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    本科毕设论文-—室内甲醛的测定与治理技术进展.doc

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    本科毕设论文-—室内甲醛的测定与治理技术进展.doc

    毕业设计(论文)题 目: 室内甲醛的测定与治理 技术发展 室内甲醛的测定与治理技术进展摘要 本文通过对甲醛的性质、污染的来源及危害进行了论述,提出了室内甲醛的测定方法,比如分光光度计法、电化学法、色谱法等等。并详细介绍了甲醛的控制及治理的各种方法,包括植物去除法、家庭去除法、催化技术、化学中和技术等。最后对室内甲醛的治理的发展趋势做出了描述。关键词:甲醛; 危害; 测定方法; 治理; 趋势AbstractThis article through to the nature of the formaldehyde, origin and harm of the pollution are discussed in this paper, proposed method of determination of formaldehyde, such as spectrophotometer, electrochemical methods, chromatography, etc.And formaldehyde details the various methods of control and management, including plant removal law, family law to remove, catalysis, chemistry and technology.Finally, the governance of indoor formaldehyde trends to make a rough description.Keyword: Formaldehyde; Harm; Determination; Control; Trend 目 录1 室内甲醛的释放的标准 6 1.1 室内装饰装修材料中甲醛释放量国家标准 6 1.2 与室内环境有关的甲醛的国家标准 62 甲醛的概述 7 2.1物体性质 7 2.2化学性质 7 2.3用途 83 室内甲醛的来源 9 3.1 甲醛的主要来源 9 3.2 影响家具甲醛释放量的五大因素 94 甲醛的危害 11 4.1 甲醛超标的症状 11 4.2 甲醛中毒的分级标准 11 4.3 中毒处理 11 4.4 甲醛对人体健康的危害 125 甲醛的测量方法 13 5.1 甲醛检测须知 14 5.2 甲醛的检测方法 14 5.2.1 酚试剂分光光度计法 14 5.2.2 电化学法 16 5.2.3 色谱法 16 5.2.4 传感器 16 5.3 室内甲醛检测方法的进展 176 我国室内甲醛危害的现状 18 6.1 我国各地装修家庭室内环境甲醛污染情况 18 6.2甲醛污染案例 197 室内甲醛的预防及治理的方法 21 7.1 植物去除法 21 7.2 家庭去除法 22 7.3 催化技术 23 7.4 化学中和技术 23 7.5 空气负离子技术 24 7.6 臭氧氧化法 24 7.7 常温催化氧化法 24 7.8 生物技术 24 7.9 材料封闭技术 258 甲醛治理的发展趋势 26结论 28致谢 29参考文献 30 1 室内甲醛释放量国家标准1.1室内装饰装修材料中甲醛释放量国家标准室内装饰装修材料有害物质限量10项强制性国家标准国家质量监督检验检疫总局和国家标准化管理 委员会联合发布了室内装饰装修材料有害物质限量10项强制性国家标准,该标准从 2002年1月1日起实施,2002年7月1日起正式执行,10项标准对人造板及其制品中甲醛释放量以及有机溶机型木器涂料、胶粘剂、木家具、壁纸、聚氯乙烯卷材地板等材料有害物质含量进行了限制性规定。