有机化学_第二版_徐寿昌_课后习题参考答案(全).pdf

徐寿昌编 有机化学第二版习题参考答案第 二 章 烷 煌1、用系统命名法命名下列化合物(1)2,3,3,4-四甲基戊烷(2)3-甲基-4-异丙基庚烷(3)3,3,-二甲基戊烷(4)2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷(5)2,5-二甲基庚烷(6)2-甲基-3-乙基己烷(7)2,2,4-三甲基戊烷(8)2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1)(CH3)3CC(CH2)2CH2cH3 (2)(CH3)2CHCH(CH3)CH2cH2cH2cH3(3)(CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4)(CHBKCHCH2c(CH3XC2H5)CH2cH2cH3(5)(CH3)2CHCH(C2H5)CH2cH2cH3(6)CH3cH2cH(C2H5)2(7)(CH3)2CHCH(CH3)CH2cH3(8)CH3cH(CH3)CH2cH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。均有错，正确命名如下:(1)3-甲基戊烷(2)2,4-二甲基己烷(3)3-甲基H 一烷(4)4-异丙基辛烷(5)4,4-二甲基辛烷(6)2,2,4-三甲基己烷5、(3)(2)(5)(1)(4)6、略7、用纽曼投影式写出1,2-二溟乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。Br Br BrBr交叉式最稳定 重叠式最不稳定8、构象异构(1),(3)构造异构(4),(5)等同)2),(6)9、分子量为7 2的烷烽是戊烷及其异构体(1)C(CH3)4(2)CH3cH2cH2cH2cH3(3)CH3cH(CH3)CH2cH3(4)同10、分子量为8 6的烷烧是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2)CH3cH2cH2cH2cH2cH3,(CH3)3CCH2cH3(3)CH3cH2cH(CH3)CH2cH3(4)CH3cH2cH2cH(CH3)214、(4)(2)(3)(1)第三章烯煌1、略2、(1)CH2=CH(2)CH3cH=CH一（3）CH2=CHCH23、（1）2-乙基-1-戊烯（2）反-3,4-二甲基3 庚 烯（或（E）-3,4-二甲基3 庚烯(3)(E)-2,4-二 甲 基-3-氯 3 己烯(4)粼-2-虱-2-澳-1-碘乙爆(5)反-5-甲基-2-庚 烯 或(E)-5-甲基2 庚烯(6)反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7)(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8)反-3,4-二甲基-3-辛烯4、略5、略6、/产 CH3cH2cHeH2cH3 CH3CH2C CHCH3 CH3CH2CCHCH3OH Br Cl Cl(4)(6)Cielo2c H 3c HCHCH3(5)OHCH3cH2coeH3 CH3CHOCH3CH3CH2CH-CHCH3OHCH3(7)CH3cH2cH-CHCH3Br7、活 性 中 间 体 分 别 为：CH3cH2+CH3CH+CH3（CH3）3C+稳定性：CH3cH2+CH3CH+CH3 (C H3)3C+反应速度：异丁烯 丙 烯 乙烯8、略9、(1 )CH3CH2CH=CH2(2)CH3cH2c(CgCHC%(有顺、反两种)(3)CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2(有、反两种)用 KMnO4氧 化 的 产 物：CH3CH2COOH+CO2+H2O(2)CH3cH2coeH3+CH3co0H(3)CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COC H310、(1)H B r,无过氧化物(2)H B r,有过氧化物(3)H2s。