2016年高考试题(化学)上海卷解析版.pdf

2016年普通高等学校招生全国统一考试（上海卷）化学1.轴烯是一类独特的星形环烧。三元 轴 烯（）、）与苯A.均为芳香煌 B.互为同素异形体C.互为同系物 D.互为同分异构体【答案】D【解析】试题分析：轴烯与苯分子式都是C6H6,二者分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故选项D正确。【考点定位】考查同系物、同素异形体、同分异构体概念。【名师点睛】有机物的概念是历次考试的主要考点儿之一，主要包括有机物的分类、有机反应类型、同分异构体等“四同”。有机物所属类别主要由官能团决定，芳香煌是指分子中含有苯环的煌类物质。同位素：是同种元素的不同种核素间的互称，是针对原子而言；同素异形体：是同种元素组成的不同种单质的互称，是针对单质而言；同系物：是指结构相似、组成上相差一个或若干“CH?”原子团的有机物的互称；同分异构体：是指分子式相同而结构不同的有机物的互称。“四同”往往结合在一起考查，理解的基础上熟练掌握概念便可顺利解答，一般题目难度不大。2.下列化工生产过程中，未涉及氧化还原反应的是A.海带提碘 B.氯碱工业C.氨碱法制碱 D.海水提浪【答案】C【解析】试题分析：A.海带提碘是由K I变 为12,有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；B.氯碱工业是山NaCl的水溶液在通电时反应产生NaOH、Cl2,H2,有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误；C.氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化，是非氧化还原反应，正确；D.海水提溟是由澳元素的化合物变为淡元素的单质，有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，错误。故选项C正确。【考点定位】考查氧化还原反应概念。【名师点睛】氧化还原反应是历年高考必考知识点之一，重点是氧化还原反应的概念、氧化性和还原性强弱比较、氧化还原反应方程式配平、氧化还原反应有关计算等。掌握氧化还原反应基本概念是解答的关键：失 去（共用电子对偏离）电子、化合价升高、被氧化、发生氧化反应、本身做还原剂、转化为氧化产物；得 到（共用电子对偏向）电子、化合价降低、被还原、发生还原反应、本身做氧化剂、转化为还原产物。涉及氧化还原反应配平和计算时依据“质量守恒”、“电子守恒”便可解答，一般题目难度不大。3 .硼的最高价含氧酸的化学式不可能是A.H B O2 B.H2B O3 C.H 3 B O 3 D.H 2 B 4 O 7【答案】B【解析】试题分析：B原子最外层电子数是3个，所以其最高化合价是+3 价，然后根据化合物中正负化合价的代数和等于 0可知不可能是H2B O3（其中B元素化合价为+4 价），故只有选项B符合题意。【考点定位】考查元素化合价判断及化学式书写。【名师点睛】解决此类问题时首先注意审题“最高价”=主族元素的族序数=原子的最外层电子数。其次注意含计算氧酸中中心原子化合价时H原子为+1 价、0原子为-2 价，且化合物正、负化合价代数和为0。4 .下列各组物质的熔点均与所含化学键的键能有关的是A.C a O 与 C O?B.N a C l 与 H C 1 C.S iC 与 S iO?D.C I 2 与 b【答案】Cr解析】试题分析：A.C a。是离子化合物，熔化断裂离子键，而 C。;在固态时是分子晶体，熔化破坏的是分子间作用力，与化学腱无关，错误；B.N a C l是离子化合物，熔化断裂离子键，而 H C 1 在固态时是分子晶体，熔化破坏的是分子间作用力，与化学键无关，错误；C.S iC 和 S iO：都是原子晶体，熔化断裂的是共价健，与化学键有关，正确；D.C I：和 I：在固态时都是分子晶体，熔化断裂的是分子间作用力，与化学腱无关，错误.【考点定位】考查物质熔沸点高低比较方法。【名师点睛】物质熔点高低取决于熔化过程中需要破坏作用力类型和大小，一般来说原子晶体离子晶体分子晶体。