具体标准: GB 18580-2001室内装饰装修材料 人造板及其制品中甲醛释放限量; GB 18581-2001室内装饰装修材料 溶剂型木器涂料中有害物质限量; GB 18582-2001室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量; GB 18583-2001室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量; GB 18584-2001室内装饰装修材料 木家具中有害物质限量; GB 18585-2001室内装饰装修材料 壁纸中有害物质限量; GB 18586-2001室内装饰装修材料 聚氯乙烯卷材地板中有害物质限量; GB 18587-2001室内装饰装修材料 地毯、地毯衬垫及地毯用胶粘剂中有害物质释放限量; GB 18588-2001混凝土外加剂中释放氨限量; GB 6566-2001建筑材料放射性核素限量。 1.2与室内环境有关的甲醛的国家标准目前国家发布的与室内环境有关的甲醛的检测标准主要有 1 中华人民共和国国家标准居室空气中甲醛的卫生标准规定:居室空气中甲醛的最高容许浓度为0.08毫克/立方米。 2 中华人民共和国国家标准实木复合地板规定:A类实木复合地板甲醛释放量小于和等于9毫克/100克;B类实木复合地板甲醛释放量等于9毫克40毫克/100克。3 国家环境标志产品技术要求人造木质板材规定:人造板材中甲醛释放量应小于0.20毫克/立方米;木地板中甲醛释放量应小于0.12毫克/立方米。4 国家家具标准GB5296.2004规定:如果甲醛释放量大于1.5毫克/升的规定标准,有关厂家将被处以销售额50% 至3倍的罚款。还将受到涉嫌欺诈的处罚。另外,很多家具、地板有味道,其实是漆的味道,有时即使家具环保,但是如果选择的漆不好,也会有过多的甲醛。急性甲醛中毒为接触高浓度甲醛蒸气引起的以眼、呼吸系统损害为主的全身性疾病。 2 甲醛的概述 无色水溶液或气体。有刺激性气味。液体在较冷时久贮易混浊,在低温时则形成三聚甲醛沉淀。蒸发时有一部分甲醛逸出,但多数变成三聚甲醛。本品为强还原剂,在微量碱性时还原性更强。在空气中能缓慢氧化成甲酸。能与水、乙醇、丙酮任意混溶。pH 2.84.0。相对密度(d2525)1.0811.085。熔点-118,沸点-19.5。折光率(n20D)1.3746。闪点 60。易燃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)800mG/kG。其蒸气能强烈刺激粘膜。2.1 物理性质一种无色,有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态,通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇,3540%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应,得到酚醛树脂。甲醛是一种重要的有机原料,主要用于人工合成黏结剂,如:制酚醛树脂、脲醛树脂、合成纤维(如合成维尼纶聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。福尔马林具有杀菌和防腐能力,可浸制生物标本,其稀溶液(0.10.5%)农业上可用来浸种,给种子消毒。工业上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。甲醛可与银氨溶液产生银镜反应,使试管内壁上附着一薄层光亮如镜的金属银(化合态银被还原,甲醛被氧化);与新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀氧化亚铜。甲醛是最简单的醛,通常把它归为饱和一元醛,但它左右对称,相当于二元醛。在与弱氧化剂的反应中,每摩尔HCHO最多可还原出4mol的Ag或2mol的氧化亚铜,这都是乙醛还原能力的两倍,故甲醛又像二元醛。2.2 化学性质甲醛的化学反应: 1 与Ag(NH)2OH反应: HCHO + 2Ag(NH)2+2OH-(加热)-NH4COOH +2Ag+ 3NH(气体) +H2O 或 HCHO+4Ag(NH)2OH=水浴=4Ag+8NH3+CO2+3H2O 2 与Cu(OH)2反应: HCHO+4Cu(OH)2 -(加热)- CO2+2Cu2O+5H2O 砖红色沉淀 3 加聚反应: nHCHO- -CH2O-n- 说明:-CH2O-n-是人造象牙的主要成分。 4 与其他醛的歧化反应 (CH2OH)3CCHO+CH2O=(CH2OH)4C+HCOO- 在氢氧化钙的催化下 分子结构: C原子以sp2杂化轨道成键。分子为平面形极性分子。 