2023届高三化学二轮复习(2018-2022)五年高考化学真题分模块汇编(全国卷)化学反应原理模块含答案.pdf
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2023届高三化学二轮复习(2018-2022)五年高考化学真题分模块汇编(全国卷)化学反应原理模块含答案.pdf
五年(2018-2022)高考化学真题分模块汇编(全国卷)化学反应原理模块 一 电化学专题 1(2022全国乙卷)2Li-O电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电2Li-O电池(如图所示)。光照时,光催化电极产生电子()e和空穴()h+,驱动阴极反应()LieLi+=和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li+O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是()A充电时,电池的总反应222Li O2LiO=+B充电效率与光照产生的电子和空穴量有关 C放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移 D放电时,正极发生反应222O2Li2eLi O+=2(2022全国甲卷)一种水性电解液 Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH 溶液中,Zn2+以 Zn(OH)24存在)。电池放电时,下列叙述错误的是()A区的 K+通过隔膜向区迁移 B区的 SO24通过隔膜向区迁移 CMnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2+2H2O D电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)24+Mn2+2H2O 3(2021全国乙卷)沿海电厂采用海水为冷却水,但在排水管中生物的附着和滋生会阻碍冷却水排放并降低冷却效率,为解决这一问题,通常在管道口设置一对惰性电极(如图所示),通入一定的电流。下列叙述错误的是()A阳极发生将海水中的Cl氧化生成2Cl的反应 B管道中可以生成氧化灭杀附着生物的NaClO C阴极生成的2H应及时通风稀释安全地排入大气 D阳极表面形成的2Mg(OH)等积垢需要定期清理 4(2021全国甲卷)乙醛酸是一种重要的化工中间体,可用如下图所示的电化学装置合成。图中的双极膜中间层中的2H O解离为+H和-OH,并在直流电场作用下分别向两极迁移。下列说法正确的是()AKBr在上述电化学合成过程中只起电解质的作用 B阳极上的反应式为:+2H+2e-=+H2O C制得2mol乙醛酸,理论上外电路中迁移了1mol电子 D双极膜中间层中的+H在外电场作用下向铅电极方向迁移 5(2020全国 I 卷)科学家近年发明了一种新型 ZnCO2水介质电池。电池示意图如图,电极为金属锌和选择性催化材料,放电时,温室气体 CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提供了一种新途径。下列说法错误的是()A放电时,负极反应为24Zn2e4OHZn(OH)+=B放电时,1 mol CO2转化为 HCOOH,转移的电子数为 2 mol C充电时,电池总反应为24222Zn(OH)2ZnO4OH2H O=+D充电时,正极溶液中 OH浓度升高 6(2020全国 II 卷)电致变色器件可智能调控太阳光透过率,从而实现节能。下图是某电致变色器件的示意图。当通电时,Ag+注入到无色 WO3薄膜中,生成AgxWO3,器件呈现蓝色,对于该变化过程,下列叙述错误的是()AAg 为阳极 BAg+由银电极向变色层迁移 CW 元素的化合价升高 D总反应为:WO3+xAg=AgxWO3 7(2020全国 III 卷)一种高性能的碱性硼化钒(VB2)空气电池如下图所示,其中在 VB2电极发生反应:-3-2442VB+16OH-11e=VO+2B(OH)+4H O该电池工作时,下列说法错误的是()A负载通过 0.04 mol 电子时,有 0.224 L(标准状况)O2参与反应 B正极区溶液的 pH 降低、负极区溶液的 pH 升高 C电池总反应为3222444VB11O20OH6H O8B(OH)4VO+=+D电流由复合碳电极经负载、VB2电极、KOH 溶液回到复合碳电极 8(2019全国 I 卷)利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时MV2+/MV+在电极与酶之间传递电子,示意图如下所示。下列说法错误的是()A相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能 B阴极区,在氢化酶作用下发生反应 H2+2MV2+2H+2MV+C正极区,固氮酶为催化剂,N2发生还原反应生成 NH3 D电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动 9(2019全国 III 卷)为提升电池循环效率和稳定性,科学家近期利用三维多孔海绵状 Zn(3DZn)可以高效沉积 ZnO 的特点,设计了采用强碱性电解质的3DZnNiOOH 二次电池,结构如下图所示。