4，地0(4)B2H6/NaOH-H2O2(5)Cl2,500 Cb,AICI3(6)NH3,02 聚 合，引发剂(7)时 500,%H2O NaOH11 烯 烽 的 结 构 式 为：(CH3)2C=CHCH3 0 各步反应式略12、该烯煌可能的结构是为：CH3cH2 _CH2CH3 CH3CH2 CH3H 3C A 一C H3 或 H 3 C)=CH2cH313、该化合物可能的结构式为：CH3CH2 _ CH2CH3 CH3cH2 HH 一 H 或 H=C H 2 c H 314(C七 C tC H C H 2 c H 2 c(C g C H C%及C H 3c H=C H C H 2c H 2c(C H 3)C=C(C H 3)2以及它们的顺反异构体.15、C O 50 0 B2，第四章快煌二烯燃1、略2、(1)2,2-二甲基-3-己快(或乙基叔丁基 乙 快)(2)3-澳 丙 快(3)1-丁烯-3-快(或乙烯基乙快)(4)1-己烯-5-焕(5)2-氯-3己快(6)4-乙烯基4庚 烯2快(3E)-1,3,5-己三烯3、(1)H3C-CHCH2C=CHCH3(3)(CH3)2CHC=CCH(CH3)2(5)CH2=CHC(CH3)=CH2(2)CH3cH=CC 三 CHCH3(4)HC=CCH2 CH2C=CH千 CH2CH=CHCH2-H CH2(7)(CH3)3CC=CCH2CH34、(1)CH3CH2COOH+CO2(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3cH2CBr2CHB2(4)CH3cH2c 三 CAg(5)CH3cH2c 三 CCu(6)CH3cH2coeH35、(1 )CH3COOH(2)CH2cH=CHCH3,CH3CHBrCHBrCH3,CH3C=CCH3(3)CH3CH=C(OH)CH3,CH3CH2COCH3(4)不反应6、H2O+H2SO4+Hg2+(2)H2J林 德 拉 催 化 剂HBr(3)2HBr H2,林 德 拉 催 化 剂 B2H6/NaOH5H2O2(5)制取丙烷(也林德拉催化剂;HBrROOH制 取 丙 快 钠(加NaNH2)CH3cH2cH2Br+CH3c 三 Can7、oC H 0 (X。JCN(4)-f CH2C=CHCH2Cl8、(1)CH2=CHCH=CH2+CH=CH(2)CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCH=CH2(3)CH2CH=C(CH3)=CH2+CH2=CHCN9、HC三CH 电，林 德 拉 催 化 剂 A(A)HBr 3 2NaNH,HC=CH-、HC=CNa(B)液氨(2)(A)+(B)CH3C=CCH3，H 2S4,HgS】还 丁 丁 乂(2)可用中制取的1-丁快+2HCI 可 用1-丁 快+山,林德拉催化剂，再力 口 HBr+ROOH10、HC三CH.NaNH、HC三CNaCH3CH2CH=CH2 CH3cH2cH2cH?Br HC三CNaC H3cH2cH2cH2c三CH 与 电。C H3cH2cH2cH2coe七HgS04-500(2)CH3CH=CH2-Cl2CICH2CH=CH2 HC三C Ha CH三CNaC H 2 C WQC HHg2SO41 H 2S Q 4 aCH2COCH3(3)CH3CH=CH2NHo.On-CH2=CHCN催化剂11、(1)Br2/CCI4 银 氨 溶 液(2)银氨溶液12、(1)通入硝酸银的氨溶液中,乙快迅速生成乙快银沉淀而除去.(2)用林德拉催化剂使乙燃氢化为乙烯.13、1,2-加成快，因为1,2-加成活化能低 于1,4-加成活化能.(2)1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低，更稳定.14、可利用”动力学控制”和“热力学控制”理论解释.15、止匕烽为：CH2=CHCH=CHCH=CH2（有顺反异构体）第 五 章 脂 环 燃1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯（2）1-甲基-4-乙烯基-1,3-环己二烯（3）1,2-二甲基-4-乙基环戊烷（4）3,7,7三甲基双环 410庚烷（5）1,3,5-环庚三烯（6）5-甲基双环 222-2-辛烯（1）螺 2.5卜4-辛烯CH32、Q f c H3 O-C H3 yC H3CH3 c oC W(6)尸 oo3、略4、(1)0 2)、(3)无(4)顺、反两种(5)环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种(6)全顺、反-1、反-2、反-4共四种5、6、H2/NiBr2HIa CH3cH2cH2cH3 C H3CHBrCH2CH2Bra CH3cHCH2cH3CH3CO(CH2)4CHO一CH3(4)+Br2上一匚弧+HBr7、该二聚体的结构为：（反应式略）8、2-C H=C H2,CH3工3CHoCH39、(A)Q(B)CH3cH2c 三 CH(C)CH3C=CCH 3第六章单环芳煌1、略2、NO2(1)0N 5COOH3、（1）叔丁苯（2）对氯甲烷（3）对硝基乙苯（4）茉醇（5）苯磺酰氯（6）2,4-二硝基苯甲酸（7）对十二烷基苯磺酸钠（8）1-对甲基苯-1-丙烯4、（1）Br2/CCI4 加 浓 硫 酸（或HNO3+H2SO4)(2)Ag(NH3)2NO3 Br2/CCI46、A IC I3 C ISO3HCOOH 92H5 CH3CH=CH2 6 2,光 Q C H2 (4)07、(1)A错，应得异丙苯；B 错，应为氯取代Q-H 0(2)A错，硝基苯部发生烷基化反应;B 错，氧化应得间硝基苯甲酸。