(26)--4-5共振论有机化学.ppt

共振论共振论共振论的基本概念1 共振论 难以用价键结构式表示其结构的具有离域电子的分子、离子或自由基，可以用多种假设的仅在电子（电子和未共用电子对）排布上有差别的结构式共振（叠加）而成。共振论的基本概念甲酸根HCOO-C=O 120pm C-O 143pm 126pm共振结构式（极限结构式）：参与结构组成的价键结构式。共振杂化体（就是或者近似分子的真实结构）：共振结构式共振形成共振杂化体，简称杂化体。：共振。共振论的基本概念2.共振论基本要点共振杂化体是单一物质，可用来表述分子的真实结构，但 它不是几个共振结构式的混合物，也不是它们的平衡体系。共振结构式不具有客观真实性，是近似的或假设的，哪一个共振式都不能单独圆满表述分子的性质，但与真实结构存在内在的联系，在一定程度上共同反映真实分子的结构。共振杂化体比任何一个共振式都稳定。并且越稳定的共振式对杂化体的贡献越大。共振论的基本概念例如：书写共振结构式的规定1共振结构式必须符合Lewis结构式的要求，各原子的价数不能越出常规，例如不能出现“五价碳”。2各共振结构式之间的不同，仅是电子的排布不同，而各原子核的相对位置必须保持不变。如乙烯醇与乙醛之间就不是共振关系，而是互变异构。书写共振结构式的规定3各共振结构式中应当具有相同数目的成对电子或未成对电子。4全部参加共振的原子必须处于同一平面或接近于一个平面。较稳定判断共振结构式稳定性的原则1满足八隅体的共振结构式比未满足的稳定。2没有正负电荷分离的共振结构式比电荷分离的稳定，即共价键数目多的共振结构式稳定。较稳定较稳定判断共振结构式稳定性的原则3电荷分布正常，符合元素电负性的共振结构式能量低。4相同符号的电荷相距远、相异符号的电荷相距近的共振结构式稳定。较稳定判断共振结构式稳定性的原则5相邻原子成键的共振结构式，能量低。6一般情况下，共振结构式的数目越多，电子的离域程度越大，表明分子越稳定。较稳定小结 共振杂化体的能量比参与共振的任何一个共振结构式的能量都低。共振论只能作为一个近似的定性理论，在精确性和预见性方面都不如分子轨道理论。共振论存在一定的局限性，需要进一步加以完善。