GB∕T 5750.7-2023 生活饮用水标准检验方法 第7部分：有机物综合指标.pdf

I C S 13.060C C S C 5 1中华人民共和国国家标准GB/T 5750.72023代替 GB/T 5 75 0.72006生活饮用水标准检验方法 第7部分：有机物综合指标Standard examination methods for drinking water一Part 7：Aggregate organic indices2023-03-17 发布2023-10-01 实施国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会GB/T 5 75 0.72023目 次前言.m引言.IV1范围.12规范性引用文件.13 术语和定义.14高镒酸盐指数（以（%计）.15 生化需氧量（B OI%）.96石油.127 总有机碳.18GB/T 5 75 0.720231刖 百本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定 起草。本文件是GB/T 5750生活饮用水标准检验方法的第7部分。GB/T 5750已经发布了以下部分：第1部分：总则；第2部分：水样的采集与保存；笫3部分：水质分析质量控制;第1部分:感官性状和物理指标；第5部分：无机非金属指标；第6部分：金属和类金属指标；第7部分：有机物综合指标；第8部分:有机物指标；第9部分：农药指标；第10部分：消毒副产物指标；第11部分：消毒剂指标；第12部分：微生物指标；第13部分:放射性指标。本文件代替GB/T 5 75 0.72006生活饮用水标准检验方法 有机物综合指标，与GB/T 5 75 0.7-2006相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）增加了“术语和定义”（见第3章）；b）增加了 3个检验方法（见4.3、4.4、7.2）；c）将指标“耗氧量”更改为“高镒酸盐指数（以（上计）（见第4章,2006年版的第1章）。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中华人民共和国国家卫生健康委员会提出并归口。本文件起草单位：中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所、湖北省疾病预防控制中心、无锡市疾病预防控制中心。本文件主要起草人：施小明、姚孝元、张岚、赵灿、韩嘉艺、岳银玲、唐琳、朱英、刘文卫、孔芳、罗嵩、周小新。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：1985年首次发布为GB/T 5 75 01985,2006年第一次修订为GB/T 5 75 0.72006；本次为第二次修订。111GB/T 5 75 0.72023引 言GB/T 5750生活饮用水标准检验方法作为生活饮用水检验技术的推荐性国家标准，与GB 5749 生活饮用水卫生标准配套，是GB 5749的重要技术支撑，为贯彻实施GB 5749、开展生活饮用水卫生 安全性评价提供检验方法。GB/T 5750由13个部分构成。第1部分：总则。目的在于提供水质检验的基本原则和要求。笫2部分：水样的采集与保存。目的在于提供水样采集、保存、管理、运输和采样质量控制的基 本原则、措施和要求。第3部分：水质分析质量控制。目的在于提供水质检验检测实验室质量控制要求与方法。第4部分:感官性状和物理指标。目的在于提供感官性状和物理指标的相应检验方法。第5部分：无机非金属指标。目的在于提供无机非金属指标的相应检验方法。第6部分：金属和类金属指标。目的在于提供金属和类金属指标的相应检验方法。第7部分：有机物综合指标。目的在于提供有机物综合指标的相应检验方法。第8部分:有机物指标。目的在于提供有机物指标的相应检验方法。第9部分:农药指标。目的在于提供农药指标的相应检验方法。第10部分：消毒副产物指标。目的在于提供消毒副产物指标的相应检验方法。第11部分：消毒剂指标。目的在于提供消毒剂指标的相应检验方法。第12部分：微生物指标。目的在于提供微生物指标的相应检验方法。第13部分：放射性指标。目的在于提供放射性指标的相应检验方法。1GB/T 5 75 0.72023生活饮用水标准检验方法 第7部分：有机物综合指标1范围本文件描述了生活饮用水中高铳酸盐指数（以。2计）、石油、总有机碳的测定方法和水源水中高钵 酸盐指数（以计）、生化需氧量（B ODs）、石油、总有机碳的测定方法。本文件适用于生活饮用水和（或）水源水中有机物综合指标的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。