洛阳石化工程公司炼油用化工品介绍.pptx

炼油过程系列助剂炼油过程系列助剂2006年3月名录n电脱盐装置电脱盐装置n常减压装置常减压装置n加氢装置加氢装置n焦化装置焦化装置n催化裂化装置催化裂化装置电脱盐装置电脱盐装置n原油破乳剂系列原油破乳剂系列n原油脱钙剂系列原油脱钙剂系列原油破乳剂系列原油破乳剂系列n简介简介n针对国内高酸值原油加工的严峻形势开辟出针对国内高酸值原油加工的严峻形势开辟出ERI系列原系列原油破乳剂。油破乳剂。n国内的胜利原油、辽河原油和渤海原油均存在原油密度国内的胜利原油、辽河原油和渤海原油均存在原油密度和酸值提高的问题，原油密度和酸值的提高使得电脱盐和酸值提高的问题，原油密度和酸值的提高使得电脱盐的油水别离困难，给常减压装置塔顶冷凝冷却系统带来的油水别离困难，给常减压装置塔顶冷凝冷却系统带来严峻的腐蚀严峻的腐蚀n该破乳剂提高了环氧丙烷环氧乙烷聚合物的分子量该破乳剂提高了环氧丙烷环氧乙烷聚合物的分子量(GPC分子量到达分子量到达60008000)，在此基础上用不饱和酸进，在此基础上用不饱和酸进行改性，从而大大提高破乳剂的分子量，使破乳剂具有行改性，从而大大提高破乳剂的分子量，使破乳剂具有很好广谱性，提高了性能，减少了破乳剂的用量。很好广谱性，提高了性能，减少了破乳剂的用量。原油破乳剂系列原油破乳剂系列n技术特点技术特点nERI1136主要成分为多胺和多醇环氧乙烷环氧丙烷嵌主要成分为多胺和多醇环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物，使破乳剂具有较强的广谱性，适用中东含段共聚物，使破乳剂具有较强的广谱性，适用中东含硫原油的破乳要求；用量为硫原油的破乳要求；用量为515ppm。nERI1160不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚物，不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚物，通过与带双键的不饱和酸的聚合和酯化反映，大大提通过与带双键的不饱和酸的聚合和酯化反映，大大提高破乳剂的分子量，使得破乳剂对高密度高酸值原油高破乳剂的分子量，使得破乳剂对高密度高酸值原油具有优异的破乳效果，适用加工辽河、胜利、蓬莱等具有优异的破乳效果，适用加工辽河、胜利、蓬莱等高密度高酸原油，用量为高密度高酸原油，用量为2040ppm。nERI1181不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚物不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚物适用加工大庆、中原、适用加工大庆、中原、等原油，用量为等原油，用量为1030ppm。-2原油破乳剂系列原油破乳剂系列n工业应用工业应用 茂名石化公司工业应用说明：茂名石化公司工业应用说明：nERI1136破乳剂适合沙中、拉万和阿曼原油脱盐。破乳剂适合沙中、拉万和阿曼原油脱盐。nERI1136破乳剂具有用量少的特点，在注入总量为破乳剂具有用量少的特点，在注入总量为13mg/L的条件下，平均脱后含盐小于的条件下，平均脱后含盐小于2mg/L，具，具有较高的破乳效果有较高的破乳效果-3原油破乳剂系列原油破乳剂系列原油原油脱前含盐脱前含盐脱后含盐脱后含盐沙中沙中7.82.3沙中沙中4.61.1拉万拉万5.41.9阿曼阿曼31.11.8拉万拉万1.61.2阿曼阿曼88.42.0沙中沙中5.21.8表表1 ERI1136在茂名一周工业试验分析数据在茂名一周工业试验分析数据-4原油破乳剂系列原油破乳剂系列n工业应用工业应用n 塔河油具有密度大（多为塔河油具有密度大（多为0.96g/cm3）、粘度大、）、粘度大、硫含量高、沥青质含量高及重金属含量高等特点，造硫含量高、沥青质含量高及重金属含量高等特点，造成脱盐难度大、脱后含盐高，电脱盐装置操作不稳定，成脱盐难度大、脱后含盐高，电脱盐装置操作不稳定，后续装置腐蚀严峻。后续装置腐蚀严峻。n塔河分公司加工的原油完全为塔河油，其塔河分公司加工的原油完全为塔河油，其50万吨万吨/年年电脱盐装置，三级电脱盐脱后含盐量多数在电脱盐装置，三级电脱盐脱后含盐量多数在40mg/L左右，少数可以到达左右，少数可以到达10 mg/L。n采用破乳剂采用破乳剂ERI1160后，原油三级脱后含盐基本在后，原油三级脱后含盐基本在5 mg/L以下以下，三级脱后含水为痕迹，到达了电脱盐装，三级脱后含水为痕迹，到达了电脱盐装置设计技术指标。