电池反应为Zn(s)+2NiOOH(s)+H2O(l)放电充电ZnO(s)+2Ni(OH)2(s)。以下说法不正确的是()A三维多孔海绵状 Zn 具有较高的表面积,所沉积的 ZnO 分散度高 B充电时阳极反应为 Ni(OH)2(s)+OH(aq)e=NiOOH(s)+H2O(l)C放电时负极反应为 Zn(s)+2OH(aq)2e=ZnO(s)+H2O(l)D放电过程中 OH通过隔膜从负极区移向正极区 10(2018全国 I 卷)最近我国科学家设计了一种 CO2+H2S 协同转化装置,实现对天然气中 CO2和 H2S 的高效去除。示意图如图所示,其中电极分别为 ZnO石墨烯(石墨烯包裹的 ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为:()EDTA-Fe2+-e-EDTA-Fe3+2EDTA-Fe3+H2S2H+S+2EDTA-Fe2+该装置工作时,下列叙述错误的是 A阴极的电极反应:CO2+2H+2e-CO+H2O B协同转化总反应:CO2+H2SCO+H2O+S C石墨烯上的电势比 ZnO石墨烯上的低 D若采用 Fe3+/Fe2+取代 EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需为酸性 11.(2018全国 II 卷)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的 NaCO2二次电池。将 NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:3CO24Na2Na2CO3C。下列说法错误的是()A放电时,ClO4向负极移动 B充电时释放 CO2,放电时吸收 CO2 C放电时,正极反应为:3CO24e=2CO32C D充电时,正极反应为:Nae=Na 12.(2018全国 III 卷)一种可充电锂-空气电池如图所示。当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成 Li2O2-x(x=0 或 1)。下列说法正确的是()A放电时,多孔碳材料电极为负极 B放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极 C充电时,电解质溶液中 Li+向多孔碳材料区迁移 D充电时,电池总反应为 Li2O2-x=2Li+(12x)O2 二 水溶液中的离子平衡 1(2022全国乙卷)常温下,一元酸HA的3aK(HA)=1.0 10。在某体系中,+H与-A离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中()c(HA)c(HA)c A=+总,当达到平衡时,下列叙述正确的是()A溶液中()()()c Hc OHc A+=+B溶液中的 HA 的电离度()-c Ac(HA)总为1101 C溶液和中的(HA)c不相等 D溶液和中的c(HA)总之比为410 2(2021全国乙卷)HA 是一元弱酸,难溶盐 MA 的饱和溶液中2c(M)+随 c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298K时+2+c(M-c(H)为线性关系,如下图中实线所示。下列叙述错误的是()A溶液pH4=时,-4-1c(M)3.0 10 mol L+BMA 的溶度积-8spK(MA)=5.0 10 C溶液pH=7时,+-+c(M+c(H=c(A+c)(OH)DHA 的电离常数4a-K(HA)2.0 10 3(2021全国甲卷)已知相同温度下,()()3sp4spBaSOBaCOKK。某温度下,饱和溶液中()2-4-lgSOc、()2-3-lgCOc、与()2+-lgBac的关系如图所示。下列说法正确的是()A曲线代表3BaCO的沉淀溶解曲线 B该温度下4BaSO的()sp4BaSOK值为-101.0 10 C加适量2BaCl固体可使溶液由 a 点变到 b 点 D()2+5.1Ba=10c时两溶液中()()212-4yy2-3SO=10COcc 4(2020全国 I 卷)以酚酞为指示剂,用 0.1000 molL1的 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 未知浓度的二元酸 H2A 溶液。溶液中,pH、分布系数随滴加 NaOH 溶液体积 VNaOH的变化关系如图所示。