GB/T 5 75 0.1生活饮用水标准检验方法 第1部分：总则GB/T 5 75 0.3生活饮用水标准检验方法 第3部分：水质分析质量控制GB/T 5 75 0.4-2023生活饮用水标准检验方法 第4部分:感官性状和物理指标GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义GB/T 5 75 0.1.GB/T 5 75 0.3界定的术语和定义适用于本文件。4高镒酸盐指数（以。2计）4.1 酸性高镒酸钾滴定法4.1.1 最低检测质量浓度本方.法适用于氯化物质量浓度低于300 mg/L（以。一计）的生活饮用水及其水源水中高镒酸盐指 数（以。2计）的测定。本方法最低检测质量浓度（取100 mL水样时）为0.05 mg/L（以（）？计），最高可 测定高镒酸盐指数（以。2计）质量浓度为5.0 mg/L。4.1.2 原理高镒酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化,过量的高镒酸钾用草酸还原。根据高镒酸钾消耗量表 示高镒酸盐指数（以。2计）。4.1.3 试剂4.1.3.1 硫酸溶液（1+3）：将1体积硫酸（p2o=1.84 g/mL）在水浴冷却下缓缓加到3体积纯水中，煮 1GB/T 5 75 0.72023沸，滴加高锦酸钾溶液至溶液保持微红色。4.1.3.2 草酸钠标准储备溶液2c 2（）J=O.1OO 0 mo l/L：称取6.701 g草酸钠，溶于少量纯水 中，并于1 000 mL容量瓶中用纯水定容，置暗处保存。或使用有证标准物质。4.1.3.3 高镒酸钾标准储备溶液上传KMnOj=0.100 0 mo l/L：称取3.3 g高镒酸钾，溶于少量纯水中，并稀释至1 000 ml“煮沸15 min,静置2周。然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保存并 按下述方法标定浓度。a）吸取25.00 mL草酸钠标准储备溶液于250 mL锥形瓶中，加入75 mL新煮沸放冷的纯水及2.5 mL 硫酸(p2o=1.84 g/mL)0I)4.1.3.4迅速自滴定管中加入约24 mL高镒酸钾标准储备溶液，待褪色后加热至65 再继续滴定呈微红色并保持3 0 s不褪。当滴定终了时，溶液温度不低于55o记录高镒酸钾标准储备溶液用量。高镒酸钾标准储备溶液的浓度计算见式（1）：/1 八 0.100 0 X 25.00c(-KMn()t)=-式中：c（yKMnO;）高镒酸钾标准储备溶液的浓度，单位为摩尔每升（mo l/L）；V高镒酸钾标准储备溶液的用量，单位为毫升（mL）。校正高钵酸钾标准储备溶液的浓度c（?KMnO j为0.100 0 mo l/Lo高钵酸钾标准使用溶液，（卷KMn（）J=0.010 00 mo l/L：将高镒酸钾标准储备溶液准确稀释1。倍。4.1.3.5草酸钠标准使用溶液2c2。4）=0.01。00：将草酸钠标准储备溶液准确稀释10倍。4.1.4 仪器设备4.1.4.1 电热恒温水浴锅：可调至100 C。4.1.4.2 锥形瓶：250 mLo4.1.4.3 滴定管。4.1.5 试验步骤4.1.5.1 锥形瓶的预处理：向250 mL锥形瓶内加入1 mL硫酸溶液（1+3）及少量高镒酸钾标准使用溶 液。煮沸数分钟，取下锥形瓶用草酸钠标准使用溶液滴定至微红色,将溶液弃去。4.1.5.2 吸取100 ml,充分混匀的水样（若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至 100 mL）,置于上述处理过的锥形瓶中。加入5 mL硫酸溶液（1+3）。用滴定管加入10.00 mL高镒酸 钾标准使用溶液。4.1.5.3 将锥形瓶放入沸腾的水浴中，放置30 mino如加热过程中红色明显减退，将水样稀释重做。4.1.5.4 取下锥形瓶，趁热加入10.00 mL草酸钠标准使用溶液，充分振摇，使红色褪尽。4.1.5.5 于白色背景上，自滴定管滴入高镒酸钾标准使用溶液，至溶液呈微红色即为终点。记录用量Vi(mL)o2GB/T 5 75 0.72023注：测定时如水样消耗的高镒酸钾标准使用溶液超过了加入量的一半.由于高镒酸钾标准使用溶液的浓度过低，影 响了氧化能力.使测定结果偏低。遇此情况取少量样品稀释后重做。4.1.5.6 向滴定至终点的水样中，趁热（70 C80 C）加入10.00 mL草酸钠标准使用溶液。立即用高 镒酸钾标准使用溶液滴定至微红色，记录用量V2（mL）o如高钵酸钾标准使用溶液浓度为准确的 0.010 00 mo l/L,滴定时用量应为10.00 mL,否则可求一校正系数（K）,计算见式（2）：K=挈.