有机化学-第五版-华北师范文大学等-李景宁-全册-课后习题答案.pdf

有机化学(第五版，李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1)CH3CH=CHCH3 答：碳碳双键 CH3cH2cl 答：卤素(氯)(3)CH3CHCH3ok 答：羟基(4)CH3cH2 c=0 答：琰基(醛基)hCH3CCH31 1(5)0 答：谈基(酮基)(6)CH3cH2co0H 答：竣基答：氨基(8)CH3-C三C-CH3答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。5+6-5+5 6+6 5+&-C-0 H-0 CH3CH2-B r HN答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向(1)Br2(2)CH2CI2(3)HI(4)CHC13(5)CH3OH(6)CH30cH3答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H2C ci(3)H T*I(4)HC 2。3 (5)H3ck OH(6)口3cCH37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳 Ar(C)=12.0 和 16的氢 Ar(H)=1.0,这个化合物的分子式可能是(1)C H4O (2)C 6 H l4 O 2 (3)C 7 H 1 6 (4)C6H,0(5)G 4 H 2 2答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物(1)和(2)；在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷(3)3,4,4,6-四甲基辛烷(5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5 H12答：符合条件的构造式为C H 3 c H 2 c H 2 c H 2 c H 3；键线式为;/命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷煌答：C H 3 c H 2 c H?C H,|C H(C H 3)2|(4)相对分子质量为1 0 0,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烧答：该烷烧的分子式为C 7 H I 6。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烧的构造式为(C H 3)3 C C H(C H 3)2(6)2,2,5-trime thy l-4-propy lnona ne (2,2,5-三甲基-4-丙基壬烷)f 3 H 7 产CH3cH2cH2cH2cHeHCH2CCH3CH3 CH38、将下列烷煌按其沸点由高至低排列成序。(1)2-甲基戊烷(2)正已烷(3)正庚烷(4)十二烷答：对于饱和烷煌，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷正庚烷正己烷 2-甲基戊烷。(4)(3)(2)(1)1 0、根据以下澳代反应事实，推测相对分子质量为7 2的烷炫异构式的构造简式。答：相对分子质量为7 2的烷煌的分子式应该是C5 H 1 2。澳化产物的种类取决于烷煌分子内氢的种类(指核磁共振概念中的氢)，既氢的种类组与溟取代产物数相同。(1)只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3(2)含三种氢的化合物的构造式为CH3cH2cH2cH2cH3(3)含四种氢的化合物的构造式为CH3cH2cH(CH3)21 4、答：(1)在此系列反应中，A和C是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物。(2)总反应式为2A+Cf D +2F -Q(3)反应能量变化曲线草图如图2-2所示。1 5、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型(如碳中心)自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为(3)(2)(1)TrA*-iV*.第 二 早1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以z、E oH、/c二cH、产3解：C H 2=C H-C H 2 c H 2 c H 3H3CH2C XCH3H 3 c H 2c 、H1-戊烯(Z)2戊烯(E)2戊烯C H2=(p-CH2C H3CH2=CH-CHCH3CH3-CH=C-CH3CH3CH3CH32-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E o(1)2,4-二甲基 2庚烯(5)Z-3,4-二甲基-3-庚烯(6)E-3,3,4,7-四甲基-4-辛烯3、写出下列化合物的构造式(键线式)。(1)2,3-d i m e t h y l-l-p e n t e n e;(3)(E)-4-e t h y l-3-m e t h y l-2-h e x e n e2,3-二甲基-1-戊烯(E)-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式。