电脱盐装置标定数据见表置设计技术指标。电脱盐装置标定数据见表2。-5原油破乳剂系列原油破乳剂系列 破乳剂破乳剂ERI1160在塔化标定数据在塔化标定数据时间时间脱前含盐脱前含盐 三级后含盐三级后含盐脱前含水脱前含水三级后含水三级后含水05.4.724.31.750.05痕迹痕迹05.4.825.284.760.03痕迹痕迹05.4.8172.41.690.03痕迹痕迹05.4.927.293.220.03痕迹痕迹05.4.919.803.170.03痕迹痕迹05.4.975.646.510.03痕迹痕迹-6原油破乳剂系列原油破乳剂系列破乳剂破乳剂ERI1160在塔化标定数据（续）在塔化标定数据（续）时间时间脱前含盐脱前含盐三级后含盐三级后含盐脱前含水脱前含水 三级后含水三级后含水05.4.1028.591.280.03痕迹痕迹05.4.1022.412.770.03痕迹痕迹05.4.1161.331.800.03痕迹痕迹05.4.1159.473.120.10痕迹痕迹05.4.1218.534.360.05痕迹痕迹-7原油脱钙剂系列原油脱钙剂系列n简介简介 洛阳石油化工工程公司工程研究院长期从事原油电洛阳石油化工工程公司工程研究院长期从事原油电脱盐及脱钙技术研究，可在电脱盐装置上实施原油脱钙脱盐及脱钙技术研究，可在电脱盐装置上实施原油脱钙技术，实施原油脱钙技术后，不仅可从原油中脱除钙，技术，实施原油脱钙技术后，不仅可从原油中脱除钙，还可高效脱除镁、铁、钠，对电脱盐装置的运行具有稳还可高效脱除镁、铁、钠，对电脱盐装置的运行具有稳定和强化作用，特别是加工劣质原油时，可提高电场强定和强化作用，特别是加工劣质原油时，可提高电场强度，降低电流强度，降低电耗，保证电脱盐装置的平稳度，降低电流强度，降低电耗，保证电脱盐装置的平稳运行。实施原油脱钙技术后，脱后原油的品质得到改善，运行。实施原油脱钙技术后，脱后原油的品质得到改善，凝点、黏度、电导率均有所下降，对其后序加工装置带凝点、黏度、电导率均有所下降，对其后序加工装置带来积极的作用。来积极的作用。本技术共获中国专利本技术共获中国专利2项：专利号项：专利号ZL91100633.8、ZL92113219。获中国石化集团公司科技进步二等奖。获中国石化集团公司科技进步二等奖1项。项。原油脱钙剂系列原油脱钙剂系列n技术特点技术特点n我们开辟的脱钙剂是一种以磷类螯合剂为主的我们开辟的脱钙剂是一种以磷类螯合剂为主的水溶性液态产品，能高效脱除烃原料中的钙，水溶性液态产品，能高效脱除烃原料中的钙，对镁、铁等金属离子也有一定的脱除效果。对镁、铁等金属离子也有一定的脱除效果。n技术指标：原油含钙技术指标：原油含钙5-10ppm时，脱钙率不时，脱钙率不小于小于50%；原油含钙；原油含钙10-20ppm时，脱钙率时，脱钙率不小于不小于60%；原油含钙大于；原油含钙大于20ppm时，脱钙时，脱钙率不小于率不小于75%；并且对现有电脱盐装置的运；并且对现有电脱盐装置的运行无负作用。行无负作用。原油脱钙剂系列原油脱钙剂系列n工业应用工业应用n由我院开辟的脱钙技术已在天津石油化工公司由我院开辟的脱钙技术已在天津石油化工公司炼油厂、九江石油化工总厂、乌鲁木齐石油化炼油厂、九江石油化工总厂、乌鲁木齐石油化工总厂、洛阳石油化工总厂等多家炼厂成功应工总厂、洛阳石油化工总厂等多家炼厂成功应用，使用效果良好。用，使用效果良好。2001年，针对苏丹年，针对苏丹Fula-2B原油进行脱钙研究，该原油钙含量高达原油进行脱钙研究，该原油钙含量高达1600g/g，脱钙处理后，原油脱后含钙小于，脱钙处理后，原油脱后含钙小于100g/g，脱钙率到达，脱钙率到达90%以上以上。原油脱钙剂系列原油脱钙剂系列n天津石化公司炼油厂天津石化公司炼油厂 原油电脱盐电流从原油电脱盐电流从120A以上（有时以上（有时180A以上）下降以上）下降到到60A70A，解决了电流过大、电压回零，装置无法正常，解决了电流过大、电压回零，装置无法正常运行的问题；原油脱钙后，常减压装置塔顶冷凝水中运行的问题；原油脱钙后，常减压装置塔顶冷凝水中CL-含含量从量从12.3ppm下降到下降到1.91ppm，Fe2+含量从含量从2.1ppm下下降到降到0.23ppm，塔顶冷凝冷却系统腐蚀明显减轻。，塔顶冷凝冷却系统腐蚀明显减轻。n兰州炼油化工总厂兰州炼油化工总厂 原油中钙的脱除率达原油中钙的脱除率达70%以上，原油脱盐效果也有所改以上，原油脱盐效果也有所改善。