（2）y 24.1.5.7 如水样用纯水稀释，则另取100 mL纯水，同上述步骤滴定，记录高镒酸钾标准使用溶液消耗 量 Vo（mL）。4.1.6 试验数据处理高镒酸盐指数（以（）2计）质量浓度的计算见式（3）：(10+%)X K 10Xc X8X 1 000100=(10+%)X K 10 X 0.8(3)如水样用纯水稀释，则采用式（4）计算水样的高镒酸盐指数（以（%计）：（10+VJX K-10-r（10+Vo）x K-10 Xc X 8 X 1 000,P=-q-T）式中：p 高镒酸盐指数（以。2计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；R 稀释水样时，纯水在100 mL体积内所占的比例值例如：25 mL水样用纯水稀释至 100 25 10（）mL,贝！R=0.75；草酸钠标准使用溶液的浓度上佶=2c2。）=。.010 00 mo l/L；8与LOO mL高镒酸钾标准使用溶液c-KMnO4=1.000 mo l/I,相当的以毫克（mg）表示氧的质量；V3水样体积，推位为毫升（m L）;Vi，K,Vo分别按步骤41.55、4.156和4.1.5.7的要求。4.2 碱性高镒酸钾滴定法4.2.1 最低检测质量浓度本方法适用于氯化物质量浓度高于300 mg/L（以计）的生活饮用水及其水源水中高镒酸盐指 数（以。2计）的测定。本方法的最低检测质量浓度（取100 mL水样时）为0.05 mg/L（以。2计），最高 可测定高镒酸盐指数（以（%计）质量浓度为5.0 mg/Lo4.2.2 原理高镒酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，酸化后过量高镒酸钾用草酸钠溶液滴定。4.2.3 试剂4.2.3.1 氢氧化钠溶液（500 g/L）：称取5 0 g氢氧化钠（NaOH）,溶于纯水中，稀释至100 mL。4.2.3.2 其他试剂按 4.1.3.K4.1.3.4 和 4.1.3.5 的要求。3GB/T 5 75 0.720234.2.4 仪器设备按4.1.4的要求。4.2.5 试验步骤4.2.5.1 吸取100 mL水样于250 mL处理过的锥形瓶内（处理方法按4.L5.1的要求），加入0.5 mL氢 氧化钠溶液（500 g/L）及10.00 mL高镒酸钾标准使用溶液。4.2.5.2 于沸水浴中准确加热30 min。4.2.5.3 取下锥形瓶，趁热加入5 mL硫酸溶液（1+3）及10.00 mL草酸钠标准使用溶液，振摇均匀至 红色褪尽。4.2.5.4 自滴定管滴加高镒酸钾标准使用溶液。至淡红色，即为终点。记录用量匕（mL）。4.2.5.5 按4.1.5.6计算高镒酸钾标准使用溶液的校正系数。4.2.5.6 如水样需纯水稀释后测定，按4.1.5.7计算100 mL纯水的高镒酸盐指数（以（）？计），记录高镒 酸钾标准使用溶液消耗量Vo（mL）04.2.6 试验数据处理按4.1.6处理。4.3 分光光度法4.3.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量浓度为0.5（）mg/L（以02计），最高可测定高镒酸盐指数（以计）质量浓度 为 5.0 mg/L。水样中余氯达到3.5 mg/L时，本方法不适用。4.3.2 原理高镒酸钾在酸性环境中将水样中的还原性物质氧化，剩余的高镒酸钾则被硫酸亚铁铁还原，而过量 的硫酸亚铁锭与指示剂邻菲罗咻生成稳定的橙色络合物，颜色的深浅程度与硫酸亚铁镂的剩余量成正 比关系，测试波长为510 nm,高镒酸盐指数（以（白计）的质量浓度与吸光度成正比。4.3.3 试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，实验用水为GB/T 6682规定的一级水。4.3.3.1 高镒酸钾标准溶液（yKMnO（）=0.010 00 mo l/L：配制、标定、稀释方法按酸性高钵酸钾 滴定法的要求。或使用有证标准物质。4.3.3.2 硫酸亚铁铁标准溶液c（NH4）2Fc（S04）21=0.010 00 mo l/L：在900 mL纯水中，缓慢加入 5.6 mL硫酸（p2o=1.84 g/mL）,搅拌均匀，冷却至室温。称取3.921 g硫酸亚铁镂六水合物，倒入冷却 的硫酸溶液中，充分摇匀并使之溶解，转移至1 0。0 mL容量瓶中用纯水定容。用重钠酸钾标准溶液按 下述方法标定浓度，此溶液可使用1个月。或使用有证标准物质。吸取100 mL硫酸亚铁钱标准溶液，加入10 mL硫酸溶液（1+5）、5 mL磷酸（pzo=1.69 g/mL）和 2 mL二苯胺磺酸钢溶液（1 g/L）,用重铭酸钾标准溶液，信凡C r2O7）=0.100 0 mo l/L滴定至紫色 持续3 0 s不褪。