主要原因是原子晶体和离子晶体融化时分别破坏共价键和离子键，键能越大熔点越高，且原子晶体中原子间由共价键形成空间网状结构，需要破坏化学键数目大于离子晶体；而分子晶体熔化时只破坏分子间作用力，与化学键键能无关，且分子间作用力强弱远小于化学键。因此，本题换个角度考虑，实质是在考查晶体类型，即两种物质全部是分子晶体的选项符合题意。CH2cH2cH3CH3CH2CHCHCH35 .烷烽 上出 的命名正确的是A.4-甲基-3-丙 基 戊 烷 B.3-异丙基己烷C.2-甲基-3-丙基戊烷 D.2-甲基-3-乙基己烷【答案】D【解析】试题分析：选择分子中含有碳原子数最多的碳链为主链，共 6个碳原子称为“己烷”；并从离支链较近的一端给主链的碳原子编号，可见2 号碳原子上有1个甲基、3 号碳原子上有1个乙基，所以该物质的名称是：2-甲基-3-乙基己烷，故选项D 正确。【考点定位】考查烷煌的命名方法。【名师点睛】有机物的命名有习惯命名法和系统命名法，考查重点是系统命名法。烷嫌中没有官能团，系统命名法可概括为以下步骤：选主链称某烷、编号为定支链、取代基写在前、标位置短线连、不同基简到繁、相同基合并算。对于烯烧、烘蛛及其他含有官能团的有机物命名时，选主链、给主链碳原子标序号时都要以官能团为主、其他与烷煌规则类似。二、选 择 题（本题共36分，每小题3分，每题只有一个正确选项）6.能证明乙酸是弱酸的实验事实是A.CH3co0H溶液与Zn反应放出H2B.O.lmol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7C.CH3COOH溶液与NaCO3反应生成C02D.0.1 mol/L CH3coOH溶液可使紫色石蕊变红【答案】B【解析】试题分析：A.只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，错误；B.该盐水溶液显碱性，由于NaOH是强碱，故可以证明乙酸是弱酸，正确；C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但是不能证明其酸性强弱，错误；D.可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，错误。【考点定位】考查酸性强弱比较的实验方法。【名师点睛】强酸与弱酸的区别在于溶解于水时是否完全电离，弱酸只能部分发生电离、水溶液中存在电离平衡。以 CHjCOOH为例，通常采用的方法是：测定O.lmol/LCH3coOH溶液p H l,说明CHjCOOH没有完全电离；将pH=lCH3coOH溶液稀释100倍后测定3 p H l,说明溶液中存在电离平衡，且随着稀释平衡向电离方向移动；测定O.lmol/LCH3coONa溶液的p H 7,说明CH3coONa是强碱弱酸盐，弱酸阴离子CH3coeT水解使溶液呈碱性。7.已知W、X、Y、Z 为短周期元素，原子序数依次增大。W、Z 同主族，X、Y、Z 同周期，其中只有X 为金属元素。下列说法一定正确的是A.原子半径：X Y Z WB.W 的含氧酸的酸性比Z 的含氧酸的酸性强C.W 的气态氢化物的稳定性小于Y 的气态氢化物的稳定性D.若 W 与 X 原子序数差为5,则形成化合物的化学式为X3W2【答案】A【解析】试题分析：由于原子序数按V、X、Y、Z 依次噌大，W 与 Z 是同一主族的元素，而 X、Y、Z 是同一周期的元素，且只有X 是金属元素，则这四种元素分别是N、Al、Si、P.A.同一周期的元素原子序数越大,原子半径越小;同一主族的元素,原子核外电子层数越多,原子半径越大.所以原子半径:XYZW,正确；B.狂的含氧酸可能是HNO：、HNO：,Z 的含氧酸是比P0，酸 性 HNO：vH：PO 4,错误；C.元素的非金属性可:所以气态氢化物的稳定性W Y,错误；D.若 丫、X 原子序数相差5,则二者形成的化合物的化学式是XW，错误.【考点定位】考查元素周期表和元素周期律综合应用、原子半径比较方法。【名师点睛】本题属于元素周期表和元素周期律综合应用题型，通常考查的重点是原子序数排在前20号的元素,依据题给信息准确推断元素种类是解题关键。