善。n九江石油化工总厂九江石油化工总厂 脱钙技术的应用不仅大幅度提高了原油中脱钙技术的应用不仅大幅度提高了原油中Ca、Mg、Fe的脱除率，原油电脱盐排水水质也显著改善，含油大幅度降的脱除率，原油电脱盐排水水质也显著改善，含油大幅度降低。低。常减压装置常减压装置n常减压塔顶缓蚀剂常减压塔顶缓蚀剂n高温缓蚀剂高温缓蚀剂n常减压塔底阻垢缓蚀剂常减压塔底阻垢缓蚀剂常减压塔顶缓蚀剂常减压塔顶缓蚀剂n简介简介n主要用于解决主要用于解决常减压三常减压三顶系统的腐蚀问题，是针对顶系统的腐蚀问题，是针对于高硫高酸原油所引起的腐蚀问题而开辟研制的新于高硫高酸原油所引起的腐蚀问题而开辟研制的新型高效缓蚀剂；型高效缓蚀剂；n能够对三顶系统的管线、换热器、冷凝器、油水别能够对三顶系统的管线、换热器、冷凝器、油水别离器、塔盘及内构件等设备的腐蚀情况能够起到有离器、塔盘及内构件等设备的腐蚀情况能够起到有效的抑制作用效的抑制作用n主要应用于炼厂的常减压装置；能够有效地抑制主要应用于炼厂的常减压装置；能够有效地抑制HCL-H2S-H2O等类型的腐蚀。等类型的腐蚀。常减压塔顶缓蚀剂常减压塔顶缓蚀剂n技术特点技术特点n能够在设备外表形成稳定、致密的保护膜，防止能够在设备外表形成稳定、致密的保护膜，防止腐蚀介质对设备的侵蚀。腐蚀介质对设备的侵蚀。nNCI型具有显著的中和功能，能在初凝区迅速进型具有显著的中和功能，能在初凝区迅速进入水相与入水相与HCl反响，用量为反响，用量为812ppm。2常减压塔顶缓蚀剂常减压塔顶缓蚀剂n工业应用工业应用nNCI型缓蚀剂在茂名、扬子、安庆等分公司型缓蚀剂在茂名、扬子、安庆等分公司得到工业应用。得到工业应用。-3常减压塔顶缓蚀剂常减压塔顶缓蚀剂n NCI缓蚀剂缓蚀剂在安庆分公司工业应用数据在安庆分公司工业应用数据分析日期分析日期 空白空白4-64-84-114-144-174-19 4-20初顶初顶 1.90 0.320.250.140.360.300.260.26常顶常顶24.47 1.81.91.30.860.890.780.83减顶减顶9.600.360.361.20.940.920.940.93-8期期间间铁铁离离子子含含量量基基本本操操作作在在1.5以以下下，用用量量为为812mg/L。高温缓蚀剂高温缓蚀剂n简介简介n高温缓蚀剂主要用于解决常减压塔高温系统高温缓蚀剂主要用于解决常减压塔高温系统的腐蚀问题，是针对于高酸原油引起的腐蚀的腐蚀问题，是针对于高酸原油引起的腐蚀问题而开辟研制的缓蚀剂；问题而开辟研制的缓蚀剂；n该缓蚀剂能够对常减压塔高温系统的管线、该缓蚀剂能够对常减压塔高温系统的管线、换热器、塔盘及内构件等设备的腐蚀情况起换热器、塔盘及内构件等设备的腐蚀情况起到有效的抑制作用到有效的抑制作用高温缓蚀剂高温缓蚀剂n技术特点技术特点n具有良好的耐高温性能。具有良好的耐高温性能。n可在金属外表形成致密的化学保护膜，具有良好的可在金属外表形成致密的化学保护膜，具有良好的缓蚀效率。缓蚀效率。n缓蚀剂对金属的缓蚀作用主要是通过物理吸附和化缓蚀剂对金属的缓蚀作用主要是通过物理吸附和化学吸附在金属外表成膜，即缓蚀剂分子中的极性基学吸附在金属外表成膜，即缓蚀剂分子中的极性基团吸附在金属外表改变了双电层结构，提高了金属团吸附在金属外表改变了双电层结构，提高了金属离子化过程的活化能。非极性基团远离金属成定向离子化过程的活化能。非极性基团远离金属成定向排列，形成一层疏水性的保护膜，防止腐蚀介质的排列，形成一层疏水性的保护膜，防止腐蚀介质的侵蚀，从而使腐蚀得到抑制。侵蚀，从而使腐蚀得到抑制。-2常减压塔底阻垢缓蚀剂常减压塔底阻垢缓蚀剂n简介简介n针对常减压塔底及换热器的腐蚀和结垢特点而设计的针对常减压塔底及换热器的腐蚀和结垢特点而设计的专用阻垢缓蚀剂。专用阻垢缓蚀剂。n 具有良好的耐高温性能。具有良好的耐高温性能。n不含对下游加工工艺催化剂有害的组分，如金属等。不含对下游加工工艺催化剂有害的组分，如金属等。n背景背景n随着原油的日趋重质化和硫含量的增加，常减压装置随着原油的日趋重质化和硫含量的增加，常减压装置塔底及换热器的腐蚀和结垢现象日益严峻。它造成了塔底及换热器的腐蚀和结垢现象日益严峻。它造成了设备使用寿命缩短，换热效率降低，能耗增加，严峻设备使用寿命缩短，换热效率降低，能耗增加，严峻时可导致设备蚀漏，管线堵塞，装置被迫低负荷运转时可导致设备蚀漏，管线堵塞，装置被迫低负荷运转甚至停工检修，严峻影响了装置的长周期平安运转。