硫酸亚铁核标准溶液的浓度计算见式（5）：4GB/T 5 75 0.72023c z y c E（NH4）2F e（SO.,）2=；1.（5）V 2式中：c（NH,）2F e（S（）,）2硫酸亚铁铁标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mo l/L）；c i 重倍酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mo l/L）；匕 滴定硫酸亚铁镂标准溶液消耗的重络酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2 硫酸亚铁镂标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。4.3.3.3 邻菲罗咻溶液（L3 74 g/L）：称取1.3 74 g 水合邻菲罗咻溶口人5 mL 95%乙醇，搅拌使之溶解，转移至1 000 mL容量瓶中用纯水定容。或购买商品化预制试剂。4.3.3.4 硫酸溶液（1+3）：配制方法按4.1.3.1的要求。4.3.3.5 高钵酸盐指数标准储备溶液：使用有证标准溶液,p（C OD G=l 000 mg/L04.3.3.6 高镒酸盐指数标准使用溶液：按说明稀释到p（C OD%）=100 mg/Lo4.3.4 仪器设备4.3.4.1 高镒酸盐指数测定仪：a）恒温消解器：具备自动恒温加热、可设置消解温度和消解时间的功能;b）消解管：耐酸玻璃制成，耐高压（在165 下能承受600 kPa的压力）；c）分光光度计。4.3.4.2 容量瓶：100 mLJ 000 mLo4.3.5 试验步骤4.3.5.1 水样的采集与保存水样用洁净的玻璃瓶采集，尽快检测水样。若不能及时检测，可在每升水样中加0.8 mL硫酸（p2o=1.84 g/mL）,0 4 冷藏避光保存，24 h内测定。4.3.5.2 分析步骤4.3.5.2.1 分别准确移取0.5 mLJ.O mL、2.0 mL,3.0 mL.4.0 mL和5.0 mL高镒酸盐指数标准使用溶 液（p=100 mg/L）,加入到相应的100 mL容量瓶中，用纯水定容至刻度线，混匀。配制成0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L、3.0 mg/L、4.0 mg/L、5.0 mg/L 的标准系列使用液。4.3.5.2.2 取2 mL水样于消解管中，加入0.1 mL硫酸溶液（1+3）。4.3.5.2.3 另取7支消解管，分别加入0.1 mL硫酸溶液（1+3）,再分别加入2 mL纯水和2 mL高镒酸 盐指数标准系列使用液。4.3.5.2.4 向水样消解管和另外7个消解管中分别加入0.2 mL高镒酸钾标准溶液，混合均匀。4.3 5 2.5将以上消解管置于已预热至100 C的恒温消解器内开始自动加热，100 C加热消解30 min。加热结束后，立即取出消解管，上下颠倒几次，放置在试管架上并迅速用流动的自来水降至室温，向以上 消解管中加入0.2 mL硫酸亚铁铁标准溶液，混匀，再加入5.0 mL邻菲罗咻溶液，再混匀，等待反应 3 mino4.3.5.2.6在分光光度计中选择测量程序，设定波长为510 nm,以纯水的消解管为参比，测量标准系列 使用液消解管的吸光度值。4.3.5.2.7如水样用纯水稀释，以纯水的消解管为参比，读取吸光度值；若水样未经过稀释，直接用纯水 作为参比，读取吸光度值。5GB/T 5 75 0.7202343 5.2.8以吸光度为纵坐标，高镒酸盐指数（以。2计）质量浓度为横坐标，绘制标准曲线，从曲线上查出样品中高镒酸盐指数（以。2计）的质量浓度。4.3.5.2.9样品质量浓度大于5.0 mg/L时需用纯水稀释，如水样用纯水稀释，则另取2.0 mL纯水作为 空白样，同上述样品的消解、测定步骤一致。4.3.6试验数据处理稀释水样的结果按式（6）计算：p=p X f.（6）式中：p 水中高镒酸盐指数（以。2计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；由标准曲线得到的高镒酸盐指数（以（）2计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；f 稀释倍数。4.3.7精密度和准确度 6家实验室分别对水源水和生活饮用水进行低、中、高三个浓度的6次加标回收试验，计算不同浓度水样中高镒酸盐指数（以。2计）的相对标准偏差和加标回收率。其中，水源水相对标准偏差为0.17%2.9%,加标回收率为90.5%110%；生活饮用水相对标准偏差为0.42%2.7%,加标回收率为 92.0%110%。