(3)A错，-C OC H3为间位定位基；B 错，应取代环上的氢。8、(1)间二甲苯 对二甲苯 甲苯 苯(2)甲苯 苯 澳苯 硝基苯（3）对二甲苯 甲 苯 对甲苯甲酸 对苯二甲酸（4）氯苯 对氯硝基苯 2,4-二硝基氯苯9、只给出提示（反应式略）：（1）4 一 硝 基-2-澳苯甲酸：硝化 澳代（环上）氧化3-硝基4 漠苯甲酸：澳 代（环上）氧 化 硝 化（2）澳代（环上）氧化（3）氧 化 硝 化 （4）硝 化 滨代（环上）（5）硝 化 氧 化 （6）烷基化 氧 化 氯 代10、只给出提示（反应式略）：(1)以甲苯为原料：Cl2/Fe C L光(2)以苯为原料：CH2=CH2，AIC302,光 苯，AICI3(3)以甲苯为原料：Cl2，光 CH3CI,AICI3 甲 苯，AICI3(4)以苯为原料：CH3cH2coeI,AIC3 Zn-Hg+HCIo oo o11、(1)乙苯(2)间二甲苯(3)对二甲苯(4)异丙苯或正丙苯(5)间甲乙苯(6)均三甲苯12、两种：连三澳苯；三种：偏三澳苯；一种一元硝基化合物：均三漠苯。13、ACQ BOQCCC iWbo14、15、略第七章立体化学1 (1)3 (2)4 (3)2(4)8 (5)0 (6)4 (7)0 (8)2(9)32、略 3、(1)(4)(5)为手性分子4、对映体(1)(5)相同(2)(6)非对映体(3)(4)5、C 2 H 56、C l H(S)BrCH3(4)：；UNH2H(R)H HBr-4-F(S)(3)H5c2|-C(CH3)zBr(S)Cl DCH3HO-PH HO H(2s,3R)CH2OH7、(4)为内消旋体CH2cH2cH3(1)HOHCH3CH2OHH-I OH H|-OHCH2OHCH2NH2(3)H|-OHCH2OHCH3(6)CH3OHC2H58、(；2H5 c2H5U L J U 门 3 n f HC:H2cH2cl C:H2cH2clF2H5彳2H5 H3 c一(6)HHCH3H Cl ClH3H3*3c；2出 C，2出U I Cni(A kiCM PIc：2出(2H5C2H5 C 2H5H3c/H(8)HCH3C l-y H H ClCH3 C泪3(1)(2)；(5)(6)；(7)(8)为对映体(5)(7)；(5)(8)；(6)(7)；(6)(8)为非对映体9、(A)CH3CH2CH(OH)CH=CH2(B)CH3CH2CH(OH)CH2CH310、(A)CH2=CHCH2CH(CH3)CH2CH3(B)CH3CH=CHCH(CH3)CH2CH310、(A)CH2=CHCH2CH(CH3)CH2CH3(B)CH3CH=CHCH(CH3)CH2CH3(C)CH3CHCH2CH(CH3)CH2CH311、(A)_-H2C=Z3=C H2 2_0 0=+2HCH0 Zn,H2。7第九章卤代煌1、(1)L 4-二氯丁烷(2)2-甲基-3-氯-6-澳-1,4-己 烯 (3)(E)-2-氯-3-己烯(4)2-甲基-3-乙基-4-澳戊烷(5)对氯溟苯(6)3-氯环己烯(7)四氟乙烯(8)4-甲基-1-澳-1-环己烯2、(1)CH2=CHCH2CI(3)CH3c三CCH(CH3)CH2CI(6)CI2C=CH2(7)CF2CI2(8)CHCI3 B r (5)CH3CH2CH2CI CH3CH=CHCI(几乎不反应)(2)力 口 AgNC3(醇)，有白色沉淀析出，反应速度：茉氯 氯代环己烷 氯 苯（不反应）（3）加 A g N O3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成（4）试剂、现 象 同（2）,反应速度：苇 氯 1-苯基-2-氯乙烷 氯 苯（不反应）6 (1 )a：(CH3)3CBr CH2cH2CHBQH3 CH3cH2cH2cH2Brb：CHBrCH,CH2Br CH2cH?Br(2)a：CH3cH2cH2Br (CH3)2CHCH2Br (CH3)3CCH2Brb：CH3cH2cH2cH2Br CH3CH2CHBrCH3 (CH3)3CBr7、(1)(C%)2CBQH2cH3 (CH3)2CHCHBrCH3 (CMCHCH2cH?BrCHBrCH3 CHBrCH3 CHBrCHo 0CHB rCHoOCH3 CH3 NO28、(1)CH3cH2cH2cH2Br 反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了 SN2 反应速度。