甲醛的性质、对人体的危害及其来源 。甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体,其35%40%的水溶液通称福尔马林。甲醛是原浆毒物,能与蛋白质结合,吸入高浓度甲醛后,会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛,也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛,可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛,孕妇长期吸入可能导致新生婴儿畸形,甚至死亡,男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡,性功能下降,严重的可导致白血病,气胸,生殖能力缺失,全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。 各种人造板材(刨花板、密度板、纤维板、胶合板等)中由于使用了脲醛树脂粘合剂,因而可含有甲醛。新式家具的制作,墙面、地面的装饰铺设,都要使用粘合剂。凡是大量使用粘合剂的地方,总会有甲醛释放。此外,某些化纤地毯、油漆涂料也含有一定量的甲醛。甲醛还可来自化妆品。 化妆品、清洁剂、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张、纺织纤维等多种化工轻工产品。2.3 用途木材工业用于生产脲醛树脂及酚醛树脂,由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成脲醛树脂。由甲醛与苯酚按一定摩尔比混合进行反应生成酚醛树脂。 纺织产业服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用。服装的面料生产,为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持印花、染色的耐久性,或为了改善手感,就需在助剂中添加甲醛。目前用甲醛印染助剂比较多的是纯棉纺织品,因为纯棉纺织品容易起皱,使用含甲醛的助剂能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品,在人们穿着和使用过程中,会逐渐释出游离甲醛,通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症,还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏,还可诱发癌症。厂家使用含甲醛的染色助剂,特别是一些生产厂为降低成本,使用甲醛含量极高的廉价助剂,对人体十分有害。 防腐溶液甲醛是由(即甲醛亚硫酸氢钠)在60以上分解释放出的一种物质,它无色,有刺激气味,易溶于水。35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林,具有防腐杀菌性能,可用来浸制生物标本,给种子消毒等。甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体(包括细菌)本身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。 3 甲醛的来源3.1 甲醛的主要来源目前我国城乡居民家庭中的甲醛的主要来源有以下4个方面: 1、来自于用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材。因为甲醛具有较强的粘合性,还具有加强板材的硬度及防虫、防腐的功能,所以目前生产人造板使用的胶粘剂是以甲醛为主要成分的脲醛树脂,板材中残留的和未参与反应的甲醛会逐渐向周围环境释放,从而导致室内空气中甲醛含量超标。 2、来自于用人造板制造的家具。特别是一些家具生产厂家为了追求利润,使用不合格的板材,以及制造工艺不规范,使家具成了甲醛的排放站。北京市消费者协会进行过的一项比较试验结果显示:在北京抽取的60套中密度家具样板中,有29套甲醛超过了国家有关标准,不达标率高达48.23%。 3、来自于含有甲醛成分的其他各类装饰材料,比如白乳胶、泡沫塑料、油漆和涂料等。