(l)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、对下列错误的命名给予更正：(2)2,2-甲基-4-庚烯 应改为：6,6-二甲基3 庚烯(4)3-乙烯基-戊烷 应改为：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反应式(1)马氏方向加成(2)450a-氢取代(4)HBrH2O2H2H2将 Br-氧化成了 HOBr(5)(CH3)2C=CH2 B2H6,(CH3)2C-CH23B(8)Cl 马氏方向加成(12)7、写出下列各烯煌的臭氧化还原水解产物。(1)H2C=CHCH2CH3 _ H2c=0+O=CHCH2cH3(2)CH3cH=CHCH3 _k 2cH3cH=0(CH3)2C=CHCH2cH3_ (CH3)2C=O+O=CHCH2cH38、裂化汽油中含有烯烧，用什么方法能除去烯烽？答：主要成份是分子量不一的饱和烧烧，除去少量烯烧的方法有:用KMnCU洗涤的办法或用浓H2s。4洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。(a)+Zn(b)+ZnCL(b)+KMnO4 _ CH3CH2COOH+C02+H20解：a 为：CH3cH2cHe1CH2cl b 为：CH3cH2cH=C%12、某烯煌的分子式为C5H10,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别得到少一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。试推导该烯煌的可能结构式。答：A和B经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说 明A、B结构中的双键在边端，根据题意，CH3CHCH=CH2 CH3CH2C=CH2A 为 CH3 或 CH3cH2cH2cH2;CH2 B 为 CH3C反应后得到乙醛和丙醛，说明C为 CH3cH2cH=CHCH3CH3C=CHCH3ID得到乙醛和丙酮，说明D为：CH3CH3CHCH=CH2该烯煌可能的结构为“3 或CH3cH2cH2cH2二C”15、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。解：碳正离子的稳定性次序是：三 级 二 级 一级烯煌C=C双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系CH3CH3CH2-C-CH3中的C 结合形成预期的符合马氏规则的产物为主，C116、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解：稳定性从大到小的次序为：(1)(4)(3)(2)2 1 用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。(1)由2-混丙烷制1-溟丙烷CH3CHCH3 _KOH CH3cH=CH,B r CH3cH2cH2Brr ROH 2过氧化物从丙醇制1 2二溟丙烷CH3cH2cH20H HzS。CH3CH=CH2.CH3CHCH2BrBr(5)由丙烯制备1,2,3-三氯丙烷CH3CH=CH2 A CH2CH=CH2 0 2 A CH2CHCH2C1500 I -CC14 I I第四章习题解答2、(CH3)3CC三CCH2c(CH3)3(3)HC三C-C三C-CH=CH2(5)2,2,6,6-四甲基-3-庚块1-己烯-3,5-二快(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。(1)丙烯基乙烘 CH3-CH=CH-C=CH 3-戊烯-1-快CH3-CH-C=C-CH-CH2-CH3II(4)异丙基仲丁基乙焕 C&CH3 2,5-二甲基-3-庚块4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。(1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyneCH.-CH-C 三 C-CH-CH2-CH3-I IC H 3 CH2 c H 32-甲基-5-乙基3-庚焕(3)(2E,4E)-hexadieneH3/=%ZC H3尸、(2E,4E)-己二烯HH8、写出下列反应的产物。Br+HBr 过七-Br亲电加成反应，两步反应都符合丹氏规则。(2)H3CC H3+对。整。4 H2S。、HcpCH3o(3)H3C C H +Ag(NH3)2+-H3CX C A g|(7)+Br2亲电加成反应，烯煌更活泼。9、用化学方法区别下列各化合物。（1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁块、3-甲基-1-丁烯2-甲基丁烷 A)不能使澳褪色的为(A)3甲基.1.丁旌 B)3-甲基-L丁 烯(C)Br2/CC14能使漠褪色的为(B)和(C)加银氨溶液无白色沉淀者为(C)有白色沉淀者为(B)4-11根据题意可知，分子式为GM。的块炫应该为末端块煌.由加氢后所用到的产物的结构，可以推浏核快短的构造式为(CH3)2CHCH2C2=CH4-12根据二烯短经臭氧化还原水解产生的产物结构，可以推断该二烯姓的构造式为CH3CICH-CH=CHCH3它与Br2地成的反应产物如下所示：CHjCH=CH-CFCHCH3-CH3cHeFCHCH飙CH3cHeHCHCH鹏即最后得到的产物为2,3,4,5.四溟己烷，,414、从乙快出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。