甚至停工检修，严峻影响了装置的长周期平安运转。常减压塔底阻垢缓蚀剂常减压塔底阻垢缓蚀剂n技术特点技术特点n良好的增溶性和分散性和清净性良好的增溶性和分散性和清净性n阻断自由基链式反响的能力阻断自由基链式反响的能力n钝化金属离子的作用钝化金属离子的作用n能在金属外表形成致密的保护膜能在金属外表形成致密的保护膜-2常减压塔底阻垢缓蚀剂常减压塔底阻垢缓蚀剂n工业应用工业应用nVAF-1阻垢缓蚀剂已于阻垢缓蚀剂已于2000年年6月在荆门石化炼油月在荆门石化炼油厂常减压装置进行了工业应用试验。厂常减压装置进行了工业应用试验。n试验结果说明：原料油换热出口温度一直没有明显试验结果说明：原料油换热出口温度一直没有明显降低，也没有发生因腐蚀而停工检修的现象，常减降低，也没有发生因腐蚀而停工检修的现象，常减压装置一直运转正常压装置一直运转正常。-3加氢装置nHAF-1型渣油加氢阻垢剂型渣油加氢阻垢剂nHCAF-1型加氢裂化阻垢剂型加氢裂化阻垢剂nHDAF-1型汽柴油加氢阻垢剂型汽柴油加氢阻垢剂渣油加氢处理进料系统阻垢剂渣油加氢处理进料系统阻垢剂n简介简介n主要用于解决渣油加氢处理进料系统由于结焦和结主要用于解决渣油加氢处理进料系统由于结焦和结垢带来的问题垢带来的问题n是针对高硫，高金属，高残炭渣油加氢脱硫是针对高硫，高金属，高残炭渣油加氢脱硫 工艺工艺而研制的，在加剂量而研制的，在加剂量80g/g80g/g情况下可阻止、抑制情况下可阻止、抑制原料换热器结垢，使其保持较高的换热效率，保证原料换热器结垢，使其保持较高的换热效率，保证装置长周期平安运转。装置长周期平安运转。n对渣油加氢脱硫过程催化剂活性、产品分布、产品对渣油加氢脱硫过程催化剂活性、产品分布、产品性质均无不良影响性质均无不良影响渣油加氢处理进料系统阻垢剂渣油加氢处理进料系统阻垢剂n技术特点技术特点n良好的增溶性和分散性良好的增溶性和分散性n阻断自由基链式反响的能力阻断自由基链式反响的能力n钝化金属离子的作用钝化金属离子的作用n具抗腐蚀性能具抗腐蚀性能n具金属外表改性功能具金属外表改性功能-2阻垢剂的工业应用试验阻垢剂的工业应用试验n工业试验装置概况工业试验装置概况n茂名炼油化工股份渣油加氢脱硫装置茂名炼油化工股份渣油加氢脱硫装置.原料油通过加原料油通过加氢脱金属、脱硫、脱氮等反响，得到低含硫的常压渣氢脱金属、脱硫、脱氮等反响，得到低含硫的常压渣油和少量柴油、石脑油。油和少量柴油、石脑油。n高含硫的沙特轻减压渣油、伊朗减压渣油和伊朗减压高含硫的沙特轻减压渣油、伊朗减压渣油和伊朗减压蜡油的混合油为原料，配比依次为蜡油的混合油为原料，配比依次为45%45%、26.5%26.5%、28.5%28.5%，加工量为，加工量为200200 104t/a104t/a。n装置于装置于19991999年年1212月月3030日引进渣油开工，压力日引进渣油开工，压力15.5MPa,15.5MPa,氢油比约氢油比约850,850,进料量在进料量在150-250t/h150-250t/h之间；至装置停工之间；至装置停工检修平安运转检修平安运转2323个月个月。-3V104循环氢P102F101原料油1E101E102E204P101去反应器V516V103去系列系列阻垢剂FI101阻垢剂加注及原料进料系统流程图阻垢剂加注及原料进料系统流程图阻垢剂的性能及使用方法阻垢剂的性能及使用方法 1.1.加注量：加注量：20002000年年3 3月月7 7月为月为100ppm100ppm 2000 2000年年8 8月目前为月目前为80ppm80ppm 2.2.加注方式：连续加注加注方式：连续加注工业试验考察工程工业试验考察工程 1.1.考察阻垢剂的阻垢效果考察阻垢剂的阻垢效果 2.2.考察阻垢剂对产品分布、产品性质的影响考察阻垢剂对产品分布、产品性质的影响 阻垢剂的工业应用试验l阻垢剂的阻垢效果阻垢剂的阻垢效果 在试验过程中通过记录、观察各组换热器进出口温度变在试验过程中通过记录、观察各组换热器进出口温度变化情况、原料油处理量等相关数据化情况、原料油处理量等相关数据,考察各组换热器传热考察各组换热器传热系数随时间的变化情况系数随时间的变化情况,由此推断换热器结垢情况由此推断换热器结垢情况 。l阻垢剂对产品分布、产品性质的影响阻垢剂对产品分布、产品性质的影响1.1.阻垢剂对产品分布的影响阻垢剂对产品分布的影响2.2.