比如 A2的分布系数:2-2-2-2c(A)(A)=c(H A)+c(HA)+c(A)下列叙述正确的是()A曲线代表2(H A),曲线代表-(HA)BH2A 溶液的浓度为 0.2000 molL1 CHA的电离常数 Ka=1.0102 D滴定终点时,溶液中+2-(Na)c(K+)c(OH)7(2019全国 II 卷)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中 a 和 b 分别为 T1、T2温度下 CdS 在水中的物质的量浓度 B图中各点对应的 Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)C 向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体,溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动 D温度降低时,q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动 8(2019全国 III 卷)设 NA为阿伏伽德罗常数值。关于常温下 pH=2 的 H3PO4溶液,下列说法正确的是()A每升溶液中的 H+数目为 0.02NA Bc(H+)=c(24H PO)+2c(24HPO)+3c(34PO)+c(OH)C加水稀释使电离度增大,溶液 pH 减小 D加入 NaH2PO4固体,溶液酸性增强 三 化学反应原理综合 1(2022全国乙卷)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题:(1)已知下列反应的热化学方程式:22222H S(g)+3O(g)=2SO(g)+2H O(g)-11H=-1036kJ mol 22224H S(g)+2SO(g)=3S(g)+4H O(g)-12H=94 kJ mol 2222H(g)+O(g)=2H O(g)-13H=-484 kJ mol 计算2H S热分解反应2222H S(g)=S(g)+2H(g)的4H=_-1kJ mol。(2)较普遍采用的2H S处理方法是克劳斯工艺。即利用反应和生成单质硫。另一种方法是:利用反应高温热分解2H S。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是_,缺点是_。(3)在1470 K、100 kPa反应条件下,将2n(H S):n(Ar)=1:4的混合气进行2H S热分解反应。平衡时混合气中2H S与2H的分压相等,2H S平衡转化率为_,平衡常数pK=_kPa。(4)在1373K、100 kPa反应条件下,对于2n(H S):n(Ar)分别为4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的2H S-Ar混合气,热分解反应过程中2H S转化率随时间的变化如下图所示。2n(H S):n(Ar)越小,2H S平衡转化率_,理由是_。2n(H S):n(Ar)=1:9对应图中曲线_,计算其在0-0.1s之间,2H S分压的平均变化率为_-1kPa s。2(2022全国甲卷)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石()2TiO转化为4TiCl,再进一步还原得到钛。回答下列问题:(1)2TiO转化为4TiCl有直接氯化法和碳氯化法。在1000时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:()直接氯化:-1-222421p1TiO(s)+2Cl(g)=TiCl(g)+O(g)H=172kJ mol,K=1.0 10()碳氯化:-1122242p2TiO(s)+2Cl(g)+2C(s)=TiCl(g)+2CO(g)H=-51kJ mol,K=1.2 10 Pa 反应22C(s)+O(g)=2CO(g)的H为_-1kJ mol,pK=_Pa。碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是_。对于碳氯化反应:增大压强,平衡_移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转化率_(填“变大”“变小”或“不变”)。(2)在51.0 10 Pa,将2TiO、C、2Cl以物质的量比 12.22进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。反应2C(s)CO(g)2CO(g)+=的平衡常数()pK1400=_Pa。图中显示,在200平衡时2TiO几乎完全转化为4TiCl,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因是_。(3)2TiO碳氯化是一个“气固固”反应,有利于2TiOC“固固”接触的措施是_。3(2021全国乙卷)一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:(1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig 误认为是 ICl,从而错过了一种新元素的发现,该元素是_。(2)氯铂酸钡(6BaPtCl)固体加热时部分分解为2BaCl、Pt和2Cl,376.8时平衡常数42pK1.0 10 Pa=,在一硬质玻璃烧瓶中加入过量6BaPtCl,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭),在 376.8,碘蒸气初始压强为20.0kPa。