(2)(CH3)3CBr 反应较快，为 SN1反应。(CH3)2CHBr首先进行SN2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。(3)-S H 反应快于-0 H，因为S 的亲核性大于0。(4)(CH3)2cHeHzBr 快，因为 Br比C l易离去。9、(1)SN2(2)SN1 (3)SN2(4)SN1 (5)SN1 (6)SN2(7)SN210、(1)(A)错，澳应加在第一个碳原子上。(B)错，-OH中活泼H 会与格氏试剂反应。(2)(A)错，HCI无过氧化物效应。(B)错，叔卤烷遇C N 易消除。(3)(B)错，与苯环相连的澳不活泼，不易水解。(4)错，应消除与苯环相邻碳上的氢。11、只给出提示(反应式略)：(1)KOH(醇)H Br过氧化物(2)KOH(醇)Cl2,500H（3）KOH（醇）Cl2 2KoH（醇）2HCI（4）KOH（醇）Cl2,500Cl2（5）Cl2,500 HOCI Ca（0 H）2,1 0 0 Cl2,500 Cl2 KOH（醇）KOH,H2O KOH（醇）（7）KOH（醇）HCI（8）KOH（醇）Br2（9）Cl2 H2/Ni NaCN（10）1,1-二氯乙烯：HCI Cl2KOH（醇）三氯乙烯：2CI2 KOH（醇）(1 1)KOH(醇)Cl2,500(3)KOH,H2O(1 2)HCHO/ZnCI2+HCI KOH,H2O(1 3)KOH(醇)B 2 2KOH(醇)Na,液氨 CH3CH2CH2Br12、略13、(反应式略)A Q B O%c Q14、(反应式略)A:CH2=CHCH(CH3)CH2cH3 B；CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(无旋光性)15、（反应式略）A：CH3cH(Br)CH=CH 2 B:CH3CHBrCHBrCH2Br C:CH3CH(OH)CH=CH2D:CH3cH=CHCH20H E:CH3cH(OH)CH2cH3F:CH3cH2cH2cH2OHwsy024第 十 章 醇 和 酸1、(1)2-戊醇 2(2)2-甲基-2-丙醇 3(3)3,5-二甲基-3-己醇3(4)4-甲基-2-己醇 2(5)1-T醇 1(6)L 3-丙二醇 1(7)2-丙 醇 2(8)上苯基-乙醇2(9)(E)-2-壬烯-5-醇 2(10)2-环己烯醇 2(11)3-氯-1-丙 醇 12、(2)(3)(1)3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：(4)(2)(1)(3)(5)4、(1)皿 AgNC3(醇)(2)用卢卡试剂(ZnCI+HCI),反应速度：3 2 1(3)用卢卡试剂(ZnCI+HCI),a-苯乙醇反应快。5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇6、只给出主要产物(1 )CH3CH=C(CH3)2(2)(CH3)2C=CHCH2OH(3)C6H5-CH=CHCH3(4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2(5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH37、(1)对甲基革醇 莘醇 对硝基莘醇(2)Q-苯基乙醇 莘醇 苯基乙醇8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。9、略10、(反应式略)(1)CH3CH2CH2MgBr+CH3CHO 或CH3MgBr+CH3cH2cH2cHO(2)CH3MgBr+CH 3coeH2cH3 或CH3CH2MgBr+CH3COCH3(3)CH3CH2MgBr+C6H5-CHO 或C6H5-MgBr+CH3cH2cHO(4 )CH3MgBr+C6H5-COCH3 或C6H5-MgBr+CH3coeH3O11、CH3OH-HCHOCH3cH(OH)CH2cH3 CH3CHBrCH2CH3 Mg.CH3fHeH2cH3+干酸 MgBra CH3CHCH2CH3 七0；CH3cHeH2cH3CH2OMgBr&H20H(2)CH3cH2cH20H 叫 a -黑 a CH3cH2cH2MgBr CH3CH2CH(OH)CH3 CH3coeH3-C H3cH2cH2MgBr_a 好-|CH2cH2cH33 干醒 OMgBr+L/ri3-H3C-PCH2CH2CH3OH(3)HCHO+CH3CH2M g B r 惟 七 CH3cH2cH20HCH3CHO+CH3MgBr 1-CH3CH(OH)CH3(4)(CH3)2 C H O H*A 嗡*(CH3)2CHMgBr(CH3)2CHCH2OH(CH3)2CHCHO(CH3)2CHMgBr(CH3)2CHCHCH(CH3)2OMgBrH3。