阻垢剂对产品性质的影响阻垢剂对产品性质的影响工业试验结果与讨论 换热器换热器E204E204传热系数、进油量、平均温差随时间变化图传热系数、进油量、平均温差随时间变化图进油量t/h传热系数K，kj/m2hTm，阻垢剂加注时间阻垢剂加注时间阻垢剂的阻垢效果阻垢剂的阻垢效果-1传热系数K，kj/m2h进油量t/hTm10，换热器换热器E102E102传热系数、进油量、平均温差随时间变化图传热系数、进油量、平均温差随时间变化图阻垢剂加注时间阻垢剂加注时间阻垢剂的阻垢效果阻垢剂的阻垢效果-2原料油性质分析图原料油性质分析图 时间时间阻垢剂对产品分布、产品性质的影响阻垢剂对产品分布、产品性质的影响-2加氢裂化阻垢剂加氢裂化阻垢剂n简介简介n有有效效的的抑抑制制加加氢氢裂裂化化装装置置换换热热器器的的结结垢垢，使使其其维维持持较较高高的的换换热热效效率率，降降低低能能耗耗，防防止止因因换换热热器器堵堵塞塞而而导致的装置非方案停工。导致的装置非方案停工。n适用于加氢裂化装置换热器，具有可靠的阻垢功能。适用于加氢裂化装置换热器，具有可靠的阻垢功能。n不不含含金金属属及及其其它它有有害害元元素素，对对加加氢氢裂裂化化催催化化剂剂无无毒毒害害，对对加加氢氢裂裂化化装装置置的的产产品品分分布布、产产品品性性质质无无不不利利影响。影响。加氢裂化阻垢剂加氢裂化阻垢剂n技术特点技术特点n阻聚作用，阻断自由基的链反响，抑制原料油中烯阻聚作用，阻断自由基的链反响，抑制原料油中烯烃、二烯烃的聚合反响及胶质、沥青质的缩合反响；烃、二烯烃的聚合反响及胶质、沥青质的缩合反响；n金属外表改性作用，在金属外表形成保护膜，防止金属外表改性作用，在金属外表形成保护膜，防止含硫原料油对金属所造成的腐蚀；含硫原料油对金属所造成的腐蚀；n增溶、分散作用，对大分子有机化合物起到增溶作增溶、分散作用，对大分子有机化合物起到增溶作用；使腐蚀产物及原料油油携带的机械杂质在油相用；使腐蚀产物及原料油油携带的机械杂质在油相中分散，防止其聚结沉积；中分散，防止其聚结沉积；n清净作用，对设备外表形成的焦垢有去除作用清净作用，对设备外表形成的焦垢有去除作用-2加氢裂化阻垢剂加氢裂化阻垢剂n中试结果中试结果n以以50%VGO掺掺50%CGO为原料，温度为原料，温度360、阻、阻垢剂加注量为垢剂加注量为100 g/g的情况下，的情况下，HCAF-1型阻垢型阻垢剂阻垢率达剂阻垢率达92.3%。n且本剂对加氢裂化催化剂无毒害，对加氢裂化装置且本剂对加氢裂化催化剂无毒害，对加氢裂化装置的产品分布、产品性质无不利影响。的产品分布、产品性质无不利影响。-3柴油加氢精制阻垢剂柴油加氢精制阻垢剂n简介简介n有效地抑制柴油加氢精制装置换热器的结垢，使其有效地抑制柴油加氢精制装置换热器的结垢，使其维持较高的换热效率，降低能耗；防止因换热器堵维持较高的换热效率，降低能耗；防止因换热器堵塞而导致的装置非方案停工塞而导致的装置非方案停工n适适用用于于柴柴油油加加氢氢精精制制装装置置换换热热器器，具具有有可可靠靠的的阻阻垢垢功能。功能。n不不含含金金属属及及其其它它有有害害元元素素，对对柴柴油油加加氢氢精精制制催催化化剂剂无毒害，对装置的产品分布、产品性质无不利影响。无毒害，对装置的产品分布、产品性质无不利影响。柴油加氢精制阻垢剂柴油加氢精制阻垢剂n技术特点技术特点n阻聚作用，阻断自由基的链反响，抑制原料油中烯阻聚作用，阻断自由基的链反响，抑制原料油中烯烃、二烯烃的聚合反响；烃、二烯烃的聚合反响；n金属外表改性作用，能在金属外表形成一层膜，使金属外表改性作用，能在金属外表形成一层膜，使大分子有机化合物不易在其外表聚结、沉积；大分子有机化合物不易在其外表聚结、沉积；n分散作用，使原料油携带的焦粉在油相中分散，防分散作用，使原料油携带的焦粉在油相中分散，防止其沉积在管壁上结垢。止其沉积在管壁上结垢。n清净作用，对设备外表形成的焦垢有去除作用。清净作用，对设备外表形成的焦垢有去除作用。-2柴油加氢精制阻垢剂柴油加氢精制阻垢剂n中试结果中试结果n以荆门焦化柴油原料，在温度以荆门焦化柴油原料，在温度250、阻垢剂加注、阻垢剂加注量为量为80 g/g的情况下，本剂阻垢率达的情况下，本剂阻垢率达85%。n本剂对柴油加氢精制催化剂无毒害，对装置的产品本剂对柴油加氢精制催化剂无毒害，对装置的产品分布、产品性质无影响。分布、产品性质无影响。-3焦化装置nCAF-1延迟焦化加热炉阻焦剂延迟焦化加热炉阻焦剂nLZY-1延迟焦化增加液收延迟焦化增加液收nLDF延迟焦化消泡剂延迟焦化消泡剂延迟焦化加热炉阻焦剂延迟焦化加热炉阻焦剂n简介简介n适用于延迟焦化装置加热炉，具有可靠的结焦抑制功能。