376.8平衡时,测得烧瓶中压强为32.5kPa,则IClp=_kPa,反应222ICl(g)Cl(g)I(g)=+的平衡常数 K=_(列出计算式即可)。(3)McMorris 测定和计算了在 136180范围内下列反应的平衡常数pK。2p12NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I(g)K 2p22NOCl(g)2NO(g)+Cl(g)K 得到p11lgK T和p21lgK T均为线性关系,如下图所示:由图可知,NOCl 分解为 NO 和2Cl反应的H_0(填“大于”或“小于”)反应222ICl(g)Cl(g)I(g)=+的 K=_(用p1K、p2K表示):该反应的H_0(填“大于”或“小于”),写出推理过程_。(4)Kistiakowsky 曾研究了 NOCl 光化学分解反应,在一定频率(v)光的照射下机理为:NOClhvNOCl+2NOClNOCl2NOCl+其中hv表示一个光子能量,NOCl*表示 NOCl 的激发态。可知,分解 1mol 的 NOCl需要吸收_mol 光子。4(2021全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:2232CO(g)3H(g)CH OH(g)H O(g)+=+该反应一般认为通过如下步骤来实现:-12221CO(g)+H(g)=CO(g)+H O(g)H=+41kJ mol-1232CO(g)+2H(g)=CH OH(g)H=-90kJ mol 总反应的H=_-1kJ mol;若反应为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是_(填标号),判断的理由是_。A B C D(2)合成总反应在起始物()()22n H/n CO=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为3x(CH OH),在t=250下的()3x CH OH p、在5p=5 10 Pa下的()3x CH OH t如图所示。用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式pK=_;图中对应等压过程的曲线是_,判断的理由是_;当()3x CH OH=0.10时,2CO的平衡转化率=_,反应条件可能为_或_。5(2020全国 I 卷)硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是 SO2的催化氧化:SO2(g)+12O2(g)钒催化剂 SO3(g)H=98 kJmol1。回答下列问题:(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,V2O5(s)与 SO2(g)反应生成 VOSO4(s)和 V2O4(s)的热化学方程式为:_。(2)当 SO2(g)、O2(g)和 N2(g)起始的物质的量分数分别为 7.5%、10.5%和 82%时,在 0.5MPa、2.5MPa 和 5.0MPa 压强下,SO2平衡转化率 随温度的变化如图所示。反应在 5.0MPa、550时的=_,判断的依据是_。影响 的因素有_。(3)将组成(物质的量分数)为 2m%SO2(g)、m%O2(g)和 q%N2(g)的气体通入反应器,在温度 t、压强 p 条件下进行反应。平衡时,若 SO2转化率为,则 SO3压强为_,平衡常数 Kp=_(以分压表示,分压=总压物质的量分数)。(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:v=k(1)0.8(1n)。式中:k 为反应速率常数,随温度 t 升高而增大;为 SO2平衡转化率,为某时刻 SO2转化率,n 为常数。在=0.90 时,将一系列温度下的 k、值代入上述速率方程,得到 vt 曲线,如图所示。曲线上 v 最大值所对应温度称为该 下反应的最适宜温度 tm。ttm后,v 逐渐下降。原因是_。6(2020全国 II 卷)天然气的主要成分为 CH4,一般还含有 C2H6等烃类,是重要的燃料和化工原料。(1)乙烷在一定条件可发生如下反应:C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)H,相关物质的燃烧热数据如下表所示:物质 C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃烧热 H/(kJmol1)-1560-1411-286 H=_kJmol1。提高该反应平衡转化率的方法有_、_。容器中通入等物质的量的乙烷和氢气,在等压下(p)发生上述反应,乙烷的平衡转化率为。反应的平衡常数 Kp=_(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数)。