(1)氯乙烯HgCl2HC=CH+HC1-a CH2=CHC1120-180(4)1-戊快CH3CH,CH,BrHC=CH+NaNH2-HCCNa -CH3cH2cH2c三CH(6)顺-2-丁烯HC=CH+2 NaNH2-NaC=CNa 2cH3T CH3C=CCH3%.H、HPd-CaCC)3,喳 咻H3C G H316、以内快为原料合成下列化合物(2)CH3cH2cH2cH20HH21)B2H6CH3c三CH-CH3CH=CH2-CH3cH2cH20HPd-CaCC)3,喳 咻 2)H2O2,OH-(4)正己烷CH3c三CH+NaNH2 CH3c三CNa CH3 c H 2 c H 2 2 CH3cH2cH2c三CCH3H2CH3cH2cH2cH2cH2cH319、写出下列反应中“？”的化合物的构造式（2）+HC mCCH2cH2cH3 八8（冲）AgC=CCH2CH2CH3 冲。HC=CCH2CH2CH3(3)H3CC=CNa+H2O H3CC=CH+NaOH（快烽的酸性比水弱)7CHIIICH6)H3CH2CH2C-=C-CH3KMnO4H2O.HOCH3cH2cH2coOH+CH3COOH4(3)共舸体系越大，正离子看定性越高，所以第五章2、写出顺-1-甲基-4-异闪基环己烷的稳定构象式。稳定构象4、写出下列的构造式(用键线式表示)。(1)1,3,5,7-四甲基环辛四烯(3)螺 5,5H 一烷5、命名下列化合物(1)反-1-甲基-3 乙基环戊烷(2)反-1,3-二甲基-环己烷(3)2,6-二甲基二环 2,2,2 辛烷 0 1 (4)1,5-二甲基-螺 4,3 辛烷6、完成下列反应式。(1 0)(7)Br2/CCl C H 2 c H 2 c H e 小(1 1)B r 柒8、化合物物A分子式为C 4 H 8,它能是滨溶液褪色，但不能使烯的高锌酸钾溶液褪色。1 m o l (A)与 Im o l H B r 作用生成(B),(B)也可以从(A)的同分异构 体(C)与 H B r 作用得到。化合物物(C)能使湿溶液褪色，也能使烯的高镒酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反应式。答：根据化合物的分子式，判定A 是烯煌或单环烷煌由于该化合物不能使稀KlnOj落液褪色，所以可以推福定化合约不可正足皤展,而是环浇爆.A 的同分异构体C 既能使摸水襟色 又能使KMnOq招溶液或色，说明化合的C 为格运在玛烧烧分子中,在望温下能使谀水褪色的只能是环丙烷及其衍生物，因比可以推测化合物A 的构造式为-CH,R 的构造式为c 的佝造M可能为x/*.八 0或 1各方反应式如下，.CH3*Br?*BK H2CH2CHBfH3A.C%-HBr-C 3CH3CHBrCH3(B)(CH5CH-=CHCI%)+HBr CHjCHCHBrCHj9、写出下列化合物最稳定的构象式。（1）反-1-甲 基 3.异丙基环己烷H/7 C H（CH3）2H（2）顺-1-氯2 嗅环己烷CI第六章对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用*k 表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。(1)BrCH2-C*HDCH2Cl有手性碳原子有手性碳原子无手性碳原子，无手性没有手性碳原子，但有手性5、指出下列构型式是R或S。COOH(g C H 2cH3：IL/C、0*C H 山/C l H3c CH3 组 (S)-S6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R、S标定它们的构型。(2)CH3CHBrCHOHCH3(2凡 3$(25,3&)(2/?,3K)(25,35)5(H2CCHCIH2C CHCI7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。(2凡 3S)(2R.3R)CICPHH3HO-)-HCH3(4)2 s,3 RC2H5(8)2 R，3 s8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。2-氯-(4 S)-4嗅-(E)-2-戊烯CH2cH3H IN02H-|_N 02CH2cH3内消旋-3,4-二硝基己烷1 2、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？(1)属于非对映体(4)属于对映体(7)同一化合物(2)属于非对映体(5)顺反异构体(8)构造异构体(3)属于非对映体(6)属于非对映体1 6、完成下列反应式，产物以构型式表示。17、有一光学活性化合物A(CGHIO)，能与AgNCh/NH3溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)o将A催化加氢生成C(C6Hl4)，C没有旋光性。试写出B、C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根据题意，A是末端快烧，且其中含有手性碳，因而推测A的结构为CH 三 C-CH-CH2cH3AgC 三 C-CH-CH2cH3CH3cH,CHCH2cH3ACH3B C%cCH3HC2H5-|-C=C HCH=C-|-C2H5CH3CH3(S)3甲基-1-戊快(R)-3-甲基-1-戊快18、化合物A的分子式为C8H有光学活性。A用柏催化加氢得到B(C8Hl8)，无光学活性，用Lindlar催化剂小心氢化得到C(C8HlQ。有光学活性。A和钠在液氨中反应得到D(C8H|4)，无光学活性。试推断A、B、C、D的结构。