：(CH3)2CHCHCH(CH3)2 Jj_(CH3)2CHCH=C(CH3)2OH H2(5)CI2，500 H20,NaOH(D HOCI H20,NaOH 3HN03(6)CH3CH=CH2 JCH3COCH3+CH2=CH2AICI3-人CH2?CHo3 -CH=CH9H 22 催 化 -CH2CH9Br.MgROOFT 域HBrCH2CH2MgBr CH3COCH3CH2CH2C(OH)(CH3)2 H CH2CH=C(CH3)212、只给出提示(反应式略)：(1)一出0 HCI(2)-H20 直接或间接水合(3)一吨0 HBr KOH/醇13、只给出提示(反应式略)：(1)P B%Mg/千 醛 环 氧 乙烷H20(2)CH3CH2CH2Mg,千醛 H30+-压0/硼氢化氧化(3)C2H5CI/AICI3 NaOH CH3I CH3cH2cH2coel/AICh LiAIH4(4)选1,3-丁二烯 和3-丁烯-2-酮 双烯合成 CH3M gH30+H2/Ni1 4、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH31 5、原 化 合 物 的 结 构 式 为：CH3cH(OH)CH2cH3 或CH3cH2cH2cH20H(反应式略)16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3(反应式略)CH3+CH3+17、H3CCH2OH -H_A H3CCH；重:A F C-F_CH2cH3-HoOCH3 CH3 CH3-H*A H3CC=CHCH3 ,。3 H3C-C=O+CH3CHOCH3 ZH 20 2出18、A：CH3cH2cHBrCH(CH3)2 B：CH3cH2cH=C(CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3（各步反应式略）19、（1）CH30cH2cH2cH3 甲丙醴（甲氧基丙烷）C2H50c2H5乙 醛（乙氧基乙烷）CH3OCH（CH3）2 甲异丙醛（2-甲氧基丙烷）（2）CH30cH2cH2cH2cH3 甲丁酸（甲氧基丁烷）CH30cH（CH3）CH2cH3 甲仲丁醛（2-甲氧基丁烷）CH30cH2cH（CH3）2 甲异丁酸（1.甲氧基2-甲基丙烷）CH3OC（CH3）3 甲叔丁醛（2-甲氧基-2-甲基丙烷）CH 3 c H 2 0 c H 2 c H 2 c H 3乙丙酸(乙氧基丙烷)CH 3 c H 2 0 c H(CH 3)2乙异丙醴(2-乙氧基丙烷)20、(1)加金属钠，乙醇钠在乙醛中是固体，可分离。(2)力 口 Ag(N H 3)2 N C3 ，1-戊焕有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为快。加金属钠，甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。2 1、(只给出主要产物，反应式略)(1)CH 3 0 c H 2 c H 2 c H 3 +N a i (2)CH 3 c H 2 0 c H(CH 3)CH 2 c H 3 +N a Br(3)CH 3 c H 2 c(CH 3)2 O CH 2 c H 2 c H 3 +NaCI(4)(CH3)2C=CH2+CH3CH2CH2OH+NaCINO2(5)0 H+CH3I(6)O2N F O C H2CH3+-o c H 2 c H 322、只给出提示(反应式略)：(1)制取乙二醇二甲醴：乙烯O2/Ag,2CH3OH制取三甘醇二甲醛：乙 烯0 2/Ag,H2O,H+环 氧 乙 烷 环氧乙烷 2cH3OH/H2so4，(2)Oz/Ag,NH3 环氧乙烷(3)0 2/Cu,加压、制得甲醇-H2O(4)直接或间接水合制异丙醇-H2O(5 )从 苯 出 发：Cl2/Fe HNO3+H2SO4 Na2cCh CH3Br其中 CH3OH+HBr-CH3Br+H20(6)由 CH2=CH2-CH3CH2MgBr 由 CH2=CH2 一环氧乙烷 由和一 CH3cH2cH2cH20H-H2023、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醛不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。