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分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社（-）问答超I.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免办法。天平硅码未经校正;天平零点在称量过程中突然发生变动;在重量分析中，样品的非被测组分被共沉淀;在滴定分析中,终点颜色深浅判断不一致;试剂含被测组分;试样在称量过程中吸湿;化学计证点不在指示剂的变色范围内;读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准;在分光光度法JW 定中，波长指示器所示波长与实际波K 不符;在色谱分析中，待测组分峰与相邻成分峰部分重登。2.表示样本精密度的统计量有哪些？与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？3.说明误差与偏差、准确度与精密度的区别和联系。在什么情况下可用偏差来反映演I曲结果的准确程度？4.如何衡量分析方法的准确性？提高分析结果准确度的方法有哪些？5.什么叫误差传递？系统误差与偶然误差各有何传递规律？为什么在测量过程中要尽显避免大误差环节？6.什么叫有效数字？它的运算规则在实际分析工作中有何作用？7.某分析天平的称量误差为0.2m g,如果称试样重0.04g,相对误差是多少？如果称试样重0.5 g,相对误差又是多少？这些数据说明了什么问题？8.何 谓 r 分布？它与正态分布有何关系？9.在进行有限量实验数据的统计检验时.如何正确选择置信水平？为什么说既要提高置信水平又不扩大置信区间,提高测定的精密度是一个有效途径？10.简述数据统计处理的基本步骤，为何进行统计检验时须遵循一定的顺序？II.说明双侧检验与单侧检验的区别及其适用情况。12.怎样说明2 个变量间的相关性？何谓线性回归？（二）填空建1.0.05020是_ _ _ _ _ _ _ 位有效数字,2.30 x 10 是_ _ _ _ _ _ _ _ 位有效数字。2.决 定 偶 然 误 差 正 态 分 布 曲 线 的 2 个 重 要 参 数 是和 它们分别表示测量结果的 和 C3.定量分析中 误差影响滑定结果的准确度 误差影响测定结果的精密度。4.在一次滴定中，常量滴定管读数常有 m l的误差，如果要求分析结果达到 0.1%的准确度,滴定时消耗滴定剂的体积应控制在_ _ _ _ _ _ _ _m l以上。5.具 有 的 物 质 称 为 标 准 参 考 物 质。标 准 参 考 物 质 必 须 具 有 良 好的_ _ _ _ _ _ _ _与 O6.由于系统误差是以固定的 和 出现，并具有，故可用 的方法予以消除，但不能用 的方法减免。7.在_ _ _ _ _ _ 的前提下,平行测量的次数越多,则测量值的算术平均值越接近于真值，8.由 于 在 实 际 测 量 中 的 酒 量 次 数 是 有 限 的，故 其 偶 然 误 差 的 分 布 服从 O温新潮 0 9药学分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社9.某人测定纯明砒后报出结果，n=10.79 0.04（%）（置信 度 为 95%）,此结果的含意是 O10.对照试验是检验 误差的有效方法，但在进行对照试验时,应尽量选择与试样 相近的标准试样进行对照分析。IL F 检 验 是 通 过 比 较 两 组 数 据 的，以确定它们的 是否存在显著性差异。12.检验2 个分析结果间是否存在着显著性差异时，用 检验;若检验某分析结果是否明显高于（或低于）某值，则用 检睑。13.进 行 数 据 统 计 处 理 的 基 本 步 骤 是，首先进行,而 后 进行.最后进行 O（=）选择1.在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（）。A.精密度高，准确度必然高 B.准确度高，精密度必然高C精密度是保证准确度的前提 D.准确度是保证精密度的前提2.从精密度好即可推断分析结果可靠的前提是（）oA.偶然误差小 B.系统误差小C.标准偏差小 D.平均偏差小3.下列叙述中正确的是（）A.系统误差影响分析结果的精密度B.方法误差属于系统误差C.精密度是保证准确度的前提 D.准确度是保证精密度的前提4.下列叙述中错误的是（）A.偶然误差影响分析结果的准确度B.偶然误差的数值大小具有单向性C.偶然误差在分析中是无法避免的D.绝对值相同的正、负偶然误差出现的机会均等5.下列情况所引起的误差中,不属于系统误差的是（）。A.称量时使用的破码锈蚀B.移液管转移溶液之后残留量稍有不同C.