(2)高温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2CH4 高温C2H6+H2。反应在初期阶段的速率方程为:r=k4CHc,其中 k 为反应速率常数。设反应开始时的反应速率为 r1,甲烷的转化率为 时的反应速率为 r2,则r2=_ r1。对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是_。A增加甲烷浓度,r 增大 B增加 H2浓度,r 增大 C乙烷的生成速率逐渐增大 D降低反应温度,k 减小(3)CH4和 CO2都是比较稳定的分子,科学家利用电化学装置实现两种分子的耦合转化,其原理如下图所示:阴极上的反应式为_。若生成的乙烯和乙烷的体积比为 21,则消耗的 CH4和 CO2体积比为_。7(2020全国 III 卷)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用 CO2的热点研究领域。回答下列问题:(1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)n(H2O)=_。当反应达到平衡时,若增大压强,则(C2H4)_(填“变大”“变小”或“不变”)。(2)理论计算表明,原料初始组成 n(CO2)n(H2)=13,在体系压强为 0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数 x 随温度 T 的变化如图所示。图中,表示 C2H4、CO2变化的曲线分别是_、_。CO2催化加氢合成C2H4反应的 H_0(填“大于”或“小于”)。(3)根据图中点 A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_(MPa)3(列出计算式。以分压表示,分压=总压物质的量分数)。(4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成 C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当_。8(2019全国 I 卷)水煤气变换CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:(1)Shibata 曾做过下列实验:使纯 H2缓慢地通过处于 721 下的过量氧化钴 CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴(Co),平衡后气体中 H2的物质的量分数为 0.0250。在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。根据上述实验结果判断,还原 CoO(s)为 Co(s)的倾向是 CO_H2(填“大于”或“小于”)。(2)721 时,在密闭容器中将等物质的量的 CO(g)和 H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中 H2的物质的量分数为_(填标号)。A0.25 B0.25 C0.250.50 D0.50 E0.50(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用标注。可知水煤气变换的 H_0(填“大于”“等于”或“小于”),该历程中最大能垒(活化能)E正=_eV,写出该步骤的化学方程式_。(4)Shoichi 研究了 467、489 时水煤气变换中 CO 和 H2分压随时间变化关系(如下图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的 PH2O和 PCO相等、PCO2和 PH2相等。计算曲线a的反应在3090 min内的平均速率v(a)=_kPamin1。467 时 PH2和 PCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。489 时 PH2和 PCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。9(2019全国 II 卷)环戊二烯()是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:(1)已知:(g)=(g)+H2(g)H1=100.3 kJmol 1 H2(g)+I2(g)=2HI(g)H2=11.0 kJmol 1 对于反应:(g)+I2(g)=(g)+2HI(g)H3=_kJmol 1。(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应,起始总压为 105Pa,平衡时总压增加了 20%,环戊烯的转化率为_,该反应的平衡常数 Kp=_Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有_(填标号)。A通入惰性气体 B提高温度 C增加环戊烯浓度 D增加碘浓度(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是_(填标号)。