答：根据题意和分子组成，分析A分子中含快和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A、B、C、D的结构如下：HA、C H3C.CCH)C=C H 3C H仃光学活性CH3cH2cH2cHeH2cH2cH3B、C H3无光学活性C、H H、C=H3CZ 枭 c/C H 3I、CF 有光学活性D、H3c/H卢 A /C H3H CH-C=C1C七 无光学活性注意：Lindlar催化剂氢化焕，得到顺式烯嫌，快在钠的液氨中反应得到反式烯煌。第七章答案2、写出下列化合物的构造式。(1)2-硝基-3,5-二溟甲苯(4)三苯甲烷(8)间滨苯乙烯(11)8-氯-1-4 磺酸(12)(E)-1-苯基2 丁烯%/CH2-OH3C 3、写出下列化合物的构造式。(1)2-nitrobenzoic acid(2-硝基苯甲酸)(3)o-dibromobenzene(邻-二溪苯)%-COOHNO2(6)3-cloro-1 -ethoxybenzene(7)2-methyl-3-phenyl-1 -nutanol O C H 2 cH 3VCl醇3.氯苯乙醛(8)p-chlorobenzenesulfonic ac3-phenylcyclohexanolSO3HHOb-o对-氯苯磺酸(15)2-phenyl-2-buteneCH3cHeHCH20H6 cH3D 2-甲基-3-苯基-1-丁id(12)tert-butylbenzene(14)4溶液c9H1 2 -7-A C6H5COOH(3)COOHC 9 H 12=CH2cH2cH3 orCHCH3CH36、完成下列反应:+CICH2CH(CH3)CH2CH32-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。(4)(CH ifeC-O h(ChhbCCIUCH2CC1CH3c 口)CGH3b gCOOHrM HOOCCOOH8、试解释下列傅-克反应的实验事实。+CH3cH2cH2clAICI3aCH2cH2cH3+HC,产率极差(1)这是由于氯丙烷与用CI；在加热条件下易发生豆排反应所导致的即CII3CH?CH2CI+A IC h=C H 3cH2 c H 2 A l e(C i l3)2CHAICl3重徘产生佰异丙基碳正河子的稔定性较高.11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。(1)苯、1,2,3-三甲苯、甲苯、间二甲苯硝化反应从易到难的顺序为：1,2,3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯(3)对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。(I)CH5-02N-COOH可以先利用甲茎的定位效皮,钊备对硝基手安 具隹路馥：6ab除 0*0-3C*T 0-C O O HO -CH3CH.CICHCH302CII3 型 二 B r Y y C H?Q可以先进行硝化，然后再进行溟化来完成上述转化.具体路统：BrQ-0%-髓 f 匹士一旧313、某芳煌分子式为C9HIO,用重铭酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳煌进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳煌的可能构造式如何？并写出各步反应。答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳煌进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳煌的可能构造式为对位结构，即：H3cc2H5反应式为：cih-CH?CH3 常-COOH1 5、比较下列碳正离子的稳定性。也用碇正离子班城程度的大小,可以判甑出下列碳正禹子的亚定性大小次序依次为Af3C Ar:CH ArCH?R CH,1 7、解释下列事实。（2）用重格酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重格酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。1 9、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么？（2）-有6个n电子，符 合4 n+2的结构特点，具有芳香性有6个n电子，符 合4 n+2的结构特点，具有芳香性(6)有2个五电子，符合4 n+2的结构特点，具有芳香性20、某烧类化合物A,分子式为C9H8,能使浪的CCI4溶液褪色，在温和条件下就能与Im ol的印 加成生成B(分子式为C9H10)；在高温高压下，A能与4mol的H2加成；剧烈条件下氧化A,可得到一个邻位的二元芳香竣酸。试推测A可能的结构。解：根据A的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二元芳香竣酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。又A能使溟的CC14溶液褪色,说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。因为在温和条件下就能与Im ol的比 加成生成B(分子式为C9Hl0),说明A的结构中含碳-碳三键，推测A的结构为：aC=CH-3第十一章醛和酮习题解答1.用系统命名法命名下列醛、酮。