滴定管刻度未经校正D.读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准6.下列各措施中，可以减小偶然误差的是（）oA进行欧器的校准 B.增加平均漓定次数C.进行对照试验 D.进行空白试验7.如果要求分析结果达到0.I%的准确度，使用一般电光天平称取试样时至少应称取的质量为（）A.0.05g B.0.1g Q 0.2g D.1.0g8.某一分析方法由于试剂带入的杂质量大而引起较大的误差.此时应采用下列哪种方法来消除（）?A.对照实验 B.空白试验 C.分析效果校正 D.提纯试剂9.下列计算式的结果应以几位有效数字报出（）?0.1026（25.00-21.36）/0.9 0 0A.2 位 B.3 位 C.4 位 D.5 位温新潮 0 9药学分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社10.对置信区间的正确理解是（）6A.一定置信度F以总体平均值为中心包括测定结果在内的可信范围B.一定置信度下以测定结果为中心包括总体平均值在内的可信范圉C.真值落在某一可靠区间的几率 1D.一定置信度下以真值为中心的可信范圉11.下列表述中错误的是（）0A.置信水平越高，泅定的可靠性越高，B.置信水平越高，置信区间越宽。C.置信区间的大小与测定次数的平方根成反比。D.置信区间的位置取决于测定的平均值。12.有2组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异，应采用（）A.F检验 B.t检验 C.Q检验 D.G检验13.有2组分析数据.要判断它们的均值间是否存在系统误差，应采用（）。A.F检验 B.t检验 CF检 验+，检 验D.C检骐14.测定试样中C a O的百分含量，称取试样0.9080g,滴定消耗E D T A标准溶液20.50m l,以下结果表示正确的是（）。A.10%B.10.1%Q 10.08%D.10.077%15.下述情况中，导致分析结果产生正误差的是（）oA.以失去部分结晶水的现砂为基准物质标定盐酸溶液的浓度B.以重珞酸钾滴定亚铁时滴定管未用重密酸钾标准溶液淋洗C.标定氢氧化钠溶液的邻茉二甲酸氢钾含有少量邻笨二甲酸D.以硫酸领重量法测定物时,沉淀剂硫酸加入量不足（四）判断愿1.当真值未知且校正了系统误差，偏差与误差可不加区分。（）2.恒量误差与被测物的无关，被测物的*变化，其相对误差将恒定不变。（）3.在消除了随机误差后，总体平均值就是真值.（）4.化学分析法能获得比较准确的分析结果（相对误差W0.2%），故适用于微量组分的测定。（）5.系统误差的大小、正负是可以被检验出来的.因而是可以校正的。（）6.在相同的置信水平下，适当增加酒定次数n,可使置信区间显著增大，从而提高分析测定的准确度。（）7.正态分布曲线由和c r 2个基本参数决定，而，分布曲线则由“和S 2个基本参数决定。（）8.以样本平均值E去怙计真值的置信概率为零”（）9.若真值小或标准值）被包括在样本均值E的置信区间内，即可作出京与“之间不存在系统误差的结论。（）10.可疑数据若超由过失误差引起的，则应采用统计检验的方怯，确定诙可疑值与其他数据是否来源于同一总体，以决定取舍。（）温新潮 0 9药学分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社（五）计售摩1-迸行下述运算，并给出适当位数的有效数字。（1）13.5312 x 0.018 x 4700（2）213.84+4.4+0.32444.52 x2.10 x 15.04(3)-6.15 x 104(4)5.8 x 10、x0.1000-2 x 10X 0.)044+2 x IO-4-1.75 x IO5+7（1.75 x110 512+4 x 1.75 x 10（5）-2.000-（6）pH=12.68.求 H，2.甲、乙 2 人测定同一样品中某成分的百分含鼠，各 得 1组数据如下：甲：20,48.20.55,20.58,20.60,20.53,20.50（%）；乙：20.44,20.64,20.56,20.70,20.38,20.52（%）。计算各组数据的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差，并说明甲、乙 2 人分析结果的精密度有无显著性差异（95%置信度）。3.用邻第二甲酸兼钾和草酸2 种基准物质标定某氢氧化钠溶液的浓度，测定结果如下：用邻苯二甲酸氢钾标定。1009 Q 1001 O 1010。1013。1014（mol/L）用草酸标定：0.1016Q 1013、0.1015、0.1017（mol/L）当置信度为95%时，用这2 种基准物标定氢氧化钠溶液浓度的精密度和平均值是否存在显著性差异？