检出限计算.ppt
检出限计算检出限的概念检出限是指产生一个能可靠地被检出的分析信号所需要的某元素的最小浓度或含量，而测定限则是指定量分析实际可以达到的极限。检出限一般有仪器检出限、分析方法检出限之分。仪器检出限是指分析仪器能检出与噪音相区别的小信号的能力。方法检出限不但与仪器噪音有关，而且还决定于方法全部流程的各个环节，如取样，分离富集，测定条件优化等，即分析者、环境、样品性质等对检出限也均有影响，实际工作中应说明获得检出限的具体条件。国标GB/T5009.1检出限的概念色谱类仪器与光谱类仪器分类色谱类仪器:气相色谱仪、液相色谱仪、离子色谱仪等。光谱类仪器：分光光度计、原子吸收光度计（包括火焰法与石墨炉法）、原子发射光度计、原子荧光光度计、等离子光谱直读（ICP-OES)等色谱图色谱图，其实是一张横轴是时间轴，纵轴是电信号的二维图谱。时间轴就不用说了，单位是分钟（min），对应的就是保留时间。纵轴电信号，单位可以是mV，也可以是mAu，对应的就是峰高。Agilent HPLC系统中以A乘1000作为信号单位，因此称为mAu,毫吸光度单位的意思(Au=Absorbance unit).注意也就是仪器这样表达的，并不是什么规范的标准单位。发表论文时如果编辑审查严格，是不允许用mAu的。可以重新除于1000，改为A，就行了。在岛津的液相紫外量程上，以1Au1000mv来对应，一般检测器液晶显示板上显示的是Au，然后你把工作站的强度单位设成mV，进样品的时候看一下两者的显示，就知道两者之间是什么样的关系了。色谱类仪器噪声测试基线噪声是在不进样品（仪器噪声）或走空白样品（方法噪声）时的基线大小。按照新版液相色谱仪噪声及漂移标准：基线噪声510-4V（或AU），基线漂移510-3 V(或AU)/30min。走基线30分钟，然后计算基线噪音、基线漂移，利用色谱工作站自动求出。标准曲线斜率与校正因子第一，标准工作曲线是以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，斜率是峰面积除以浓度。工作曲线斜率、方法响应因子、方法灵敏度是同一个概念。第二，校正因子是单位峰面积代表的组分浓度是多少，是浓度除以峰面积第三，可以理解为工作曲线斜率和该方法的校正因子互为倒数。标准曲线斜率的计算对校准曲线来说，y=bx+a中，a为截距，b为斜率，其相关系数用r表示，其所为值应符合标准方法中的规定，a的绝对值不大于0.005为宜，斜率b保留三位有效数字，其相关系数r应不小于0.999。斜率可以由工作站曲线计算得到。色谱类仪器检出限的测定例如：液相色谱仪测定噪声为5.8659mAU,苯甲酸曲线斜率为41.2989mAU/ug，山梨酸为63.1578mAU/ug，糖精钠为21.8348mAU/ug。苯甲酸检出限D=35.8659/41.2989=0.426ug/mL山梨酸检出限D=35.8659/63.1578=0.278ug/mL糖精钠检出限D=35.8659/21.8348=0.805ug/mL样品最低检出量=仪器检测限D 定容体积/样品质量例如：现测定苯甲酸时，检测限D为0.426g/mL，样品质量为2.0000g,定容体积25mL。样品最低检出量=0.426g/mL 25mL/2.0000g=5.325g/g同样山梨酸最低检出量=0.278g/mL 25mL/2.0000g=3.475g/g糖精钠最低检出量=0.805g/mL 25mL/2.0000g=10.062g/gGB/T23495给出固态食品苯甲酸、山梨酸、糖精钠的检出限为1.8、1.2、3.0mg/kg全试剂空白试剂空白 如果只有显色剂有颜色时，它在测定波长下对光有吸收，而其他均没有吸收或很小时，可按照与显色反应相同的条件（只是不加样品溶液），同样加入各种试剂和溶剂作为空白溶液，简称试剂空白。例如，测定饮用水及某些废水中的微量镍时，可采用1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（简写为PNA）与镍生成络合物，用苯萃取于750nm测定。这时采用试剂空白进行测定。标准偏差标准差也被称为标准偏差，或者实验标准差，标准差描述各数据偏离平均数的距离（离均差）的平均数，它是离差平方和平均后的方根，用表示。标准差是方差的算术平方根。标准差能反映一个数据集的离散程度，标准偏差越小，这些值偏离平均值就越少，反之亦然。标准偏差的大小可通过标准偏差与平均值的倍率关系来衡量。平均数相同的两个数据集，标准差未必相同。标准偏差的计算全试剂空白标准偏差测定除不不加样品之外，试剂空白管连续测定20次，记录测定的结果。利用标准偏差计算公式即可计算出全试剂空白标准偏差。光谱类仪器检出限计算例如：现测定铅时，曲线斜率0.00647A/ng，置信度为3时，仪器检测限为多少?全试剂空白测定20次的标准偏差为0012仪器检测限D=30.012/0.00647 ng/mL =5.56ng/mL=0.005ug/mL样品最低检出量的计算样品最低检出量=仪器检测限D 定容体积/样品质量例如：现测定铅时，仪器检测限D为0.005g/mL，样品质量为1.0000g,定容体积25mL。样品最低检出量=0.005g/mL 25mL/1.0000g=0.125g/g标准给出的石墨炉检出限为0.005mg/kg样品最低检出量的计算样品最低检出量=仪器检测限D 定容体积/样品质量例如：现测定铅时，仪器检测限D为0.005g/mL，样品质量为5.0000g,定容体积50mL。样品最低检出量=0.005g/mL 10mL/5.0000g=0.01g/g标准给出的石墨炉检出限为0.005mg/kg