对水质高镒酸盐指数标准物质（标准值分别为2.13mg/L、2.79 mg/L 和2.98 mg/L）进行测定，6家实验室测定值均在标称值范围内，与标准值的相对误差均小于5%。4.4电位滴定法4.4.1最低检测质量浓度本方法适用于氯化物质量浓度低于30。mg/L（以C 1计）的生活饮用水及其水源水中高镒酸盐指 数（以（）2计）的测定。本方法的最低检测质量浓度（取100 mL水样时）为0.09 mg/L（以（）2计），最高 可测定高镒酸盐指数（以（%计）质量浓度为5.0 mg/L。4.4.2 原理 高镒酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高镒酸钾川草酸钠还原。根据高镒酸钾消耗量 表示高镒酸盐指数（以（）2计），通过滴定过程中电位滴定仪自动记录高镒酸钾体积变化曲线和一阶微 分曲线，测量氧化还原反应所引起的电位突变确定滴定终点。4.4.3试剂4.4.3.1 实验用水，符合GB/T 6682规定的一级水的要求。4.4.3.2 硫酸（H2s（%,020=1.84 g/mL）e4.4.3.3 草酸钠（Na2c2（九）：基准试剂。4.4.3.4 高镒酸钾（KMn（）Q：优级纯。4.4.3.5 硫酸溶液（1+3）：将1体积硫酸在冰水浴冷却下缓缓加到3体积纯水中，轻轻搅拌后煮沸，滴加高镒酸钾溶液至溶液保持微红色。4.4.3.6草酸钠标准储备溶液 2o5.1.6精密度在一项系列实验室的考察中，每系列包括86个106个实验室（接种同样多的河水和废水），对300 mg/L的混合原始标准，五日生化需氧量（B OD5）平均值为199.4 mg/L,标准偏差为3 7.0 mg/L。6石油 6.1称量法 6.1.1 原理水样经石油酸萃取后9蒸发去除石油酷，称量，计算水中石油的含量。用本方法测定的结果是水中可被石油醵萃取物质的总量。6.1.2试剂6.1.2.1 硫酸（p2o=L84 g/mL）。6.1.2.2 石油醴（沸程30 60）：经70 水浴重蒸脩。12GB/T 5 75 0.720236.1.2.3 无水硫酸钠：于250 干燥1 h2 ho6.1.2.4 氯化钠饱和溶液。6.1.3 仪器设备6.1.3.1 分液漏斗：1 000 mL。6.1.3.2 恒温箱。6.1.3.3 水浴锅。6.1.4 试验步骤6.1.4.1 水中含有环烷酸及磺化环烷酸盐类将干扰测定，可用硫酸酸化水样消除干扰。6.1.4.2 将样品瓶中的水样全部倾入1 000 mL分液漏斗中，记录瓶上标示的水样体积。加入5 mL硫 酸，摇匀，放置15 min。如采样瓶壁上有沾着的石油，应先用石油醴洗涤水样瓶，将石油酸并入分液漏 斗中。6.1.4.3 每次用20 mL石油酸，充分振摇萃取5 min,连续萃取2次3次，弃去水样，合并石油酸萃取 液于原分液漏斗中。每次用20 mL氯化钠饱和溶液洗涤石油醐萃取液2次3次。6.1.4.4 将石油酸萃取液移入150 mL锥形瓶中，加入5 g10 g无水硫酸钠脱水，放置过夜。用预先 经石油酸洗涤的滤纸过滤，收集滤液于经7（）C干燥至恒量的烧杯中，用少量石油酸依次洗涤锥形瓶、无 水硫酸钠和滤纸，合并洗液于滤液中。6.1.4.5 将烧杯于70 C水浴上蒸去石油酷。于70 恒温箱中干燥1 h,取出烧杯于干燥器内，冷却 30 min后称量。注：只需一次称量不必称至恒量。6.1.5 试验数据处理水样中石油的质量浓度计算见式（18）：p=(2 1 o)X 1 000X 1 000(18)V式中：p 水中石油的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；叫烧杯和萃取物质量，单位为克（g）;-烧杯质量，单位为克（g）；V 水样体积，单位为毫升（mL）。6.2紫外分光光度法6.2.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为5 若取1 000 mL水样测定，则最低检测质量浓度为（）.（）05 mg/L。6.2.2 原理石油组成中所含的具有共轲体系的物质在紫外区有特征吸收。具苯环的芳煌化合物主要吸收波长 位于250 nm260 nm；具共轨双键的化合物主要吸收波K位于215 nm230 nm；一般原油的两个吸收 峰位于225 nm和256 nm；其他油品如燃料油润滑油的吸收峰与原油相近部分油品仅一个吸收峰。经 精炼的一些油品如汽油则无吸收。因此在测量中应注意选择合适的标准，原油和重质油可选256 nm；轻质油可选225 nm,有条件时可从污染的水体中萃取或从污染源中取得测定的标准物。6.2.3 试剂6.2.3.1 无水硫酸钠：经400 C干燥1 h,冷却后储存于密塞的试剂瓶中。13GB/T 5 75 0.720236.2.3.2 石油酸（沸程60 90 或30 6（）：石油醛应不含芳烧类杂质。