4.采用2 种方法对同批复方丹参片中除丹参酮测定结果如下：用 TLC 法测得结果（pW片）：68.7,68.2.69.1,68.4用 HPLC 法测得结果（巾 片）：69.5,69.7,70.1,68.9,70.0已知2 种 方 法 的精密度无显著性差异，问 能 否 用 TLC法 代 替 HPLC法？求出HPLJC 法平均值的置信区间（置信度95%）。5.采用一新建的GC法测定同一批六神丸中磨香第含量。用标准试样（已知麝香阴的标准值为0.310%）对此新方法进行检验。6 次 定 结 果 为（）：0.307、0.298、0.285、0.301、0.292及 0.295,试对此新方法作出评价。6.在用氯丁二烯氯化生产二煎丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，每 5 小时取样1次，共取6 次，测定结果分别为：1.46%,1.62%,1.37%,1.71%J.52%及 1.40%。问：改变反应条件后.产品中杂质含量与改变前相比,有明显差别吗（a=0.05）?7.用化学法与高效液相色谱法（HPLC）测定同复方乙酰水杨酸（APC）片剂中乙酰水杨酸，测得的标示量含量如下:HPLC法：97.2%,98.1%、99.9%,99.3%、97.2%及98.1%；化学法：97.8%、97.7%$8.1%7%及 97.3%。问：数据中有无可疑值?2 种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别？在该项分析中HPLC法可否替代化学法？8.用 HPLC分析某复方制剂中氯原酸，共 测 定 6 次，其 平 均 值 婆=2.74%,S,=0.56%。试求置信水平分别为95%和 99%时平均值的置信区间。温新潮 09药学分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社9.采用某种新方法测定基准明砒中的叙化铝，得 到 下 列 9 个 分 析 结 果（）：10.74,10.77,10.77,10.77,10.81,10.82,10.73,10.86,10.81。已封明根中氧化铝的标准值为10.7 7%，问:采用新方法后是否引入系统误差（P=95%）?10.某化验室测定标样中的C a O 得如下结果：W =30.51%,S=0.05%,n =6,标样中 C a O 的标准值是30.43%,问:此操作是否有系统误差（P =95%）?11.某分析人员用基准邻苯二甲酸氢钾标定高氯酸标准溶液浓度,得到下列结果：0.1034 A 1036.0.1060,0.1032.0.1029,0.1018（m o l/L）o 问：用 Q 检验法判断数据中是否有需要舍弃的可疑值（P=9 0%）?高氯酸标准溶液浓度为多少？计算平均值在9 5%置信度时的置信区间。12.某 HCI溶液浓度为（2.80.1）x l 0Cm o l/L,按偶然误差传递规则计算溶液的 p H。13.用速基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波氏605n m 测定样品溶液的吸光度（4）,所得数据如F:（p.g Fe/l OOm l）：0 10 20 30 40 50y（4=l g/0/）：0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133试求:吸光度-浓度（4 c）的回回方程式;相关系数;4=0.050时，试样溶液中亚铁离子的浓度。第三章、滴定分析法概论（-）问答题解祥以下术语:滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、满定误差、指示剂、基准物质。2.用 r 滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？基准物膜必须具备哪些条件？3.什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？4.什么是突跃范围？什么是指示剂变色范闱？5.物质的策的法定单位是什么？物质的量浓度单位又是什么？6.滴定度的衣示方法7皿的含义是什么？7.下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？Na OH,HC1,H,SO4,K2Cr2O7 vKMn O,.AgNO,、Na Cl ,Na2S20j8.基准试剂Na GOjZH?。因保存不当而部分风化;Na 2c（%因吸潮带有少量水分。