OII(1)CH3cH2CCH(CH3)2(2)5H32HCH3CH2CHCH2CHCHO(3)HCH2cH2cHOCHOCH3COCH3HCHO(9)OHCCH2cHeH,CHO-l 一CHOCOCH3(8)H-BrCH3解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4 己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-快-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-澳-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛（10）螺 4.5 癸-8-酮2.比较下列孩基化合物与H CN 加成时的平衡常数K 值大小。(1)Ph2CO(2)PhCOCH3(3)C13CHO(4)C1CH2CHO(5)PhCHO(6)CH3CHO解：(l)(2)v(5)v(6)(4)v(3)原因：HCN对默基加成是亲核加成，能降低谈基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)(4)(3),而城基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：(1)V(2)(5)V(6),综合考虑：则K值顺序是:(l)v(2)(5)v(6)v(4)O（10）CHICH/、H O C H H 9 H HC1（干）O（H）十 出 上CH3(17)PhCHO+HCHOOH-(18)CH3CQ2Et40 解:(2)H C C H +2CH2O-HOCH2C C CH2OH住）oPh(10)oIICH3CCH2BrHOCH2cH20H _HC1(干)加H3CCCH2Broo(12)CH3OMHMCphLCH3CH.(17)PhCHO+HCHO A PhCH2OH+HCOONa(18)CH3co担O+CH3co3H 4o i7.鉴别下列化合物:(1)CH3cH2coeH2cH3 与 CH3coeH2cH3(2)PhCH2CHO 与 PhCOCHsOH(3)CH3cH,CHO H3C C一CH3 H3c C CH3 CH3cH2clH解:(1)CH3cH2coeH2cH3I2/NaOH-A -无黄色沉淀CH3coeH2cH3PhCH2cHOr无黄色沉淀I2/NaOH-.“(黄)PhCOCH3I(黄)或PhCH2CHOAg(NH3)2+,（+）+银镜PhCOCH3I(-)CH3cH2cH0、/(+)+银镜0IIH3cCCH30H A g(N H 3+r7（一）、r.（黄八2,4：硝基苯腓r*(黄)H3c C-CH3HI2/NaOHA*（黄）J1()CH3cH2。J 无黄色沉淀1 2.如何实现下列转变?(1)CH2cH2cHOCH2CH2CHOCOCH31 3.以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。CH3HC=CHCHO由（1）得H3CCOCH31 4.以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。Q)CH2cH2cH2解:CH2cH3CHOHNO、八.H,SO4 02稀”成CH2cH3CHOCH2cH2cH2CH2cH3o=:c一CH316.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成解：oil 稀碱2 H3C C CH3-H3C1 8.化合物F,分子式为C|OH|6。，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式为C5H8。2,G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。解：oH3c|F:/C=g C=C CH2cH2cH0 G:H3c C一CH2cH2cHOH3CCH319.化 合物A,分子式为C6Hl2O3其IR谱在1710 cm 有强吸收峰，当用b-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的【HNMR谱如下：62.1(s,3H),32.6(d,2H),63.2(s,6H),54.7(t,lH)o 试推测其结构。解：oAII H2/&A：H 3 c C C CHO CH320.某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性，当用检52。7氧化时得到没有旋光的B,分子式为C5H10O,B 与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C,C 能被拆分为对映体。试推测A、B、C 结构。力牛角CH(CH3)2B:H3C C CH(CH3)2CH2cH2cH3C:H3C C*CH(CH3)2O H第十 二 章 竣酸命名下列化合物或写出结构式。H(1)H3C C CH2COOHCH3 产)-CHCH2COOHCOOH(3)、COOH(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH(5)4-methylhexanoic eid(6)Ihydroxybutanedioic acid(7)2-chloro-4-methylbenzoic 纪 id(8)3,3,5-trimethyloctanoic acid1.解：(1)3-甲基丁酸(2)3-对氯苯基丁酸(3)间苯二甲酸(4)9,12-十八二烯酸(5)CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3(6)HO CHCOOHICH2COOHCH3(8)CH3cH2cH2fHeH2,CH2coOHCH3 CH32.试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。