AT1T2 Ba 点的反应速率小于 c 点的反应速率 Ca 点的正反应速率大于 b 点的逆反应速率 Db 点时二聚体的浓度为 0.45 molL1(4)环戊二烯可用于制备二茂铁(Fe(C5H5)2结构简式为),后者广泛应用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如下图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的 DMF 溶液(DMF 为惰性有机溶剂)。该电解池的阳极为_,总反应为_。电解制备需要在无水条件下进行,原因为_。10(2019全国 III 卷)近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题:(1)Deacon 发明的直接氧化法为:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中,进料浓度比 c(HCl)c(O2)分别等于 11、41、71时 HCl 平衡转化率随温度变化的关系:可知反应平衡常数 K(300)_K(400)(填“大于”或“小于”)。设HCl初始浓度为c0,根据进料浓度比c(HCl)c(O2)=11的数据计算K(400)=_(列出计算式)。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率,同时降低产物分离的能耗。进料浓度比 c(HCl)c(O2)过低、过高的不利影响分别是_。(2)Deacon 直接氧化法可按下列催化过程进行:CuCl2(s)=CuCl(s)+12Cl2(g)H1=83 kJmol-1 CuCl(s)+12O2(g)=CuO(s)+12Cl2(g)H2=-20 kJmol-1 CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)H3=-121 kJmol-1 则 4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的 H=_ kJmol-1。(3)在一定温度的条件下,进一步提高 HCl 的转化率的方法是_。(写出 2 种)(4)在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上,科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案,主要包括电化学过程和化学过程,如下图所示:负极区发生的反应有_(写反应方程式)。电路中转移 1 mol电子,需消耗氧气_L(标准状况)11.(2018全国 II 卷)CH4-CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO 和 H2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:(1)CH4-CO2催化重整反应为:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)。已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g)H=-75 kJmol1 C(s)+O2(g)=CO2(g)H=-394 kJmol1 C(s)+1/2O2(g)=CO(g)H=-111 kJmol1 该催化重整反应的 H=_kJmol1。有利于提高 CH4平衡转化率的条件是_(填标号)。A高温低压 B低温高压 C高温高压 D低温低压 某温度下,在体积为 2 L 的容器中加入 2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时 CO2的转化率是 50%,其平衡常数为_mol2L2。(2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:积碳反应CH4(g)=C(s)+2H2(g)消碳反应CO2(g)+C(s)=2CO(g)H/(kJmol1)75 172 活化能/(kJmol1)催化剂 X 33 91 催化剂 Y 43 72 由上表判断,催化剂 X_Y(填“优于”或“劣于”),理由是_。在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是_填标号)。AK积、K消均增加 Bv积减小,v消增加 CK积减小,K消增加 Dv消增加的倍数比 v积增加的倍数大 在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=kp(CH4)p(CO2)-0.5(k 为速率常数)。在 p(CH4)一定时,不同 p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如图所示,则 pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为_。