北京市工商局2004年 8月 发布了建筑装饰材料质量监督抽查结果,并把56种不合格建材商品全部清出北京市场。水基型胶粘剂中的甲醛超标问题。查处的7种乳胶胶粘剂中的问题全部是游离甲醛超标,其中白乳胶有的胶粘剂标称不含甲醛,而实际甲醛含量超标近5倍。乳胶胶粘剂在装饰装修中广泛用于木器工程和墙面处理方面,特别是封闭在墙面的乳胶中的甲醛很难清除。 4、来自于室内装饰纺织品、包括床上用品、墙布、墙纸,化纤地毯、窗帘和布艺家具。在纺织生产中,为了增加抗皱性能、防水性能、防火性能,常加入一些含有甲醛助剂,在使用时会释放出甲醛。2004年月,国家质检总局抽查了种床上用品,合格种,抽样合格率只有, 有的超标的产品中,实测甲醛含量竟是标准限量的近倍。3.2 影响家具甲醛释放量的五大因素影响家具甲醛释放量的因素错综复杂。抛开整体的产品,就其基材人造板而言,影响人造板甲醛释放的因素就有很多,材种、胶种、用胶量、热压条件、后期处理等均可能对甲醛释放产生影响。 装饰方式家具表面的装饰方式对甲醛的封闭作用是很明显的。在具体的实施工艺中,应注意选用低甲醛释放的胶粘剂、各种装饰材料和涂料以及合理的工艺,以确保装饰后不引发新的甲醛释放。 承载率所谓承载率是指室内家具暴露在空气中的表面积与室内容积的比率。承载率越大,甲醛浓度就越高。因此,在功能基本满足的情况下,应尽量减少室内空间中的家具件数,从而降低家具中的甲醛散发。 扩散途径值得强调的是,板式家具封边的重要性。设计家具时,在满足强度和结构的前提下,可以尽量使用薄板。 使用环境使用环境对家具甲醛散发有很大的影响。温度、湿度以及通风都会影响甲醛散发。在通常气候条件下,温度提高8,空气中的甲醛浓度将提高一倍;湿度增加12%,甲醛释放量将增加15%左右。因此,在有条件的前提下,可以利用空调和新风系统装置等来调节室内的温湿度和新风量,从而使甲醛散发得到适度控制。 陈放时间和条件家具的甲醛散发浓度与生产后的陈放时间呈正比,在使用之前应陈放一段时间,并且在陈放时置于高温高湿环境,加速甲醛散发,以减少以后使用中的污染。4 甲醛危害 4.1 甲醛超标症状 1. 每天清晨起床时,感到憋闷、恶心、甚至头晕目眩; 2家里经常有人感冒; 3虽然不吸烟,但是经常感到嗓子不舒服,有异物感,呼吸不畅; 4家里小孩常咳嗽、打喷嚏、免疫力下降; 5家里人员常有过敏等毛病,而且是群发性的; 6家人共有一种疾病,而且离开这个环境后,症状有明显变化和好转; 7新婚夫妇长时间不孕,又查不出原因; 8孕妇在正常怀孕的情况下发现胎儿畸形; 9新搬家或者新装修的房子里,室内植物不易成活,叶子容易发黄、枯萎; 10新搬家后,家养的猫、狗甚至热带鱼类莫名其妙地死掉; 11上班就感觉喉咙疼、呼吸道发干,下班后便没事了; 12新装修的家庭和写字楼房间或新买家具有刺鼻、刺眼等刺激性异味,而且异味长期不散。4.2 甲醛中毒分级标准1)轻度中毒 有下列情况之一者: a)具有明显的眼及上呼吸道粘膜刺激症状,体征有眼结膜充血、水肿,两肺呼吸音粗糙,可有散在的干、湿性啰音,胸部X射线检查有肺纹理增多、增粗。以上表现符合急性气管一支气管炎; b) 一至二度喉水肿。 2)中度中毒 具有下列情况之一者: a)持续咳嗽、咯痰、胸闷、呼吸困难,两肺有干、湿性啰音,胸部X射线检查有散在的点状或小斑片状阴影。以上表现符合急性支气管肺炎; b)三度喉水肿。 血气分析是轻度至中度低氧血症。 3)重度中毒 具有下列情况之一者: a)肺水肿 b)四度喉水肿。血气分析呈重度低氧血症。4.3 中毒处理 出现上呼吸道刺激反应者至少观察48小时,避免活动后加重病情。对接触高浓度的甲醛者可给予0.1%淡氨水吸入;早期、足量、短程使用糖皮质激素,可以有效地防止喉水肿、肺水肿。保持呼吸道通畅:给予支气管解痉剂,去泡沫剂,必要时行气管切开术。合理氧疗。对症处理,预防感染,防治并发症。 其他处理:轻度和中度中毒治疗后,经短期休息,一般可从事原作业;但对甲醛过敏者应调离原作业;重度中毒视疾病恢复情况,酌情安排不接触毒物工作。 4.4 甲醛对人体健康的危害 甲醛是一种无色有害气体,现代科学研究表明,甲醛对人体健康有负面影响,长期接触可能引起鼻腔、口腔、咽喉、皮肤和消化道癌症。危害主要表现为: 1、最新研究表明甲醛已经成为第一类致癌物质。甲醛引起人类的鼻咽癌、鼻腔癌和鼻窦癌,并可引发白血病。 2、甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常等方面。