(1)乙醇(2)三氯化磷(3)五氯化磷(4)氨(5)碱石灰热熔2.解：CH3co0H+C2H5O H-CH3COOC2H5+H20(2)CH3COOH+PC13 CH 3coe1 +H3PO3CH3COOH+PC15 CH3coeI+POC13+HC1(4)CH3coOH+NH3-CH3COONH4 A _A CH3CONH2+H2O(5)碱石灰CH3coOH-CH43.区别下列各组化合物。甲酸、乙酸和乙醛；乙醇、乙酸和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸；丙二酸、丁二酸、己二酸酸酸醛甲乙乙XJW:(3NaCO3(+)-(+)(-)有气体放出Tokens试剂,(+)银镜士醇酸酸乙乙乙2)NaCO3(-)-(-)(+)有气体放出12+NaOH,(+)黄色+A()酸酸二草乙丙KMnO4/H+(+)紫色褪去 a(-)有气体放出(CO,)(-)J (+)(4)T 二酸(-)丙二酸-q*(+)有气体放出(CO,)1 分解产物加2 4 二硝基苯肿一(.)己二酸1(+)-J (+)4.完成下列转变。(1)CH2=CH2 CH3CH2COOH(2)正丙醇 2-甲基丙酸 丙酸 乳酸-(4)丙酸 丙酎(5)浸苯 苯甲酸乙酯-4.解:(1)H2C=C H2 4 CH3cH2B:沙 器CH3cH2COOHHRr NaCN HOH2C=C H2 CH3cH2Br 2,CH3CH2C N-CH3CH2COOH 0CH3cH2cH20H Y。4 A H3c C=C H2-(C H3)2CHBrH(CCHM gBr票(CH3)2CHCOOHEt2O L)n2u(3)CH3cH2COOH；2A CH3cH(Cl)COOH-U-CH3cH(OH)COOH(4)SOCU CH3cH2coONaCH3cH2coOH-CH3cH2coe1-:-(CH3cH2co%O(5)PhBr-PhM gBr PhCOOH EH PhCOOEt1 rir Z)H3 O H6.化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H602,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸储出的液体有碘仿反应，试推测甲、乙、丙的结构。6.解:甲为 CH3CH2COOH,乙为 HCOOC2H5,丙为 CH3COOCH3.7.指出下列反应中的酸和碱.(1)二甲醛和无水三氯化铝；(2)氨和三氟化硼；(3)乙快钠和水7.解：按 Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。Lewis碱：二甲醛，氨，乙快钠.Lewis酸：三氯化铝，三氟化硼，水.8.(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物：乙快、氨、水；乙醇、乙酸、环戊二烯、乙快(2)按照碱性降低的次序排列下列离子：CH3-,CH30-,HC=C-;CH30-,(CH3)3CO-,(CH3)2CHO-8.解：酸性：水 乙快氨；乙 酸 环戊二烯乙醇乙快碱性：CH3-HC=C-CH30-;(2)(CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH3O-9.分子式为C6H120的化合物(A),氧化后得(B)C6H10O4。(B)能溶于碱,若与乙酎(脱水剂)一起蒸储则得化合物(C)。(C)能与苯胱作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10,写 出(A),(B),(C),(D)的构造式。9.解：根据题意，B 为二元酸，C 可与苯腓作用，为埃基化合物，D 为烧。故A 可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以10.一个具有旋光性的烽类，在冷浓硫酸中能使高镒酸钾溶液褪色，并且容易吸收浪。该燃经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的煌中相同。求该煌的结构。10.解：(1)由题意：该煌氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烧，通式为CnH2n-2o(2)该煌有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量132oH2 HHOOC-C C-COOH故二元酸为口(3)综上所述，该嫌为有取代基的环烯煌即3-甲基环丁烯。L一1 1.马尿酸是一个白色固体(m.p.l90OC)，它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子峰m/z=179,分子式为C9H9NO3。当马尿酸与HC1回流，得到两个晶体 D 和 E。D 的相对分子 质 量 122,微溶于水，m.p.l20O C,它 的 IR 谱在32002300cm-l有一个宽谱带，在 1680cm-1有一个强吸收峰，在 1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。D 不使Br2的CC14溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2o E 溶于水，用标准NaOH滴定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含N,相对分子质量为7 5,求马尿酸的结构。1 1.