适用于延迟焦化装置加热炉，具有可靠的结焦抑制功能。n良好的耐高温性能，在加热炉高温环境下不会分解失效。良好的耐高温性能，在加热炉高温环境下不会分解失效。n不不含含金金属属及及其其它它有有害害元元素素，对对焦焦化化装装置置的的产产品品分分布布、产产品品性质无影响，对下游装置也无不利影响。性质无影响，对下游装置也无不利影响。n背景背景 目目前前，我我国国大大局局部部延延迟迟焦焦化化装装置置的的加加热热炉炉都都存存在在较较严严峻峻的的结结焦焦积积垢垢倾倾向向。针针对对这这种种情情况况，我我们们研研制制了了延延迟迟焦焦化化阻阻焦焦剂剂，它它能能从从根根本本上上抑抑制制焦焦垢垢的的产产生生，从从而而提提高高加加热热炉炉效效率率，降降低低装装置能耗，保证装置长稳安满优运转。置能耗，保证装置长稳安满优运转。延迟焦化加热炉阻焦剂延迟焦化加热炉阻焦剂n延迟焦化加热炉结焦机理延迟焦化加热炉结焦机理n渣油中的胶质、沥青质含量较高，容易在热金属外表沉积，渣油中的胶质、沥青质含量较高，容易在热金属外表沉积，逐渐脱氢缩合形成焦炭；逐渐脱氢缩合形成焦炭；n原料中含原料中含S S、N N等杂原子的化合物在高温下易分解产生活性等杂原子的化合物在高温下易分解产生活性自由基，引发自由基链式反响，逐渐形成高分子聚合物；自由基，引发自由基链式反响，逐渐形成高分子聚合物；n原原料料油油中中的的金金属属离离子子和和设设备备的的金金属属外外表表对对聚聚合合反反响响起起催催化化作用，加速聚合物的生成；作用，加速聚合物的生成；n不饱和烃受热后易发生不饱和烃受热后易发生Deils AlderDeils Alder环化反响和聚合反响环化反响和聚合反响形成大分子有机化合物；形成大分子有机化合物；n循环油中的小焦粉颗粒具有很强的吸附性，易与聚合反响循环油中的小焦粉颗粒具有很强的吸附性，易与聚合反响中形成的有机大分子化合物粘结在一起，使焦垢颗粒逐渐中形成的有机大分子化合物粘结在一起，使焦垢颗粒逐渐长大，沉积在设备外表长大，沉积在设备外表 。-3延迟焦化加热炉阻焦剂延迟焦化加热炉阻焦剂n工业应用工业应用n2001年年6月月3日日在在中中石石油油辽辽化化分分公公司司炼炼油油厂厂延延迟迟焦焦化化装装置进行工业应用试验。置进行工业应用试验。n结结果果说说明明：在在未未加加注注阻阻焦焦剂剂的的上上一一运运行行周周期期中中，加加热热炉炉从从2001年年2月月1日日开开工工至至5月月14日日停停工工检检修修，共共运运行行102天。天。n在在加加注注阻阻焦焦剂剂的的试试验验运运行行周周期期中中，在在原原料料油油性性质质较较上上一一周周期期明明显显变变差差的的情情况况下下，加加热热炉炉共共运运行行172天天，较较上一周期延长上一周期延长68.7%。-4工艺流程简图工艺流程简图R101缓冲罐缓冲罐P101原料泵原料泵T201分馏塔分馏塔P201辐射泵辐射泵F101加热炉加热炉T101焦炭塔焦炭塔-5延迟焦化加热炉阻焦剂延迟焦化加热炉阻焦剂n阻焦剂加注位置及加注量阻焦剂加注位置及加注量n由于上一开工周期中加热炉由于上一开工周期中加热炉F101A结焦较严峻，装结焦较严峻，装置开工时阻焦剂注入点为置开工时阻焦剂注入点为F101A炉一处，注入量为炉一处，注入量为4.5kg/h左右（约为左右（约为F101A炉处理量的炉处理量的60 g/g）；）；n10月月13日，由于日，由于F101B炉炉管结焦严峻、原料入炉炉炉管结焦严峻、原料入炉压力升高，对压力升高，对F101B炉炉管进行了烧焦，之后在炉炉管进行了烧焦，之后在F101B炉也加注阻焦剂，加注量与炉也加注阻焦剂，加注量与F101A炉相同，炉相同，总注入量为总注入量为9kg/h左右。左右。n从从2001年年6月月3日至日至11月月20日，参加阻焦剂量共计日，参加阻焦剂量共计22.7吨。吨。-6装置原料及操作条件变化情况装置原料及操作条件变化情况项项目目上一周期上一周期（2001.2.15.132001.2.15.13）本周期本周期(2001.6.311.20)(2001.6.311.20)原料配比原料配比45%大庆减渣大庆减渣55%辽河减渣辽河减渣20%大庆减渣大庆减渣80%辽河减渣辽河减渣注水量注水量750kg/h650kg/h两周期装置运行时间两周期装置运行时间两周期加热炉出口温度两周期加热炉出口温度两周期加热炉辐射段入炉压力两周期加热炉辐射段入炉压力产品分布比照产品分布比照产品分布产品分布/w%空白空白 加阻焦剂加阻焦剂 气体气体 8.718.62馏分油馏分油 