用标定N a O H 溶液或用标定H Q 溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此Na（）H（HC1）溶液测定某有机酸（有机减）的摩尔质量时,结果偏低还是偏高？温新潮 09药学分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社9.用其准Na2CO,标 定HCI溶液时，下列情况会对HC1的浓度产生何种影响(偏高，偏低,无影响)？(1)滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCI来不及流下来就读取滴定体积。(2)称 取Na2COa时，实际质最为0.1238g,记录时误记为0.1248g。(3)在 将HC1标准溶液倒入滴定管之前,没有用HC1溶液淋洗滴定作。(4)使 用 的Na3CO,中含有少量的Na HCOJO10.写 出P列各体系的质子条件式。(1)(NH4)H2PO4(2)H2SO4(C,)+HCOOH(C2)(3)Na OH(q)+NH,(Cl)(4)HAc(C1)+Na Ac(c2)(5)HCN(q)+Na OH(c2)11.写出H/sO,；MgBr?水溶液的电荷平衡式。12.写 出c m o l/LZnFe(CN”水溶液的质垃平衡式。(二)填空题1.已知磷酸的p,=2.I2,p K、=7.2l,p K.=12.66,若控制磷酸盐溶液的p H=6.0,则按浓度大小顺序,溶液中2种主要存在型体为 o2.EDTA 的 pK,.p K,分别为 0 9,1.6,2.0,2.67,6.16.10.26,在 p H2.67 6.16的溶液中，其主要存在形式是_ _ _ _ _ _ _ _ _o3.某二元酸(H,A)的p K.=4.19,p K.=5.57,在p H4.0时,H 2 A的分布系数员为 O4.加入滴定剂后不能立即定量完成的滴定反应可采用_ _ _ _ _ _ _ _进行滴定。5.用同一 KMn O,标准溶液分别滴定等体积的FeSO4和H2弓0,溶液，消 耗KMn O,标准溶液体积相等，则FeSO,和AC?。，溶液浓度关系为 o6.某弱酸 H2A 的=2.0,p K.=5.O,当 H2A=AZ一 时，溶 液 的p H是 O7.c m o l/L的Ag(NHS)；溶 液 的 质 量 平 衡 式 是。8.以0.1000m o l/L的HC1滴定0.l OOOm o l/L NHjH?。,化学计量点时的质子条件式是(三)选择题I.滴 定 反 应 仃+6B=c C+d D达计量点时，T的 物 质 的 量 与B的物质的质的关系是()。A.1：1 B.t：b C.b：t D.不确定2.某弱酸H?A的分布系数与()有关。A.Kt pHj B.pH,pHjC.pH（=pH2 D.pH pHj5.选择指示剂时可以不考虑（）。A.指示剂相对分子质量的大小 B.指示剂的变色范围C.指示剂的颜色变化 D.滴定突跃范围6.某 酸 碱 指 示 剂 的=1 x 1 0，其理论变色范围是pH（）A.4 5 B.5 6 C.4-6 D.5-77.某弱酸型指示剂在PH4.5 的溶液中呈现蓝色，在 pH6.5 的溶液中呈现黄色，此指示剂的离解常数约为（）oA.3.2 x IO-5 B.3.2 x 10C.3.2 x 10*D.3.2 x IO-4温新潮 09药学分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社8.用 N a O H 溶液（0.Im o l/L）滴定同浓度的甲酸（K.=1.8 x I0-4）溶液，应选用的指示剂是（）oA.百里的蓝（p r，=1.65）B.甲基橙（Pa.=3.45）C 中性红（PK=7.4）D.酚歆（PK1.=9.1 ）9.下列物质（均为0.Im o l/L）,不能用强减标准溶液直接滴定的是（）A.一氯醋酸（Kt=1.4 x K T，）B.邻苯二甲酸氢钾（=3.I x IO 6）C 苯酚（K.=1.3 x 1O-10）D.N H4C1（KMIJ=1.8 x 10-s）10.下列物质（均为0.Im o l/L）,不能用强酸标准溶液宜接滴定的是（）。A.Na CN（K,=6.2 x IO ro）B.Na Ac（K,=1.7 x 10-5）C.HCOONa（K,=1.8 x 10 4）D.CHjNHJ（K,=2.3 x 10 ）11.某碱液25.001他 用 0.100（。1/18。标准液滴定至酚酸变色，消 耗 20.00111.再加入甲基橙指示剂后维续滴定至变色，又消耗了 6.50m l,此减的组成是（）。A.Na OH B.Na OH+Na2COjC.Na l l CO,+Na2COj D.Na2CO312.