24、(1 )CH3I,CH3CH2CH2CH2I(2)CH3I，CH3CH(I)CH2CH2CH3（3）CH3I,CH3cH2cH（网）则2 5、该 化 合 物 的 结 构 式 为：CH3cH2cH20cH2cH2cH3(有关反应式略)26、此化合物为：CH3（CH2）4-OCH2cH327、m molAgl=m mol CH3I 化合物C20H21O4N相对分子质量为339,所 以 11.62mg/235mg(1 molAgl)=11.62/235(1 molCH3l)m mol CH3Im mol化合物11.62/235-=4(此化合物分子中所含O C H 3数)4.24/33928、(1)CH3OH+Q/-H3C-O H-C H2CH2OH CH30cH2cH20HH(2)H3c3+/+CH30cH2cH2。-+H CH30cH2cH20H第十一章酚和醍1、（1）间甲苯酚（2）4-乙基-1,3-苯二酚(3)2,3-二甲基苯酚(4)2,4,6-三硝基苯酚(5)邻甲氧基苯酚(6)对羟基苯磺酸(7)1-甲基-2-蔡酚(8)9-慈酚(9)1,2,3-苯三酚(10)5-甲基-2-异丙基苯酚(11)5-硝基-1-蔡酚(12)B-氯恿配OH2、NO2OHNH2OCH2COOHgClCl Br(4)OH(7)(CH3)3COH3)3(8)C(CH3)3OH-O(10)OCH30 OH0CH3OH3、6 6 c H3+FeCI3(12)MJNOHH3C 3_F e(0 T)61+6H+3 ClOH正+Bt/H2。OHBr 名 CH3V BrOH阿 C F +NaOHONa+CH3COCIOCOCH3 OH6 c H3 3 3 8）2）0OCOCHo6%OH（6）6。七+HN03（稀）一J,OHyH3+（次）OHNO2（主）OH 自CH3+Cl2（过量）一OFI,CH3CIOH（8）&。为+H2sO 浓）HO3S.OH+V（次）任OHT （主）SO3HOH ONa OCH3（9）6 c H3+N a Q H 6人（c）2S。；&C H 3OH(10)仓 广 七+HCH。上 2ONaCH2OH（主）4、FeCI3 Na5、(1)用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。(2)、(3)、(4)同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2,4-二硝基苯酚 对硝基苯酚 间硝基苯酚苯酚7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢澳酸处理，分子中羟基被澳原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。8、(2)、(4)能形成分子内氢键,(1)、(3)能形成分子间氢键。9、(1)以苯为原料：浓硫酸(磺化)生成间苯三磺酸 NaOH,(碱熔)H+(2)以苯为原料:C 2H5C I,A IC I3浓硫酸(磺化)生成4-乙基-1,3-苯二磺酸NaOH,(碱 熔)H+(3)苯：磺化，NaOH,(碱熔)叶HNO2(4)由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。(5)由 上 得 苯 酚Cl2,Cl2,制得2,4-二氯苯酚 NaOH CH2CI CO O H(6)由上制得苯酚钠 CH3I硝化OH(8)”OH2(CH3)2C=C H 2 (H3C)3C C(CH3)3 HNOJH2SO4NOH(H3C)3 C VC(CH3)3NO2(9)制取苯酚 磺 化 一 对 羟 基苯 磺 酸Cl2HQ,(1 0)制取苯酚 C2H5。，AICI3 B 0 FeCI310、CH3CH=CH2 5*A HOC：CH2CICH(OH)CH2CI C a9H)2A CICH2CH CH2OCH3 OCH3 CICH2CH-CH2 OCH3。口 6 OCH2CH-CH2OCH3岩。r(jpO C H2CH(OH)CH2OH11、(1)磺化，碱熔一间苯二酚钠 CH3I 6;产。旗:黄父父*匚8(3)磺化，NaOH,(碱熔)，H+一对 甲 苯 酚 CH3coeI,AICI312、该化合物结构式为：(A)C C n 或。=0。