD，但在高压下要进行相应改进。GC检测器，如FID，经毛细管减压并加热成气体。限压阀第9页/共21页第10页/共21页6.3 色谱操作条件及其影响因素流动相，改性剂，添加剂固定相温度压力流速第11页/共21页1.1.流动相流体名称流体名称临界压力临界压力(MPa)临界温度临界温度()临界密度临界密度(g/cm3)二氧化碳二氧化碳7.3831.10.433水水217.6374.20.332氨氨112.5132.40.235乙烷乙烷48.132.20.203乙烯乙烯49.79.20.218二氧化氮二氧化氮71.736.50.450丙烷丙烷41.996.60.217戊烷戊烷37.5196.60.232丁烷丁烷37.5135.00.228最常用的流动相为二氧化碳，加入改性剂甲醇、乙醇、乙腈、异丙醇等可改变分配系数K(容量因子k)，从而改善分离。几种物质的超临界性质第12页/共21页流动相中的改性剂对分离的影响第13页/共21页2.固定相化学交联的毛细管气相色谱固定相硅胶或硅胶键合色谱固定相（c18，苯基，氰基，二醇基等）。对选择性因子有很大影响。同时固定相的选择也要考虑流动相的性质。第14页/共21页 固定相对分离的影响流动相：CO2+MeOH+10 mM NH4OAcIbuprofen,布洛芬第15页/共21页第16页/共21页3.其他参数的影响柱压力是重要参数，必须与温度配合将流动相控制在超临界态的单相区。温度的影响较为复杂，一般大于或等于临界温度。流速可远大于液相色谱流速第17页/共21页6.4 应用1.齐聚物的分析第18页/共21页2.甘油三酯3.手性对映体4.制备 色谱柱：DB-225 SFC毛细管柱；流动相：CO2；从15MPa程序升压到27MPa第19页/共21页 从理论上讲，从理论上讲，SFCSFC即可分析即可分析GCGC中不适用的高沸点、低挥发性样品，又比中不适用的高沸点、低挥发性样品，又比HPLCHPLC有更有更高的柱效和更快的分析速度。高的柱效和更快的分析速度。SFCSFC可选用可选用GCGC和和HPLCHPLC的检测器，与的检测器，与MSMS、FTIRFTIR等联用也较方便，从而使其在定性定等联用也较方便，从而使其在定性定量方面有较大的选择范围。量方面有较大的选择范围。然而，然而，SFC没有象预想的一样飞速发展，why?第20页/共21页谢谢您的观看！第21页/共21页