用 HC1溶液滴定某碱液，量取2 份 碱 液,一份以甲基橙为指示剂，消耗HCI体积为匕；身一份以酚歆为指示剂，消 耗 HCI体 积 为%若 匕=匕，则该碱液为（）oA.Na 2c 0,B.Na HCO,C.Na OH D.Na OH 与 Na jCO,13.测 定 HC1与 H,PO4混合溶液中各组分的浓度，取 2 份此试液，每份25m l,分别用 Na OH（0.2500m o l/L）标准液滴定，第一份用甲基红为指示剂，消 耗 N a O H 标准液30.00m l,第二份用百里酚酸为指示剂，消 耗 N a O H 标 准 液 40.00m l,溶 液 中 H C I 与H、PO,的浓度关系是（）。A.cH U=cHjF0 B.2cHet=CH JFO,C.-2c”,1v.D.C（|Q=3cHjrt）414.N a O H 溶液的标签浓度为0.3000m o l/L,该溶液在放置中吸收了空气中的CO?.现以酚歆为指示剂，用 HC1标准溶液标定，其标定结果比标签浓度（）。A.高 B.低 C.不变 D.基本无影响15.下列滴定的终点误差为正值的是（）oA.N a O H 滴 定 HC1,用甲基橙为指示剂B.HC1滴 定 Na OH,用酚歆为指示剂C.蒸慵法测N H；时，用 HC1吸 收 N H-以 N a O H 标准液返滴定p H=7.0D.N a O H 滴 定HJPO4至 p H5.5 时（第一计量点）16.用已知浓度的N a O H 滴定相同浓度的不同弱酸时，若弱酸的K.越大，则（）。A.消耗的N a O H 越多 B.滴定突跃越大C.滴定突跃越小 D.指示剂颜色变化越不明显17.在下列何种溶剂中醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同温新潮 09药学分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社A.纯水 B.冰硫酸 C.液氨18.下列样品不能用冰醋酸-高氯酸体系滴定的是()A.茶酚 B.水杨酸钠 C磷胺眦嚏19.当HC1溶于液氨时，溶液中的最强酸是()A.H,0*B.NH,C NH；20.F列对茶甲酸说法不正确的是()A,笨甲酸在水溶液中酸性较弱B.苯甲酸在乙二胺中可提高酸性C.冰餐酸可用于革甲酸的非水酸滴定的溶剂D.在水溶液中不能用Na OH滴定笨甲酸D.甲基异丁酮D.邻笨二甲酸氧钾D.NH；(四)判断愿1.酸减指示剂的选择原则是指示剂变色范围与化学计量点完全符合。()2.HCI可以滴定硼砂而不能直接滴定Na Aco()3.标 定Na OH标准溶液时所用的基准物邻笨二甲酸氢钾未经干燥，可使标定结果偏低。()4.强酸强碱滴定突跃的大小与酸碱溶液的浓度有关。()5.用 Na OH 滴定 H2s(,=8.9 x l O*,=1.0 x 10*)时，可出现两个突跃。()6.用0.Im o l/L Na OH分 别 滴 定 同 浓 度 的 弱 酸A(p K.=4.0)与 弱 酸B(p =3.0),滴定的p H突跃范围是弱酸A比弱酸B大。()7.当溶剂的自通常数,值越大，滴定突跃范围越小，滴定终点越不敏锐.()8.极性弱的溶剂，其 介 电 常 数 大.溶 质 在 这 种 溶 剂 中 易 离 解，表现酸餐性越强。()9.酶酸、茉甲酸、盐 酸、高氯酸在液氨、乙二胺、毗碇中的表观酸度相同。()10.有机碱的氢肉酸盐的非水滴定时，通常加入葡酸汞的冰醋酸溶液，以排除氧卤酸滴定的干扰。()(五)计算题I.称取一元弱酸(HA)0.8000g溶于水后，以0.I000m o l/L Na OH溶液滴定至终点，消耗24.60m l,当加入Na OH溶 液10.00m l时，溶液的p H=4.50,计 算H A的摩尔质量 与&值。2.称 取Na HCO,和Na2CO,的混合物0.3380g,用适量水溶解，以甲基橙为指示剂，用11。(0.1500111。1/1)滴 定至终点时，消 耗35.00011。计 算：如以酚歆为指示剂,用上述HCI滴定至终点时,需消耗多少m l?Na HCO、在混合试样中的白分含量为多少？3.用 0.l OOtn o l/LNa OH 滴定 0.l OOm o l/l JIAc 至 p H9.00 计算终点误差 T E%。4.称取未知酸HA(M=82.00)试 样1.600g,溶解稀释至60.00m l。用0.2500m o l/LNa OH作电位滴定。已知中和一半时，溶 液p H=5.00；中和到计量点时,p H=9.00,计算H A的百分含量。5.称取0.7000g Ca CO,基准物质.用50.OOm IHCl溶 解，加 热 除 去CO?,过量的温新潮 0 9药学分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社HC1用 N.O H 标 准 溶 液 返 滴 定，消耗了 15.00m l,并 测 得。