C C；：或 H O H O Hu OHOCH3 OH13、(A)白(B)(C)CH3I第 十 二 章 醛、酮1、（1）3-甲基戊醛（2）2-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基甲酮（4）间甲氧基苯甲醛(5)3,7-二甲基-6-辛烯醛(6)Q-澳代苯乙酮(7)乙基乙烯基甲酮(8)丙醛缩二乙醇(9)环己酮月亏(10)2,4-戊二酮(1 1)丙酮-2,4-二硝基苯踪OO C H HO2、(1)CH3CH=CHCHO(2)(3)&篇 (4)C H2CH2CHO(5)-N H N=C H2(6)(CH3)2C=NNHCONH2(7)CH=CHCHO+H20(2)H3C-CH2OH+HCOONa(4)H3C-COOH(5)HOOC-(-COOHOMgBr(2)C O O N a +CHCI3(3)-C H2(OH)CH37、(1)(3)(6)(7)能发生碘仿反应；(1)(2)(4)能与NaHSCh发生加成反应,8、(1 )CF3CHO CH3CHO CH3COCH3 CH3COCH=CH2(2)CICH2CHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2=CHCHO9、(1)加 2,4-二硝基苯肺(2)加托伦试剂(3)碘仿反应(4)饱和NaHSCb水溶液(5)2,4.二硝基苯胧(6)碘仿反应10、只给出主要产物，反应式略:OHI CH3cH2cH2cHeHCHO,2H2 cH3OHICH3cH2cH2cHeHCH20HCH2CH3,OC2H5/OC2H5(CH3)2CCHO(CHRCBrCH。,(CH3)2CBr-CH，3号 一”iHCH(CH3)22 5 MgBr工Un O gBrO CH3CHBrCH3-*a CH3CH(MgBr)CH3 CH3cH2cH2coe七 H30 ,3二HCIC3CCH2cH2cH3CH3(3)CH2=CH2 y CH3CH2O H。卫 比耻-A CH3CH0CH2=CH2 2 H3O；H2 C-CH2Ag,0 OH OH展 厂 产 O CH CHOBrCH2CH2CHO。七。.BrCH2CH2CH J 3：?CH3cH(OH)CH2cH2cH。(4)CH3cH20H 503/一 噬,.稀、CH3cH=CHCHO2c2H50H CH3COOOH干HCICH3 OH12、A：H3C-C H CH-CH3/OC2H5CHoCH CH-CHX0Z 2H5CHo OI 3 IIB.H3CCHCCH3CH3 CH3C：H3C-CH-C-OH 和CH2cH2cH3CH3 CH2cH2cH3H3C-CHC-OHCH3OCH2cH3红外光谱1690 cm1为默基吸收峰。核磁共振普B2(3 H)三重峰是一C%；5 on(2 H)四重峰是一CH?6 77(5 H)多重峰为一取代苯环。BH2C-3OHC红外光谱1705 cm1为默基吸收峰。核磁共振普5 2.o(3 H)单峰是CH3；口,5 (2 H)单峰是一CH2一；67.1(5 H)多重峰为一取代苯环。1 4、该 化 合 物 结 构 式 为：(CH3)2COCH2cH3 (反应式略)15、A：CH3coeH2cH2cH=C(CH3)2 或(CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHOo16、H3C X C H2-C H(OCH3)2红外光谱 I71。C m-1 为默基吸收峰。核磁共振普5 2.1(3 H)单峰是一CH3；5 3.2 (2 H)多重峰是一CH2;647(1 H)三重峰是甲氧基中的一CH3O 丙二酸 甲 酸 乙酸 苯酚(2)F3CCOOH CICH2COOH CH3COOH C6H50H C2H5OH(3)对硝基苯甲酸 间硝基苯甲酸 苯甲酸 苯 酚 环己醇5、(1)Ag(NH3)2OH l2+NaOH(或 NaHCO3)(2 )Ag(NH3)2OH (3)Br2 KMnO4(4)FeCI3/H2O NaHCO3(5)AgNO3(乙酰氯有AgCI生成)AgNO3/C2H5OH6、CH3CBr(CH3)COOH(2)(CH3)2CHCH2OH(3)(CH3)2CHCOCI(4)(CH3CH(CH3)CO)2O(5)(CH3)2CHCOBr(6)(CH3)2CHCOOC2H5 (7)(CH3)2CHCONH27、CH3CH2CH2CHO 一CH3cH2coeH2cH3CH3cH2cH2COOHCH3cH2cH2cH20H-NaHSO3（饱和溶液）白色结晶|出。a CH3cH2cH2cHO黄色 1I -H-3-0-CH3cH2coeH2cH3NaOH/%。溶于水 油水分离 水层 H CH3cH2cH2coOH不溶于水8、(1)H3C、,o COH3 X0-0 XCH3CH3(2)CH3CH=CHCOOHH2c COHOC-C H-CHCH3.CH2-CH2(4)也、C 0CH2(5)C02+H209、(1)A：H30+B：PCI3、PCI5(或SOCI2)C：NH3 D：P2O5，E：NH3,F：NaOBr+NaOHG：H2/Pd-BaSO4 C2H5MgBr H30+,PBr 3COOHC2H5(3)2NH3,H2NCONHCONH2)D C；OC-O Q。