以纯水为参比在 256 nm的透光率应大于85%,否则应纯化。石油酷脱芳烧方法：将60目100目的粗孔微球硅胶和70月120目中性层析用氧化铝于 150 160 加热活化4 h,趁热装入直径2.5 c m,长75 c m的玻璃柱中，硅胶层高60 c m,覆盖5 c m 氧化铝层。将石油酸通过该柱，收集流出液于洁净的试剂瓶中。623.3氯化 钠。6.2.3.4 硫酸溶液（1+1）。6.2.3.5 石油标准储备溶液p（石油）=1.00 mg/mL：称取石油标准0.100 0 g,置于100 mL容量瓶 中，加石油酸溶解，并稀释至刻度。或使用有证标准物质。6.2.3.6 石油标准使用溶液p（石油）=10.00 g/mL：将石油标准储备溶液用石油隧稀释而成一6.2.4 仪器设备6.2.4.1 紫外分光光度计：1 c m石英比色血。6.2.4.2 分液漏斗：1 000 mLe6.2.4.3 具塞比色管塞0 mL。6.2.5 试验步骤6.2.5.1 将水样（500 mL1 000 mL）全部倾入1 000 mL分液漏斗中，于每升水样加入5 mL硫酸溶液（1+1）,20 g氯化钠，摇匀使溶解。用15 mL石油酸洗涤采样瓶，将洗涤液倒入分液漏斗中，充分振摇 3 min（注意放气），静置分层，将水样放入原采样瓶中，收集石油隧萃取液于25 mL容量瓶中。另取 10 mL石油酸按上述步骤再萃取一次，合并萃取液于25 mL容量瓶中，加石油醍至刻度，摇匀。用无水硫酸钠脱水。6.2.5.2 于8支10 mL具塞比色管中，分别加入石油标准使用溶液0.20 mL,0.5 0 mL,1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、5.00 mL 7.00 mL 10.0 mL,用石油酸稀释至刻度，配成含石油为0.20 mg/L、0.5 0 mg/L1.00 mg/L、2.00 mg/L、3.00 mg/L、5.00 mg/L、7.00 mg/L、10.0 mg/L 的标准系列。于 25 6 nm波KJ c m石英比色皿，以石油醛为参比，测量样品管和标准系列的吸光度。注：每次测量.包括标准液配制、萃取样品和参比溶剂均使用同批石油眦。6.2.5.3 绘制标准曲线，从曲线上查出水样的石油质量浓度。6.2.6 试验数据处理水样中石油的质量浓度计算见式（19）：p【X VP=V(19)式中：p 水中石油的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；pi从标准曲线上查得的石油的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；%萃取液定容体积，单位为毫升（mL）；V水样体积，单位为毫升（mL）。6.2.7 精密度和准确度3个实验室对10.0 mg/L标准样分析，实验室内相对标准偏差为L7%.实验室间相对标准偏差为3.0%,相对误差为06%14GB/T 5 75 0.720236.3荧光光度法6.3.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为5 若取200 mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.025 mg/L。6.3.2 原理水中微量石油经二氯甲烷萃取后，在紫外线激发下可产生荧光。荧光强度与石油含量呈线性关 系，可用荧光光度计或在紫外线灯下目视比较定量。萃取物组成中所含具有共躯体系的物质在紫外区 有特征吸收。6.3.3 试剂6.3.3.1 二氯甲烷：如含荧光物质，应于每500 mL溶液中加入数克活性炭，混匀，在水浴上重蒸筋精 制，收集39 41 沸程的脩出液。6.3.3.2 磷酸盐缓冲溶液（pH 7.4）：称取7.15 g无水磷酸二氢钾（KH2PC X）及45.08 g三水合磷酸氢二 钾（K2Hp（%-3 H2。）溶于纯水中并稀释至500 mL。6.3.3.3 硫酸溶液琉（H2so4）=0.5 mo l/Lo6.3.3.4 硫酸奎宁标准储备溶液（100 mg/L）：称取5 0.0 mg二水合硫酸奎宁（C%。H冲。2）2 H2s（%2H2。溶于硫酸溶液中，并稀释至500 mLo或使用有证标潴物质。6.3.3.5 硫酸奎宁标准使用溶液（0.40 mg/L）：取0.20 mL硫酸奎宁标准储备溶液于50 mL容量瓶 内，加硫酸溶液至刻度。6.3.3.6 石油标准溶液p（石油）=10.00 g/mL：|：称取石油标准0.010 0 g,置于100 mL容量瓶中用二 氯甲烷溶解，并稀释到刻度。吸取10.0 mL于另一个100 mL容量瓶中，加二氯甲烷稀释至刻度。或使 用有证标准物质。