小/=0.9010,计算CMO”和 C HCIO6.若 用 HCI液(0.02m o l/L)滴 定 K O H 液(0.02m o l/L)20.00m l,试计算计量点前0.1%、化学计量点及化学计量点后0.I%时溶液的p Ho可采用何种指示剂？7.某纯二元酸0.6300g,用 Na OH 液(0.3030 m o l/L)38.00m l 溶解，剩余的 Na OH溶液，用 HCI i(0.2250m o i/L)4.(X)m l 回滴”计算此酸的摩尔质量。8.有工业 硼 砂 1.000g.用 H C 1 液(0.HXX)m o l/L)滴定至甲基检为终点时用去49.00m l,分别计算下列组分的白一分含量:N a R O,10也0；N a?B M 人9.称取硼酸及硼砂0.6010g,用 0.KXX)m o l/L HC1滴 定，以甲翦红为指示剂，消耗HC1 20.00m l；再加甘露静，以酚歆为指示剂，用 0.2000 m o l/L N a O H 滴定硼酸，消耗30.00m l,计算硼酸及硼砂的百分含量。(M*=381.3 7/舶=61.83)10.称 取 Na,CO,和 K2c O3的 混 合 物 0J807g,溶 解 后 以 甲 基 橙 为 指 示 剂，用0.I000m o l/LHC1标准溶液滴定，用 去 31.55m l。计算混合物中Na,CO,和 K2C O,的百分 含 最(%中，=106.0,MKJCOJ=138.2)11.用 0.50m o l/L的 HC1溶液滴定同浓度的N H时,若采用PH 7 变色的指示剂,则在滴定至终点时,剩余的N H,的百分率为多少？12.某 试 样 中 仅 含 N aO H 和 N a?C O-称 取 0.3720g,以 酚 湫 为 指 示 剂,消耗0.1500m o l/LHCl 标准溶液40.00m l(V,)，计算：继续滴定至甲基橙变色时还需HC1标准溶液多少m l(匕)？试 样 中 N a O H 和 N a Q O,各自的百分含量。(，%皿=M O O，/小，=106.0)13.称取尿素 CO(NH2)2 试样。30(X)g，采用凯氏定量法测定试样中含氮量。将蒸憎出来的氨收集于饱和漏酸溶液中，加入澳甲酚绿和甲基红混合指示剂，以0.2000m o l/LHCl 溶液滴定至指示剂变色为终点，消 耗 37.50m l,计算试样中尿素的百分含垃。(%=60.05)14.计算下列水溶液和乙醉溶液的p H(醋酸在无水乙醉中的离解常数为5.6 x10 ，K 5 W)=8 1 0-加)。(1)0.0500m o l/L HAc 溶液(2)0.0500m o l/L HAc 溶 液-0.0500m o l/IJSa Ac 溶液(3)0.0500n w l/L Na Ac 溶液15.a-蔡 酸 及 1-羟基p-蔡酸的固体混合试样0.1402g,溶 于 约 50m l 甲基异丁嗣中.用0.1790m o l/L氢氧化四丁基钺的无水异丙醇溶液进行电位滴定。所得滴定曲线上有2 个明显的终点，第 一 个 在 加 入 滴 定 剂 3.58m 1处，第二个是在加入滴定剂5.19m l 处。求 a-蔡 酸 及 1-羟基y-恭酸在固体试样中的百分含量。(Afo=172.0,=188.0)16.高氯酸冰醋酸溶液在2 4 2 时 标 定 的 浓 度 为 0.1086m o l/L,试计算此溶液在30七的浓度。17.已知水的离子积常数K,=10-,乙 醉 的 K.=10、求:纯水的pH 和乙醇的“严,0 凡；0.0100m o l/L HCIO,的水溶液和乙醉溶液的p H,p C2H5O H2及 p O H、凶?凡0(假 设 HC104全部离解)。温新潮 09药学分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社第五章、配位滴定法（一）问答题1.氨酸配位剂与其金属离子配合物的特点是什么？2.何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稔定常数？它们之间有何关系？3.何谓副反应和副反应系数？4.何谓条件稳定常数？它和副反应系数之间有何关系？5.配位滴定的突跃范围受哪些因素影响？如何影响？6.何谓金属指示剂？何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？7.金属指示剂的作用原理是什么？金属指示剂应具备哪些条件？8.什么是Ringbom误差公式？据此公式可看出终点误差与哪些因素有关？9.实现准确滴定的主要条件是什么？混 合 离 F 分步滴定的条件是什么？10.