10、LiAIH4 pBr,(1)CH3cH2coOH-CH3CH2CH2O HCH3CH2CH2BrN a C N 飞。.CH3cH2cH2co0H(2)CH3cH2cH2coOHCH2CH2CH(OH)COOH-221 CH3cH2coOHP H+CH3COOCH3 CH3coOC2H5 CH3COOCH(CH3)2 CH3COOC(CH3)3(2)O2N-C O2CHj C IF C O 2cH 3 CH3O-C O2CH313、(1)HC三CH 1 CH2=CHCN C H 3H H 2 CH2=CHCOOCH3C uC I2 H2sO4NaCN _ _ C H3CH(CH3)COOH(2)CH3CH(OH)CH3-1!CH3CH(Br)CH3 一Mg COo HoO+犍*-、CH3CH(CH3)COOHN a C N 华 a c6H5cH2coOHCl2 C6H5cH3 C6H5cH2cl +爷*f 21A C6H5cH2COOH干醛(4)CH3cH2cH2coOH 蒋2 A 瓯匚专一 CH3cH2cH(COOH%(5)CH2=CH2 HB r HOCH2CH2Br 瓯匚 OHCH2CH2COOH(6)CH3O C H O CH30-O-C H(0 H)C N-O2Nng)-CH(OH)COOH(7)CH2=CH2 H B rCH3CH2Br N aC N CH3cH2coOH；2 A CH3CH(Br)COOHC2H5OHH+CH3cH(Br)COOC2H5ZnCH3cH(ZnBr)COOC2H5CH3CH2CHO H2OHCIH90CH3CH(OH)CH(CH3)COOHPCLCH3cH2coOH-CH3cH2coeIPd/BaSO4CH3CH2CHO(8)OCH3 BrZnCH2coOC2H5COCH3OCH36 Y HCICH3C-CH2COOC2H5OZnBrCH3C-CH2COOC2H5OH01Br2 C?HcOHCH3cH20H a CH3COOH,-a BrCH2COOH-BrCH2coOC2H5 喘f BrZnCH2coOC2H5(9)BrZnCH2co0c2H5 1 x O Z n B r H20 H20J-A V J CH2COOC2H5-*VJCH2COOH14、从氯到两个竣基的距离不同，诱导效应也不同来解释。15、(1)CH3c。2负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而 C H3cH2。负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。(2)CH3cH2cH2c。2 CICH2cH2c。2一(由于C l的诱导作用而较稳定)(3)CICH2cH2c。2 CH3CH(C l)C 02(Cl 靠近一CO2 中心而较稳定)(4)FCH2c。2 F2cHec 2 (含有两个氟原子)(5)CH3cH2cH2c。2一 HC三CCH 2c。2(HC三C吸电子诱导效应)16、10X 1000X(183.5/1000)=1835 克，需 KOH 1.835 千克17、反应式略(A)的结构式为：HOOCCH2cH(C2H5)CH2co0H(B)的结构式为：HOOCCH2cH(C2H5)COOH18、(A)的结构式为：CH3COOCH=CH2(B)的结构式为：CH2=CHCOOCH320、(1)HCOOCH2CH2CH3(2)CH3CH2COOCH3(3)CH3COOCH2CH3v c /A 一0人CH2COOHCH2coOC2H5CH2coOC2H519、(A)CHCOOC2H5(C)CHCOOH(D)ICHCOOC2H5oCH3CH3CH3第 十 四 章B二段基化合物1、(1)2,2-二甲基丙二酸(2)2-乙基-3-丁酮酸乙酯(3)2-氧代环己烷甲酸甲酯(4)甲酰氯基乙酸(5)3-丁酮酸(乙酰乙酸)2、(1)环戊酮(2)CH3COCH2CH2CH2COOH(3)CH3CH2CH2COOH3、(1)加 FeCI3/H2O CH3coeH(CH3)C00C2H5 有颜色反应.(2)力 LlFeCh/HzO CH3coeH2coOH 有颜色反应.4、(1)互变异构(2)共振异构(3)互变异构5、0 CH3CH2C-CHCOOC2H5+c2H50H(2)f pC 0 C H (C H 3)c o o c 2H5+C2H50HCH3H3C-CHCOOC2H5 c u e 1 9(3)+C2H50H(5)H CHO+C2H5OHCH2co(4)H2C 1cHec0C2H5+C2H