注：由于不同石油品的荧光强度不一，本方法所用石油标准取污染水体的石油品种为标准，或者取污染源水2 000 ml,调节pH为67后用二氯甲烷羊取，萃取液于50七水浴上蒸去溶剂,称取苹取物配制.6.3.4 仪器设备6.3.4.1 荧光光度计：365 nm滤色片及绿色滤色片。6.3.4.2 石英比色管：10 mL。6.3.4.3 分液漏斗：250 mL。6.3.4.4 具塞比色管：25 mL。6.3.5 试验步骤6.3.5.1 取200 mL水样（若石油含量大于0.1 mg时，可取适量水样，加纯水稀释至200 mL）置于 250 mL分液漏斗中。对非中性水样可用稀磷酸或氢氧化钠调节水样pH为中性。加4 mL磷酸盐缓 冲溶液，15 mL二氯甲烷，猛烈振摇2 min,静置分层，用脱脂棉拭去漏斗颈内积水，收集二氯甲烷萃取6.3.5.2 取石油标准溶液 0 mL、0.5 0 mL、L00 mL、2.00 mL、4.00 mL、8.00 mL 及 100 mL 于 25 mL 比色管中，加二氯甲烷至15.0 mL。6.3.5.3 荧光光度计的校正：取硫酸奎宁标准使用溶液调节仪器荧光强度为95%。注：若不具荧光光度计，也可在紫外线灯下目视比较荧光强度。6.3.5.4 将样品及标准系列于荧光光度计365 nm波长测量荧光强度。6.3.5.5 绘制标准曲线，从曲线上查出石油的质量。15GB/T 5 75 0.72023注：计算结果减去二氯甲烷空白的荧光强度值。6.3.6 试验数据处理水样中石油的质量浓度计算见式（20）：式中：p 水样中石油的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；一从标准曲线查得石油的质量，单位为微克（g）;V水样体积，单位为毫升（mL）。6.4 荧光分光光度法6.4.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为O.OO2 5 mgo若取250 mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.01 mg/L。6.4.2 原理水样中石油经石油酸或环己烷萃取，于选定的激发光照射下，测定发射荧光的强度定曷。6.4.3 试剂6.4.3.1 石油醒（沸程30 C60 C）：经1 m长的中性氧化铝柱（层析用氧化铝于400 C干燥2 h）脱荧 光物质，溶剂荧光强度应低于5%。6.4.3.2 氯化钠。6.4.3.3 硫酸溶液（1+3）。6.4.3.4 石油标准溶液（10 mg/L）：称取标准石油10.0 mg置于100 mL容量瓶中，用石油醍溶解，并稀释至刻度，吸取此溶液10.0 mL于另一个100 mL容量瓶中，加石油酸至刻度。或使用有证标准物质。注：由于不同石油的激发波长以及荧光强度均有差异，因此配制石油标准溶液与水样中含的石油一致，可从污染源 中萃取蒸干后，称量配制。6.4.4 仪器设备6.4.4.1 荧光分光光度计。6.4.4.2 分液漏斗：1 000 mL。6.4.4.3 具塞比色管：10 mLe6.4.5 试验步骤6.4.5.1 选择激发波长和发射波长：按照所用仪器说明书以每100 mL含石油0.01 mg0.05 mg的石 油标准溶液，于300 nm400 nm间分别扫描，选择最大峰值的激发和发射波长进行测定。6.4.5.2 于三支10 mL具塞比色管中分别加入石油标准溶液1.00 mL.5.00 mL和10.00 mL,并用石油 醴稀释至10.00 mL,配成含石油为1 mg/L.5 mg/L.10 mg/L的标准系列。6.4.5.3 在选定的激发和发射波长，将标准系列最高浓度管的荧光强度调节为95%左右，依次测量各 标准管和样品管的荧光强度。6.4.5.4 将水样（500 mL1 000 mL）全部倾入1 000 rnL分液漏斗中，加入硫酸溶液（1+3）酸化水 样，加入5 g氯化钠，以每次5 mL石油酸萃取3次，每次振摇2 min,合并萃取液于100 mL具塞比色管 中，用石油酸稀释至刻度。16GB/T 5 75 0.720236.4.5.5 绘制标准曲线，从曲线上查出石油的质量。6.4.6 试验数据处理水样中石油的质量浓度计算见式（21）：式中:p水样中石油的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；从标准曲线查得石油的质量,单位为微克（/g）;V-水样体积，单位为毫升（mL）。6.5非分散红外光度法6.5.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为0.05 mg,若取1 000 mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.05 mg/L。