当室内空气中的甲醛含量达到0.1-2.0毫克,50%的正常人能闻到气味;达到2.0-5.0毫克,眼睛、气管将受到强烈刺激,出现打喷嚏、咳嗽等症状;达到10毫克以上,呼吸困难;达到50毫克以上,会引发肺炎等危重疾病,甚至导致死亡。 3、甲醛还可以引起女性月经紊乱、妊娠综合症,引起新生儿体质降低、染色体异常。甲醛对生殖系统等有危害。5 甲醛的检测方法5.1 甲醛检测须知 1. 环保标准的选择: 民用建筑工程室内环境污染控制规范 GB50325-2001( 2006版)是国家的强制性标准,必须强制执行;室内空气质量标准 GB/T18883-2002是国家的推荐性标准,是非强制的法律法规,只有合同双方当事人在协议中约定要求达到标准时才具有强制性作用。 消费者在装修完工后,应该按 民用建筑工程室内环境污染控制规范 GB50325-2001( 2006版)进行检测;家具到位后或入住一段时间后,应该以 室内空气质量标准 GB/T18883-2002进行室内空气质量检测。 2. 检测最宜时间: 民用建筑工程室内环境污染控制规范 GB50325-2001( 2006版)规定:民用建筑工程应在装修工程完工至少七天以后、工程使用前进行。 对个人装修家庭建议最好装修工程完工后一个月以后、全部家具完全到位一星期以后进行检测,这期间应保证充足的通风,以利于有害物质的散发,使检测结果更接近于实际使用时的状况。 3. 封闭最宜时间: 民用建筑工程室内环境污染控制规范 GB50325-2001( 2006版)规定:对采用自然通风的民用建筑工程,检测采样应在对外门窗关闭 1小时后进行;当发生争议时,对外门窗关闭时间以 1h(小时 )为准。 对准备入住或已经入住的装修家庭,按室内空气质量标准GB/T18883-2002,规定的检测采样时门窗关闭时间:12小时(即:人们正常晚上睡觉时的关窗时间在12小时以上,亦不会超过20小时),故进行空气采样时门窗关闭1220小时的检测结果会更接近真实。 4.采样检测点数的确定: 民用建筑工程室内环境污染控制规范 GB50325-2001( 2006版)规定:房间使用面积< 50平方时,检测点数: 1个;房间使用面积 50平方且< 100平方时,检测点数: 2个;房间使用面积 100平方且< 500平方时,检测点数:不少于 3个。 根据江苏的实际情况,一般个人住宅的房间面积< 50平方,故 1个房间仅需设 1个检测点; 客厅面积< 50平方时,亦仅需设 1个检测点; 如客厅面积> 50平方时,应视实际情况而定。 具体到 1套住房,一般厨房、卫生间不设检测点,仅建议检测时将厨房门和卫生间门打开,将它们的面积计入与之相连的房间或客厅面积; 一般两室一厅的住房设 3个检测点,即两个房间和客厅各设 1个检测点; 三室一厅的住房设 4个检测点,即三个房间和客厅各设 1个检测点; 三室两厅、楼中楼等其他套型的住房应视实际情况而定。 5. 检测项目: 根据民用建筑工程室内环境污染控制规范 GB50325-2001( 2006版),再结合江苏地区实际情况,建议个人住宅仅检验三项:甲醛、苯、总挥发性有机物 TVOC。 根据 室内空气质量标准 GB/T18883-2002标准, 结合江苏地区实际情况,建议个人住宅仅检验六项:甲醛、苯、总挥发性有机物 TVOC、甲苯、二甲苯、氨为妥。 6. 总挥发性有机物 TVOC包括:苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、乙苯、乙酸丁酯、十一烷,共计九种物质; CMA检测报告中总挥发性有机物 TVOC的浓度为以上九种物质浓度之和。 7. 封闭过程及检测过程中不准开空调和换气扇(中央空调和客户特别要求除外,但必须记录在案)。 8. 封闭过程和检测过程中不要进行影响测试结果的活动,如吸烟和用燃气灶等。 9. 检测现场需清理干净,不能堆放残余的涂料、油漆、板材等。 10. 封闭过程和检测过程中不要使用化工产品,如空气清新剂,香水等等。 11. 检测过程中每个房间的门尽量相互关闭,不要保持通风。 12. 人员进行室内环境检测前,您应要求检测人员出示相应的职业资格证书,并核实该证书上的照片是否为其本人,否则您可以拒绝该检测人员进行检测。 13. 检测过程中检测人员和其他人员共计人数最好不得超过 3人,尽量减少人员活动对检测的影响。 14. 