参考参考答案答案及详解详析及详解详析 一一 电化学及其应用 1C 解析:充电时光照光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应(Li+e-=Li+)和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li+O2),则充电时总反应为 Li2O2=2Li+O2,结合图示,充电时金属 Li 电极为阴极,光催化电极为阳极;则放电时金属 Li 电极为负极,光催化电极为正极;据此作答。A光照时,光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应和阳极反应对电池进行充电,结合阴极反应和阳极反应,充电时电池的总反应为 Li2O2=2Li+O2,A 正确;B充电时,光照光催化电极产生电子和空穴,阴极反应与电子有关,阳极反应与空穴有关,故充电效率与光照产生的电子和空穴量有关,B 正确;C放电时,金属 Li 电极为负极,光催化电极为正极,Li+从负极穿过离子交换膜向正极迁移,C 错误;D放电时总反应为 2Li+O2=Li2O2,正极反应为 O2+2Li+2e-=Li2O2,D 正确。2A 解析:根据图示的电池结构和题目所给信息可知,区 Zn 为电池的负极,电极反应为 Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)24,区 MnO2为电池的正极,电极反应为MnO2+2e-+4H+=Mn2+2H2O;电池在工作过程中,由于两个离子选择隔膜没有指明的阳离子隔膜还是阴离子隔膜,故两个离子隔膜均可以通过阴、阳离子,因此可以得到区消耗 H+,生成 Mn2+,区的 K+向区移动或区的 SO24向区移动,区消耗 OH-,生成 Zn(OH)24,区的 SO24向区移动或区的 K+向区移动。A根据分析,区的 K+只能向区移动,A 错误;B根据分析,区的 SO24向区移动,B 正确;CMnO2电极的电极反应式为 MnO2+2e-+4H+=Mn2+2H2O,C 正确;D电池的总反应为 Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)24+Mn2+2H2O,D 正确;3D 解析:海水中除了水,还含有大量的 Na+、Cl-、Mg2+等,根据题干信息可知,装置的原理是利用惰性电极电解海水,阳极区溶液中的 Cl-会优先失电子生成 Cl2,阴极区 H2O 优先得电子生成 H2和 OH-,结合海水成分及电解产物分析解答。A 根据分析可知,阳极区海水中的 Cl-会优先失去电子生成 Cl2,发生氧化反应,A 正确;B设置的装置为电解池原理,根据分析知,阳极区生成的 Cl2与阴极区生成的OH-在管道中会发生反应生成 NaCl、NaClO 和 H2O,其中 NaClO 具有强氧化性,可氧化灭杀附着的生物,B 正确;C因为 H2是易燃性气体,所以阴极区生成的 H2需及时通风稀释,安全地排入大气,以排除安全隐患,C 正确;D阴极的电极反应式为:2H2O+2e-=H2+2OH-,会使海水中的 Mg2+沉淀积垢,所以阴极表面会形成 Mg(OH)2等积垢需定期清理,D 错误。4D 解析:该装置通电时,乙二酸被还原为乙醛酸,因此铅电极为电解池阴极,石墨电极为电解池阳极,阳极上 Br-被氧化为 Br2,Br2将乙二醛氧化为乙醛酸,双极膜中间层的 H+在直流电场作用下移向阴极,OH-移向阳极。AKBr 在上述电化学合成过程中除作电解质外,同时还是电解过程中阳极的反应物,生成的 Br2为乙二醛制备乙醛酸的中间产物,故 A 错误;B阳极上为 Br-失去电子生成 Br2,Br2将乙二醛氧化为乙醛酸,故 B 错误;C电解过程中阴阳极均生成乙醛酸,1mol 乙二酸生成 1mol 乙醛酸转移电子为2mol,1mol 乙二醛生成 1mol 乙醛酸转移电子为 2mol,根据转移电子守恒可知每生成 1mol 乙醛酸转移电子为 1mol,因此制得 2mol 乙醛酸时,理论上外电路中迁移了 2mol 电子,故 C 错误;D由上述分析可知,双极膜中间层的 H+在外电场作用下移向阴极,即 H+移向铅电极,故 D 正确。5D 解析:由题可知,放电时,CO2转化为 HCOOH,即 CO2发生还原反应,故放电 时右侧电极为正极,左侧电极为负极,Zn 发生氧化反应生成2-4Zn(OH);充电时,右侧为阳极,H2O 发生氧化反应生成 O2,左侧为阴极,2-4Zn(OH)发生还原反应生成 Zn,以此分析解答。A放电时,负极上 Zn 发生氧化反应,电极反应式为:-2-4Zn-2e+4OH=Zn(OH),故 A 正确,不选;B 放电时,CO2转化为HCOOH,C元素化合价降低2,则1molCO2转化为HCOOH时,转移电子数为 2mol,故 B 正确,不选;C充电时,阳极上 H2O 转化为 O2,负极上2-4Zn(OH)转化为 Zn,电池总反应为:2-4222Zn(OH)=2Zn+O+4OH+2H O,故 C 正确,不选;D充电时,正极即为阳极,电极反应式为:-+222H O-4e=4H+O,溶液中 H+浓度增大,溶液中 c(H+)c(OH-)=KW,温度不变时,KW不变,因此溶液中 OH-浓度降低,故 D 错误,符合题意;6C 解析:从题干可知,当通电时,Ag+注入到无色 WO3薄膜中,生成 AgxWO3器件呈现蓝色,说明通电时,Ag 电极有 Ag+生成然后经固体电解质进入电致变色层,说明 Ag 电极为阳极,透明导电层时阴极,故 Ag 电极上发生氧化反应,电致变色层发生还原反应。