确定滴定最高酸度和最低酸度的根据是什么？II.配位滴定法中缓冲溶液的作用是什么？12.常用的施蔽干扰离子的方法有哪些？如何选择合适的掩蔽剂？13.标 定 EDTA溶液常用的基准物是什么？14.在何种情况F 可采用有接滴定法？在何种情况下需用返滴定法？15.配位滴定中置换滴定的方式有哪儿种？各举一例说明。16.为什么常在PAN指示剂中加入CuY?（二）填空题1.配位滴定中，常 用 EDTA作标准溶液,是因为EDTA可与金属离子形成具有多个 元环的立体结构,稳定性高。在一般情况下，这些配位化合物的配位比都是_ _ _ _ _ _ _U2.是 指 金 属 离 子 与 EDTA配 合 物 在 一 定 下 的 稳 定 常 数，此值越_ _ _ _ _ _ _ 配合物越稳定。3.配 位 滴 定 中 的 条 件 稳 定 常 数 是 指 在 有 存在时金属离户与EDTA配合物的检定常数，其对数表达式是 04.用 EDTA 4 确 滴 定 某 一 金 属 离 子 M（若、=0.01m ol/L）,应 符 合 的 条 件是I闪 B o5.EDTA与金属离广配合物的稳定性受酸效应 效应.辅助配位效应和_ _ _ _ _ _ _ _ _ _效应等外界条件影响,6.在 EDTA配位滴定中，为了使滴定突跃增大，一般讲,pH 应较大。但也不能太大,还需要同时考虑到待测金属离子的 和 作用。所以在配位滴定中要有一个合适的pH范围。7.金属指示剂能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况，是由于 的颜 色 与 的嬴色有明显的不同。8.作为金属指示剂,其Mln的稳定性应比MY的 稳 定 性 低,一 般 要 求。9.EDTA配位滴定中,选用指示剂的ApM愈_ _ _ _ _ _终点误差愈 10.为消除指示剂的封闭现象，可加入.他封闭离子不能再与不能剂配位。温新潮 09药学分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社（三）选择医I.卜 列 关 于 a”加值的叙述正确的是（A.a”“,值 随 pH 的增大而增大C.值随溶液酸度增高而减小）oB小则值随溶液酸度增高而增大D.1 眄丫值随pH 的增大而增大2.在配位滴定时，使用珞黑T 作指示剂，其溶液的酸度应用（）来调节。A.硝酸 B.盐酸C.储酸-赭酸钠缓冲液 D.敏-氟化铁缓冲液3.在 Ca?,、M/共存时，可不加俺蔽剂用E D T A 滴 定 C a 的 pH 条件是（）“A.p H5 B.p HIO C.p H12 D.p H24.使 用 珞 黑 T 指示剂合适的pH 范围是（）A.5-7 B.1 -5 C.7-10 D.10-125.以 E D T A 为滴定剂.以锦黑T 为指示剂,不会出现封闭现象的离子是（）A.Fe B.Al Q Cu!*D.Mg2*6.一般情况下,E D T A 与金属离子形成的配位化合物的配位比是（）,A.1：1 B.2：1 C.1：3 I）.1：27.铝盐药物的测定常应用配位滴定法.做法是加入过盘的EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定,该法的滴定方式是（）。A.立接滴定法 B.置换滴定法C返滴定法 D.间接滴定法8.已知 EDTA 的离解常数分别为 j o0 9 J O-M O 10 J OlwJ Ofc l IO 126,则 在p H2.67 6.16的溶液中,E D T A 最主要的存在形式是（）0A.H,Y B.HjY2 C HY-I）.Y4-9.=1 表示（）oA.M 与 L 没有副反应 B.M 与 L 的副反应相当严重C.M 的副反应较小 D.M=L10.指出下列叙述中错谟的结论（）。A.酸效应使配合物的稳定性降低B.羟基配位效应使配合物的稳定性降低C.辅助配位效应使配合物的稔定性降低D.各种副反应均使配合物的稳定性降低11.当 p H 10.。时，以0.0l 0m o l/L E D T A 溶液滴定0.010m o l/L Zn2*的溶液两份，其中一份溶液中含有0.5m o l/L游 离 NH,；另一份溶液中含有0.2m o l/L游 离 NH,O在上述两种情况下,对p Zn 的叙述，下列几种说法正确的是（）0A.加 入 E D T A 开始滴定时p Zn 相等B.滴 定 至 一 半 时 曲 相 等C.滴定至化学计盘点时的相等D.上述说法都不正确12.E D T A 滴定金属离子,准确滴定（7T12时，用 钙 指 示 剂 指 示 终 点，用 E D T A 标 准 溶 液 滴 定.用 去 24.90m l,试 计 算：EDTA溶液的浓度（m o l/L）:E D T A 对 Zn OJr,O,的滴定度3.