由题意：m/z=179,所以马尿酸的相对分子质量为179,它易水解得化合物D 和 E,D 的IR谱图：3200-2300cm-l为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼竣酸的C=O的伸缩振动；1600-1500cm-l是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-0 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm-1 和700cm-l是一取代苯的C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D 为羟酸，其相对分子质量为1 2 2,因此，D 为PhCOOH.又由题意:E 为氨基酸，相对分子质量为75,月以E 的结构为H2NCH2COOHo粽上所述，马尿酸的结构为:第十 三 章 竣酸衍生物1.说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和竣酸酯。油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。碘值：是 指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过c=c键的加成反应所能吸叫的碘的质 量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的i项重要指标。-OCH2CH2-k o H非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有 结构单元的即告醴表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为c8H17）-0 cH 2cH 2+O H试用方程式表示下列化合物的合成路线:由氯丙烷合成丁酰胺；由丁酰胺合成丙胺；2.(1)(2)(3)答案:(1)4 /C lo由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”,0 C 0 N H C%CH3cH2cH2clCH3cH2cH2coNH2MgCH3cH2cH2cl-乙醛(1)CO2CH3cH2cH2MgeI,汨 j CH3cH2cH2coOH*CH3CH2CH2COONH4CH3cH2cH2CONH2+H20(2)CH3cH2cH2coNH2a CH3cH2cH2NH2CH3CH2CH2CONH2 底”3cH2cHzCONHNaBr2 NaOH r 1-:CH3cH2cH2coNHBr.B r CH3cH2cH2coN“H3O+-CH3CH2CH2N =C=O ;CH3cH2cH2NH2(3)oIICOC12+CH3NH2-CICNHCH33.用简单的反应来区别下列各组化合物:(1)CH3HCOOH 和 CH3cH2coe1(2)丙酸乙酯和丙酰胺P)C H3CO O C2H5 和 CH30CH2C00H(5)(CH3CO)2O 和 CH3coOC2H5(4)CH3COONH4 和 CH3CONH2答案:(1)CH3CHCH2COOH+H2OClClCH3CHCH2COO-+H3O+无 明 显 热 效 应CH3cH2cH2coeI+H2Oa CH3cH2cH2coeH+HC1(2)CH3cH2cH2co0C2H5+NH20H.HC1a CH3cH2cH2coONHOH+C2H50HCH3cH2cH2coONHOH+FeCl3+3 HC1CH3CH2CONH2+NH2OH.HC1(3)CH3coOC2H5+NaHCO3CH30cH2co 0 H+NaHCO3(4)CH3COONH4+NaOHCH3CONH2+NaOH(CH3CO)2O+H20 -CH3COOC2H5+H2。,无反应,无反应*CH30cH2coONa+C 02.CH3COONa+NH3|.CH3CONHNa+H20a 2CH3COOH 放 热 反 应*无 反 应5.由丙酮合成(CH3)3CCOOH.答案：O H O H 0M gH+I Br2N aO H 八 CH3coe坨 一CH3-C C-CH3-CH3CC(CH3)3 (C H3)3CCOOH+CHBr3TiCi3O H O H6,由五个碳原子以下的化合物合成 Hc=c/H(CH3)2CHCH2CHf、CH2cHH2cH3.答案：M Q(CH3)2CHBr a (CH3)2CHMgBr*)乙烷 H(CHB/C H 2cHzOMgBrPBr3(CH3)2CHCH2CH2BrH C H C N a+CH3cH2cH2cH2Br-HCHCCH2cH2cH2cH3NaN%A NaC三CCH2cH2cH2cH3。力 射 峥2c但(C H s/H C H 2 c H 2 c H 2 c H 2 c H 3HHH2,Pd-BaSO4c c/(CH3)3CHCH2CH/CH2cH2cH2cH37,由w烯酸(CH2=CH(CH2)O O H)合成 H5C2OOC(CH2)13coOC2H5.答案：HBrCH2=C H(C H2)8COOH 过氧化 勿BrCH2(CH2)9COOHCH3coeH2co OEt 2BULI LiCHoCOCHLiCOOEt-781(1)BrCH2(CH2)9COOH-EtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOH H30+乜 a 曰OOCCH2cH(CHMCOOHEtOOCCH=CH(CH2)11COOHOHH 2 N尸EtOHEtOOC(CH2)nCOOH-EtOOC(CH2)wCOO日H+8,由己二酸合成答案:COOC2H50HCOOC2H50H c2HsOONaCOOC2H5COOH9,由丙二酸二乙酯合成0COOH.答案：2cH2（C00C2H5）2-金曲PNa A