A通电时,Ag 电极有 Ag+生成,故 Ag 电极为阳极,故 A 项正确;B通电时电致变色层变蓝色,说明有 Ag+从 Ag 电极经固体电解质进入电致变色层,故 B 项正确;C过程中,W 由 WO3的+6 价降低到 AgxWO3中的+(6-x)价,故 C 项错误;D该电解池中阳极即 Ag 电极上发生的电极反应为:xAg-xe-=xAg+,而另一极阴极上发生的电极反应为:WO3+xAg+xe-=AgxWO3,故发生的总反应式为:xAg+WO3=AgxWO3,故 D 项正确;7B 解析:根据图示的电池结构,左侧 VB2发生失电子的反应生成3-4VO和-4B(OH),反应的电极方程式如题干所示,右侧空气中的氧气发生得电子的反应生成 OH-,反应的电极方程式为 O2+4e-+2H2O=4OH-,电池的总反应方程式为4VB2+11O2+20OH-+6H2O=8-4B(OH)+43-4VO,据此分析。A当负极通过 0.04 mol 电子时,正极也通过 0.04 mol 电子,根据正极的电极方程式,通过 0.04 mol 电子消耗 0.01 mol 氧气,在标况下为 0.224 L,A 正确;B反应过程中正极生成大量的 OH-使正极区 pH 升高,负极消耗 OH-使负极区OH-浓度减小 pH 降低,B 错误;C根据分析,电池的总反应为 4VB2+11O2+20OH-+6H2O=8-4B(OH)+43-4VO,C 正确;D 电池中,电子由 VB2电极经负载流向复合碳电极,电流流向与电子流向相反,则电流流向为复合碳电极负载VB2电极KOH溶液复合碳电极,D正确;8B 解析:由生物燃料电池的示意图可知,左室电极为燃料电池的负极,MV+在负极失电子发生氧化反应生成 MV2+,电极反应式为 MV+e=MV2+,放电生成的MV2+在氢化酶的作用下与 H2反应生成 H+和 MV+,反应的方程式为H2+2MV2+=2H+2MV+;右室电极为燃料电池的正极,MV2+在正极得电子发生还原反应生成 MV+,电极反应式为 MV2+e=MV+,放电生成的 MV+与 N2在固氮酶的作用下反应生成NH3和MV2+,反应的方程式为N2+6H+6MV+=6MV2+NH3,电池工作时,氢离子通过交换膜由负极向正极移动。A 项、相比现有工业合成氨,该方法选用酶作催化剂,条件温和,同时利用 MV+和 MV2+的相互转化,化学能转化为电能,故可提供电能,故 A 正确;B 项、左室为负极区,MV+在负极失电子发生氧化反应生成 MV2+,电极反应式为 MV+e=MV2+,放电生成的 MV2+在氢化酶的作用下与 H2反应生成 H+和MV+,反应的方程式为 H2+2MV2+=2H+2MV+,故 B 错误;C 项、右室为正极区,MV2+在正极得电子发生还原反应生成 MV+,电极反应式为 MV2+e=MV+,放电生成的 MV+与 N2在固氮酶的作用下反应生成 NH3和MV2+,故 C 正确;D 项、电池工作时,氢离子(即质子)通过交换膜由负极向正极移动,故 D 正确。9D 解析:A、三维多孔海绵状 Zn 具有较高的表面积,吸附能力强,所沉积的 ZnO分散度高,A 正确;B、充电相当于是电解池,阳极发生失去电子的氧化反应,根据总反应式可知阳极是 Ni(OH)2失去电子转化为 NiOOH,电极反应式为 Ni(OH)2(s)OH(aq)eNiOOH(s)H2O(l),B 正确;C、放电时相当于是原电池,负极发生失去电子的氧化反应,根据总反应式可知负极反应式为 Zn(s)2OH(aq)2eZnO(s)H2O(l),C 正确;D、原电池中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,则放电过程中 OH通过隔膜从正极区移向负极区,D 错误。10.C 解析:该装置属于电解池,CO2在 ZnO石墨烯电极上转化为 CO,发生得到电子的还原反应,为阴极,石墨烯电极为阳极,发生失去电子的氧化反应,据此解答。详解:A、CO2在 ZnO石墨烯电极上转化为 CO,发生得到电子的还原反应,为阴极,电极反应式为 CO2+H+2eCO+H2O,A 正确;B、根据石墨烯电极上发生的电极反应可知+即得到 H2S2e2H+S,因此总反应式为 CO2+H2SCO+H2O+S,B 正确;C、石墨烯电极为阳极,与电源的正极相连,因此石墨烯上的电势比 ZnO石墨烯电极上的高,C 错误;D、由于铁离子、亚铁离子均易水解,所以如果采用 Fe3/Fe2取代 EDTA-Fe3/EDTA-Fe2,溶液需要酸性,D 正确。11.D 解析:原电池中负极发生失去电子的氧化反应,正极发生得到电子的还原反应,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,充电可以看作是放电的逆反应。A.放电