取 100m l 水样,用氨性缓冲液调苗至p H10,以珞黑T 为指示剂.用E D T A 标准液（0.008826m“l/L）滴定至终点，共 消 耗 12.58m l.计算水的总硬度（含 Ca COjm g/L）c如果将上述水样再取100m l,用 N a O H 调 节 p HI2.5,加入钙指示剂,用上述E D T A 标准液滴定至终点，消 耗 10.11m l,试分别求出水样中（：产 和 Mg2,的取，4.称取葡葡附酸钙试样0.5500g,溶解后，在 p H10的氨性缓冲液中用E D T A 滴定.信 黑 T 为指示剂，消 耗 E D T A 液（0.04985m o l/L）24.50m l,试计算葡葡糖酸钙的百分含f t.（分子式 C iM Q u C a。）5.称取卜燥AI（O H）,凝胶0.3986g，于 250m l 量瓶中溶解后，吸取25m l,精确加入E D T A 标 准 液（0.05140m o l/L）25.00m l,过 量 的 E D T A 溶 液 用 标 准 锌 溶 液（0.04998m o l/L）回滴，用 去 15.02m l.求样品中A12O,的含量，温新潮 09药学分析化学学习指导与习题集（第二版）人民卫生出版社6.计算pH4时:EDTA的酸效应系数小叫；甑,（“Y-在 总 EDTA浓度中所占百分数。7.混合等体积的0.1500mol/LEDTA 溶液和0.1000mol/LNi（NOj）2 溶液,在 pH9的缓冲溶液中（不考虑水解等副反应），设缓冲剂的蛆成不与N i配合，计算未配合的银离子的浓度,8.1.00ml Ni3 4溶 液 用 蒸 溜 水 和 NH,-NH4C I缓 冲 溶 液 稀 释.然 后 用 15.00ml0.0100mol/L EDTA溶液处理 过 处 的 EDTA用标准0.0l500mol/LMgCl2溶液何滴，用去4.37 m l,计算原Ni?溶液的浓度。9.以 0.01000mol/L EDTA 溶液滴定 50.00ml 0.0l000mol/I.的金属离 T M 溶液，加入49.98m!的 EDTA溶液后，基本上已经反应形成MY?-,而再多加0.10ml EDTA溶液后，pM改变一个单位，计 算 M:*与 EDTA反应的条件稳定常数10.计算 PHI2 时，以 0.01000md/L EDTA 溶液滴定 20.00ml 0.01000mol/L Ca2*溶液,滴定过程中各阶段的pCa值:滴定开始时,滴至90%,99%、99.9%、计时点时、100.1%、101%。并绘制滴定曲线。11.pHIO时，M屋 和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？（不考虑水解等副反应）pHlO时能否用EDTA溶液滴定M g?12.用 0.0l0m“/L EDTA滴 定 同 浓 度 的 Zn?.溶 液，ApM=0.3,计 算 7%为0.2%时的最高酸度。13.用 0.0l0m“/L EDTA 滴定同浓度的 Fe:,溶 液，ApM=0.2,if JI TE%为0.1%时的最高酸度和最低酸度,14.在PH5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中用EDTA法测定2.0 x lO o l/L 的 Pb”，用二甲酚授为指示剂，已知溶液中HAc=0.10m ol/L,Ac-=0.20mol/L,计算滴定终 点 误 差 已 知:pb（Ac）的累枳稳定常数d=1。四=1。力15.浓度均为2x10-2m ol/L的 P b、AI混合溶液,用同浓度的EDTA滴定其中的 曰 六。以乙酰丙酮摘蔽A门，终点时未与铝理合的乙酰丙酮的总浓度为0.Imol/L,pH5.0时,以二甲酚橙为指示剂，滴定的终点误差是多少？16.溶液中含有Zn 32.7（1 塔 反 产 56.2!1唱,加入长18.658以掩蔽，1 1 调节溶液pH为 5.5,用 2*10:。1/1,的 0 1 4 为滴定剂，若滴定至终点时溶液体积为50ml,问可 否 掩 蔽 而 滴 定 Zn2*o（1 涨 小=l6.5,lg K x =l6.4,p H 5.5 时，扇丫加=5.51,C dl/-的累积稳定常数B分别 为 iO JO JO JO*5）17.为 分 析 俄 铅 合 金 含 量.取 25.00ml pH l.O 的 BidPb?混 合 试 液,用0.02000mol/LEI）TA溶 液 滴 定 B 至终点，消 耗 15.00ml、今 欲 在 pH 5.0继续滴定I右，问应加入六亚甲基四胺多少克？（忽略加入六亚甲基四胺后体积的变化,六亚甲基四胺pAb=8.87,其摩尔质量为140.I）18.计 算 pH5.0 0 的 0.1 mol/L A1