上门进行空气采样耗时:每个检测点采样耗时约 25分钟, 3个检测点采样耗时约 75分钟, 4个检测点耗时约 100分钟。 15. 出具报告时间:自取样之日始,第 5个工作日左右提供 CMA报告,如客户确有需要,可提前约一天电话告知检测结果。 16.由于现在市场上喷洒化学药剂的治理办法没有任何国际标准或行业标准,对治理用的药剂是什么成分无法知道,对药剂本身是否有污染无法确定,对治理后是否产生新的污染物(该新的污染物可能现在我们还没有发现,或该污染物现人们知道但不知道是哪种)也无法知晓,故现在我们不推荐进行使用化学药剂的任何治理方法。5.2 甲醛的检测方法甲醛检测方法 目前,国内外居室、纺织品、食品中甲醛检测方法主要有电化学检测法、气相色谱法、液相色谱法、传感器法等。首先我们先介绍一种实验室的方法-酚试剂分光光度法 .5.2.1 酚试剂分光光度法1、 原理 空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成兰绿色化合物。根据颜色深浅,比色定量。2、试剂 本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水:所用的试剂纯度一般为分析纯。 吸收液原液:称量0.10g酚试剂C6H4SN(CH3)C:NNH2·HCl,简称NBTH,加水溶解, 倾于100ml具塞量筒中,加水到刻度。放冰箱中保存,可稳定三天。 吸收液:量取吸收原液5ml,加95ml水,即为吸收液。采样时,临用现配。 1%硫酸铁铵溶液:称量1.0g硫酸铁铵NH4Fe(SO4)2·12H2O用0.1mol/L盐酸溶解,并稀释至100ml。 碘溶液c(1/2)I2)=0.1000mol/L:称量30g碘化钾,溶于25ml水中,加入127g碘。待碘完全溶解后,用水定容至1000ml。移入棕色瓶中,暗处贮存。 1mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠,溶于水中,并稀释至1000ml。 0.5mol/L硫酸溶液:取28ml浓硫酸缓慢加入水中,冷却后,稀释至1000ml。 硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)=0.1000mol/L。 0.5%淀粉溶液:将0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,再加入100ml沸水,并煎沸23min至溶液透明确。冷却后,加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。 甲醛标准贮备溶液:取2.8ml含量为3638%甲醛溶液,放入1L容量瓶中,加水稀释至刻度。此溶液1ml约相当于1mg甲醛。 甲醛标准溶液:临用时,将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00ml含10g甲醛、立即再取此溶液10.00ml,加入100ml容量瓶中,加入5ml吸收原液,用水定容至100ml,此液1.00ml含1.00g甲醛,放置30min后,用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h。 3 仪器和设备 大型气泡吸收管:出气口内径为1mm,出气口至管底距离等于或小于5mm。 恒流采样器:流量范围01L/min。流量稳定可调,恒流误差小于2%,采样前和采样后应用皂沫流量计校准采样系列流量,误差小于5%。 具塞比色管:10ml。 分光光度计:在630nm测定吸光度。 4 采样 用一个内装5ml吸收液的大型气泡吸收管,以0.5L/min流量,采气10L。并记录采样点的温度和大气压力。采样后样品在室温下应在24h内分析。 管 号123456789 标准工作液/mL00.100.200.400.600.801.001.502.00吸收液/mL5.004.904.804.604.404.204.003.503.00甲醛含量/g00.100.200.400.600.801.001.502.005 分析步骤 5.1 标准曲线的绘制 取10ml具塞比色管,用甲醛标准溶液按下表制备标准系列。 表1 甲醛标准系列各管中,加入0.4ml1%硫酸铁铵溶液,摇匀。放置15min。