44.2344.37蜡油蜡油 17.5617.67甩油甩油 2.722.61石油焦石油焦 26.1926.08损失损失 0.590.65液化气性质比照液化气性质比照气体组成气体组成空白空白加阻焦剂加阻焦剂C023.634.76C0341.5939.04C=314.1916.98iC046.225.14nC046.4610.82iC=416.6610.8L-C=44.495.49反反C=4-21.742.47顺顺C=4-21.241.8iC052.291.17nC051.461.5柴油性质比照柴油性质比照工程工程空白空白加阻焦剂加阻焦剂密度密度/gcm-30.84740.8498粘度（粘度（20）/mm2s-16.3676.508馏程馏程/HK217218 10%247247 50%252296 90%358356 KK370366酸值酸值/mgKOHg-10.110.12胶质胶质/mg(100ml)-1303309溴价溴价/gBr(100g)-127.126.2S/gg-121692208N/gg-129562897石油焦性质比照石油焦性质比照工程工程空白空白 加阻焦剂加阻焦剂 S/%0.360.37挥发分挥发分/w%8.27.1灰分灰分/w%0.150.16水分水分/w%0.190.12延迟焦化增加液收延迟焦化增加液收n热转化过程，热转化主要包括两种反响，大分热转化过程，热转化主要包括两种反响，大分子烃类在高温条件下碳链断裂产生自由基，从子烃类在高温条件下碳链断裂产生自由基，从而引发烃类的裂解连锁反响，生成比原料分子而引发烃类的裂解连锁反响，生成比原料分子量小的气体产品和液体产品，同时芳环自由基、量小的气体产品和液体产品，同时芳环自由基、烯烃等能发生缩合反响，形成稠环芳烃乃至焦烯烃等能发生缩合反响，形成稠环芳烃乃至焦碳。碳。n增加液收助剂作用机理是：（增加液收助剂作用机理是：（1 1）促进活性自）促进活性自由基的形成，从而引发快速烃类的自由基裂解由基的形成，从而引发快速烃类的自由基裂解反响，使重质原料尽可能多地转化成轻质油品；反响，使重质原料尽可能多地转化成轻质油品；（2 2）阻止芳环自由基、烯烃等发生缩合反响，）阻止芳环自由基、烯烃等发生缩合反响，使焦炭产量尽可能降低。使焦炭产量尽可能降低。工业试验情况工业试验情况 延迟焦化增加液收助剂于延迟焦化增加液收助剂于20052005年年4 4月开始在天津分月开始在天津分公司进行工业试验。工业试验过程中助剂的加注量为公司进行工业试验。工业试验过程中助剂的加注量为辐射室进料的辐射室进料的150150 g/g.去去F101BF101B辐射室出口辐射室出口去去F101AF101A辐射室出口辐射室出口增液剂加注流程图 工业试验结果工业试验结果 在在装装置置操操作作参参数数和和工工艺艺条条件件基基本本保保持持不不变变的的情情况况下下，添添加加LZY-1型型增增加加液液收收助助剂剂可可显显著著增增加加延延迟迟焦焦化化装装置置总总液液体体收收率率；平平均均增增加加总总液液体体收收率率1.47，其其中中汽汽柴柴油油平平均均增增加加1.88，蜡蜡油油平平均均降降低低0.58，液化气平均增加液化气平均增加0.17，焦炭产率下降，焦炭产率下降0.71。LZY-1型助剂在天津分公司延迟焦化装置使用中型助剂在天津分公司延迟焦化装置使用中对产品性质无不良影响。对产品性质无不良影响。延迟焦化消泡剂延迟焦化消泡剂n延迟焦化无硅延迟焦化无硅/低硅消泡剂低硅消泡剂延迟焦化无硅延迟焦化无硅/低硅消泡剂低硅消泡剂n简介简介n适适用用于于延延迟迟焦焦化化装装置置焦焦炭炭塔塔，具具有有可可靠靠的的消消泡泡功能。功能。n对装置的产品分布、产品性质无不利影响。对装置的产品分布、产品性质无不利影响。n不不含含硅硅及及其其它它有有害害元元素素，对对下下游游装装置置无无不不利利影影响。响。延迟焦化无硅延迟焦化无硅/低硅消泡剂低硅消泡剂n技术特点技术特点n消泡剂的外表张力比发泡液小。当消泡剂与泡沫接消泡剂的外表张力比发泡液小。