6.5.2 原理水样中石油经四氯化碳萃取后，在3 500 nm波K下测量吸收值定量。6.5.3 试剂6.5.3.1 四氯化碳，于红外测油仪上测定，在3 500 nm处不应有吸收，否则应重蒸储精制。6.5.3.2 盐酸溶液（1+3）。6.5.3.3 氯化钠。6.5.3.4 无水硫酸钠。6.5.3.5 石油标准储备溶液p（石油）=L00 mg/mL：称取0.100 g机油（50号）置于100 mL容量瓶 中，用四氯化碳溶解，并加四氯化碳至刻度。或使用有证标准物质。6.5.3.6 石油标准使用溶液）（石油）=100 ptg/mL：吸取10.0 mL石油标准储备溶液于100 mL容量 瓶中，加四氯化碳至刻度。6.5.4 仪器设备6.5.4.1 非分散红外测油仪。6.5.4.2 分液漏斗：500 mLJ 000 mL。6.5.4.3 具塞比色管：25 mLe6.5.5 试验步骤6.5.5.1 将水样瓶（5水mL1 000 mL）中水样全部倒入1 000 mL分液漏斗中，加入盐酸溶液（1+3）酸化，加10 g氯化钠，摇匀使溶解。用25 mL四氯化碳分次洗涤采样瓶后倒入分液漏斗中，振摇 5 min.静置分层。收集萃取液于25 mL具塞比色管中，用四氯化碳稀释至刻度。用无水硫酸钠脱水 后，注入测油仪测量吸收值。6.5.5.2 取一组25 mL具塞比色管，分别加入0 mL、0.5 mL、L0 mL、L5 mL、2.0 mL和2.5 mL石油 标准使用溶液加四氯化碳到刻度，使每25 mL中含石油0叫、50 MgJ00 MgJ5 0g200 和250 Mg0 注入测油仪测量吸收值。6.5.5.3 绘制标准I I I 1线，从曲线上查出水样中石油的质量。17GB/T 5 75 0.720236.5.6 试验数据处理水样中石油的质量浓度计算见式（22）：tnp=M(22)式中：p 水样中石油的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；从标准曲线查得石油的质量，单位为微克（/g）;V 水样体积，单位为毫升（mL）。7总有机碳 7.1直接测定法7.1.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质曷浓度为O.5 mg/L。7.1.2 原理向水样中加入适当的氧化剂，或紫外催化（Ti（%）等方法，使水中有机碳转为二氧化碳（C O?）。无 机碳经酸化和吹脱被除去，或单独测定。生成的C 5可直接测定，或还原为C H,后再测定。C（）2的测 定方法包括：非色散红外光谱法、滴定法（最好在非水溶液中）、热导池检测器（TC D）、电导滴定法、电量 滴定法、C O2敏感电极法和把C O?还原为C H1后氢火焰离子化检测器（F I D）。7.1.3试剂或材料7.1.3.1 载气：氮气或氧气（夕）99.99%）。7.1.3.2 邻苯二甲酸氢钾标准储备溶液1p（有机碳,0=1 000 mg/L1：称取在不超过120 干燥2 h的 邻苯二甲酸氢钾2.125 4 g溶于适量纯水，移入1 000 mL容量瓶，稀释至刻度，摇匀。此溶液在冰箱内存放可稳定2个月。或使用有证标准物质。7.1.3.3 邻苯二甲酸氢钾标准使用溶液0（有机碳，C）=100 mg/L：吸取100 mL邻苯二甲酸氢钾标准储备溶液p（有机碳，C）=l 000 mg/L于1 000 mL容量瓶内，加纯水至刻度，摇匀，此溶液在冰箱内 存放，可稳定约1周。7.1.3.4 碳酸钠、碳酸氢钠标准溶液p（无机碳，C）=l 000 mg/I：称取285 干燥1 h的碳酸钠 4.412 2 g溶于少量纯水，倒入1 000 mL容量瓶中，加纯水至500 mL左右，加入经硅胶干燥的碳酸氢钠 3.497 0 g振荡溶解后，加纯水至刻度，摇匀。此溶液在室温下稳定。7.1.3.5 磷酸Z H3 Po1=0.5 mo l/Le7.1.3.6 纯水：实验用水的要求应符合表1。表1总有机碳测定稀释水的要求测定样的总有机碳含量/（mg/L）稀释水中总有机碳 最高容许含量/（mg/L）稀释水的处理方法1001蒸镭水18GB/T 5 75 0.720237.1.4 仪器设备有机碳测定仪。7.1.5 样品7.1.5.1 样品的处理：水样经振荡均匀后再进行测定，如水样振荡后仍不能得到均匀的样品，应使之均 化。如测定DOC,可用热的纯水淋洗0.45 pm尼龙滤膜至不再出现有机物，再通过滤膜。7.1.5.2 样品的测定：根据仪器制造厂家的说明书，把测定样的总有机碳含量调节到仪器的工作范围 内，进行样品测定。分析前应去除水样中存在的C。?，水样中易挥发性有机物的逸失应降至最低程 度，应经常控制系统的泄漏。7.1.6 试验步骤7.1.6.1 仪器的调整：按照说明书将仪器调