用1cm比色皿,以在波长630m下,以水参比,测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量为横座标,吸光度为纵座标,绘制曲线,并计算回归斜率,以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bg(g/吸光度)。 5.2 样品测定 采样后,将样品溶液全部转入比色管中,用少量吸收液洗吸收管,合并使总体积为 5ml。按绘制标准曲线的操作步骤(见6.1)测定吸光度(A);在每批样品测定的同时,用5ml未采亲的吸收液作试剂空白,测定试剂空白的吸光度(A0)。 6 结果计算 空气中甲醛浓度按公式(1)计算 c=(A-A0)×Bg/V0(1) 式中:c空气中甲醛mg/m3; A样品溶液的吸光度; A0空白溶液的吸光度; Bg由5.1项得到的计算因子,微克/吸光度; V0换算成标准状态下的采样体积/L。5.2.2 电化学法电化学分析法是基于化学反应中产生的电流(伏安法)、电量(库仑法)、电位(电位法)的变化,判断反应体系中分析物的浓度进行定量分析的方法,用于甲醛检测的有极谱法和电位法2种 示波极谱测定法。示波极谱测定法简称极谱法,是通过获得的电流一电压曲线即极谱波来进行分析测定的方法。甲醛在盐酸苯肼一氯化钠底液中产生一个明晰的极谱波,峰电流与甲醛含量成正比,根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测 一 ;或在pH值为5的乙酸一乙酸钠介质中,甲醛与硫酸肼的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波,其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系24,根据这种关系对甲醛进行定量检测。该法操作简便、选择性好,但是极谱分析法对试样的前处理要求比较高,使用的“滴汞电极”有污染,目前多用于食品和食品包装材料中对甲醛的检测。 电位法。电位法也称离子选择电极法,是利用膜电极将被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种方法。在硫酸介质中,甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用,利用这个特性,用碘离子选择电极跟踪I一,可建立测定微量甲醛的动力学电位法。(该方法的线性范围为05 mg/L,检出限为0.055 mg/L。)此法是一新研究方法,在实际应用中较少。 5.2.3 色谱法色谱具有强大的分离效能,不易受样品基质和试剂颜色的干扰,对复杂样品的检测灵敏、准确,可直接用于居室、纺织品、食品中对甲醛的分析检测。也可将样品中的甲醛进行衍生化处理后,再进行测定的,常用的衍生剂有2,4一二硝基苯肼(DNPH)、眯唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等将样品中的甲醛与DNPH衍生化,生成2,4一二硝基苯腙,经甲苯或正己烷萃取,用毛细管或填充柱气相进行色谱分离,再用电子捕获检测器检测,根据保留时间和峰高进行定性和定量检测,检出限为0.001 5 mg/L,其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不会产生干扰。陈笑梅等驯将样品中甲醛与DNPH衍生化后,经萃取,用高效液相色谱进行分离,用紫外检测器检测,根据保留时间和峰面积进行定性和定量检测,检出限可达0.05 mg/Lt驯。居室、纺织品、食品中样品组分一般较复杂,干扰组分多,甲醛含量又低,常规检测方法中需耗费大量的时间精力进行分离、浓缩等预处理后再进行检测。色谱法灵敏度高、定量准确、抗干扰性强,可直接用于居室、纺织品、食品中甲醛的检测色谱法测定范围:若以0.2L/min流量采样20L时,测定范围为0.021mg/m3。检出下限:0.01mg/m3。但是色谱法对设备要求较高,衍生化时间长,萃取等步骤、操作过程烦琐,不适合于一般实验室和家庭的现场快速检测,难以满足市场需求。 5.2.4 传感器用于检测甲醛的传感器有电化学传感器、光学传感器和光生化传感器等。电化学传感器结构比较简单,成本比较低,其中高质量的产品性能稳定,测量范

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