当消泡剂与泡沫接触后，吸附于泡膜上，继而侵入膜内，使该局部的触后，吸附于泡膜上，继而侵入膜内，使该局部的外表张力显著地降低，而膜面其余局部仍然保持着外表张力显著地降低，而膜面其余局部仍然保持着原来较大的外表张力，这种在泡膜上的张力差异，原来较大的外表张力，这种在泡膜上的张力差异，使较强张力牵引着张力较弱的局部，从而使泡破裂使较强张力牵引着张力较弱的局部，从而使泡破裂n除对形成的泡沫具有消除的功能外，还具有抑泡功除对形成的泡沫具有消除的功能外，还具有抑泡功能能评价条件及结果评价条件及结果工程工程ABCDEFGHI液面位置，液面位置，mlml 125125125125125125125125125无消泡剂，无消泡剂，mlml 2002002002002002002002002001010 g/gg/g，mlml 1501551751501651601451501402020 g/gg/g，mlml 140140160140145140135135135编号为编号为A A的样品是聚丙烯酸酯，的样品是聚丙烯酸酯，B B至至H H是七种不同牌号的聚醚，是七种不同牌号的聚醚，I I是是二甲基硅油二甲基硅油原料：大庆减压渣油原料：大庆减压渣油 温度：温度：2003 2003 氮气流量：氮气流量：400 5400 5毫升毫升/分钟分钟实验结果实验结果 硅硅油油消消泡泡效效果果最最好好，除除硅硅油油外外，样样品品G G的的消消泡泡效效果果较较好好，基基本本可可以以替替代代硅硅油油，作作为为生生产产无无硅硅或或低低硅硅延延迟迟焦焦化化装装置置消消泡泡剂剂的的原原料料。另另外外几几种种样样品品总总体体性性能能与与硅硅油油相相比比有有一一定差距，不适合用于延定差距，不适合用于延迟迟焦化装置。焦化装置。催化裂化过程产品介绍催化裂化过程产品介绍n催化裂化汽油脱硫助剂（催化裂化汽油脱硫助剂（LDS-S1）n催化裂化增产丙烯助剂（催化裂化增产丙烯助剂（LPI-1）nLDN-1型降低型降低FCC烟气烟气NOx助剂助剂 nLST-1液体硫转移助剂液体硫转移助剂 nLMP系列钝镍剂系列钝镍剂 nLMP系列钝钒剂系列钝钒剂 nLMP系列多功能助剂（系列多功能助剂（LMP-6）n降低降低FCC汽油硫含量助剂（液体）汽油硫含量助剂（液体）n催化裂化高效缓蚀剂催化裂化高效缓蚀剂n催化裂化油浆阻垢剂系列催化裂化油浆阻垢剂系列催化裂化汽油脱硫助剂催化裂化汽油脱硫助剂催化裂化汽油脱硫助剂催化裂化汽油脱硫助剂(LDS-S1)(LDS-S1)前言前言前言前言标准标准硫，硫，gg-1烯烃，烯烃，v%芳烃，芳烃，v%苯，苯，v%欧欧500-5.0欧欧15018421.0欧欧5018351.0世界燃油标准世界燃油标准20020402.5世界燃油标准世界燃油标准3010351.0200017010251.020013010251.0中国中国GB17930-199950035402.5降低催化裂化汽油硫含量的方法降低催化裂化汽油硫含量的方法降低催化裂化汽油硫含量的方法降低催化裂化汽油硫含量的方法n催化裂化原料预处理催化裂化原料预处理n应用催化裂化降硫催化剂或助剂应用催化裂化降硫催化剂或助剂 n催化裂化汽油后处理技术催化裂化汽油后处理技术 典型催化裂化硫平衡典型催化裂化硫平衡典型催化裂化硫平衡典型催化裂化硫平衡原料硫，原料硫，0.6-2.5%100%干气、液化气中干气、液化气中H2S汽油中硫化物汽油中硫化物柴油中硫化物柴油中硫化物油浆中硫化物油浆中硫化物焦炭前驱物焦炭前驱物45%左右，其中左右，其中汽油占汽油占8%左右左右FCCU45%左右左右10%左右左右助剂研发原则技术路线助剂研发原则技术路线助剂研发原则技术路线助剂研发原则技术路线n通过对分子筛的元素改性，调变分子筛中通过对分子筛的元素改性，调变分子筛中B B酸和酸和L L酸的酸的含量，增加助剂的氢转移反响活性，使一局部催化汽含量，增加助剂的氢转移反响活性，使一局部催化汽油中的硫化物经氢转移反响裂化为油中的硫化物经氢转移反响裂化为H H2 2S S。n增加对汽油中硫化物的选择性烷基化能力，使一局部增加对汽油中硫化物的选择性烷基化能力，使一局部汽油中的硫化物转移到柴油馏分中。汽油中的硫化物转移到柴油馏分中。n通过向载体中添加对汽油中硫化物具有选择吸附能力通过向载体中添加对汽油中硫化物具有选择吸附能力的金属氧化物，使局部汽油中硫化物吸附于催化剂外的金属氧化物，使局部汽油中硫化物吸附于催化剂外表，并进一步缩合形成焦炭。表，并进一步缩合形成焦炭。n助剂中添加相应改性元素，增加助剂的水热稳定性。助剂中添加相应改性元素，增加助剂的水热稳定性。n助剂各项理化指标应满足气固流化态过程对微球催化助剂各项理化指标应满足气固流化态过程对微球催化剂的要求。剂的要求。LDS-S1LDS-S1脱硫助剂物性脱硫助剂物性脱硫助剂物性脱硫助剂物性 工程工程LDS-S1脱硫助剂脱硫助剂堆密度，堆密度，gcm-30.82磨损指数，磨损指数，%1.71外表积，外表积，m2g-1265孔体积