元素的非金属性越强，氧化性越强，与氢气化合越容易，形成气态氢化物越稳定，元素最高价氧化物对应水化物的酸性越强；元素的金属性越强，还原性越强，置换酸(或水)中的氢越容易，元素最高价氧化物对应水化物的碱性越强。同周期元素，从左到右，随着原子序数逐渐增大，原子半径减小，金属性减弱，非金属性增强；同主族元素，从上到下，随着原子序数逐渐增大，原子半径增大，非金属性减弱，金属性增强。8.图 1 是铜锌原电池示意图。图 2 中，x 轴表示实验时流入正极的电子的物质的量，y 轴表示A.铜棒的质量 B.c(Zn2+)C.c(H+)D.c(SO42)【答案】C【解析】试题分析：该装置构成原电池，Zn是负极，C u是正极。A.在正极C u上溶液中的H+获得电子变为氢气，Cu棒的质量不变，错误；B.由于Z n是负极，不断发生反应Zn-2e-=Zi?+,所以溶液中c(Z!?+)增大，错误；C.由于反应不断消耗H+,所以溶液的c(H+)逐渐降低，正确；D.SO42一不参加反应，其浓度不变，错误。【考点定位】考查原电池基本原理和溶液中离子浓度变化。【名师点睛】原电池原理无论在工业生产、日常生活和科学研究领域都有着重要用途，尤其在金属的腐蚀与防护、新能源的开发和利用方面有着不可替代的作用，因此也是历年高考必考知识点之一。无论题型如何变化，如果把握原电池的工作原理、电极反应式和电池总反应方程式问题都会迎刃而解。在原电池中，一般活泼金属做负极、失去电子、发生氧化反应(金属被氧化)、逐渐溶解(或质量减轻)；不活泼金属(或导电的非金属)做正极、发生还原反应、有金属析出(质量增加)或有气体放出；电子从负极流出经过外电路流回正极，电流方向正好相反；溶液中离子浓度变化及移动方向由电极反应决定。9.向新制氯水中加入少量下列物质，能增强溶液漂白能力的是A.碳 酸 钙 粉 末 B.稀 硫 酸 C.氯 化 钙 溶 液 D.二氧化硫水溶液【答案】A【解析】试题分析：在氯水中存在反应：C 12+H2O H+C 1 +H C 1 0,若反应使溶液中c(H C 1 0)增大，则溶液的漂白性 会 增 强。A.由 于 酸 性 H C 1 H2C O3 H C 1 O ,所 以 向 溶 液 中 加 入 碳 酸 钙 粉 末，会 发 生 反 应：2 H C l+C a C O3=C a C l2+H2O+C O2T.使化学平衡正向移动，导致c(H C 1 0)增大，则溶液的漂白性会增强，正确；B.若加入稀硫酸，使溶液中c(H+)增大，平衡逆向移动，溶液的漂白性减弱，错误；C.加入氯化钙溶液，不能发生反应，溶液的水对氯水起稀释作用，使溶液的漂白性减弱，错误；D.加入二氧化碳的水溶液，电离产生氢离子，使化学平衡逆向移动，溶液的漂白性减弱，错误。【考点定位】考查氯水的性质。【名师点睛】氯水的成分及其性质是中学化学的重要考点，在新制的氯水中存在下列关系：C 12+H2O H+C F+H C 1 O,H C 1 O =H+C 1 O H2O =i：H+O H-,氯水中存在三分子:H20,0 2、H C 1 O,四离子:H C l C 1 0 0H所以，新制的氯水呈浅黄绿色，有刺激性气味，属于混合物，其所含的多种微粒使氯水的化学性质表现出多重性。2 的强氧化性；H C 1 的强酸性；H C 1 O 的强氧化性(漂白性等)、弱酸性；c r 的性质等。特别注意的是氯气和水的反应为可逆反应、H C 1 O 存在电离平衡，分析氯水的性质忖要结合反应条件及平衡移动原理。1 0.一定条件下，某容器中各微粒在反应前后变化的示意图如下，其中和口代表不同元素的原子。3 8 aS3 A 3反应前 反应后关于此反应说法错误的是A.一定属于吸热反应 B.一定属于可逆反应C.一定属于氧化还原反应D.一定属于分解反应【答案】A【解析】试题分析：根据图示可知该反应反应物是一种，生成物是两种且其中一种是单质。A.该物质属于分解反应,一般的分解反应是吸热反应，但也有的分解反应如2H：O：=2H：O-O；：的反应是放热反应，错误；B.根据图示可知有一部分反应物未参加反应，属于该反应是可逆反应，正确；C.该反应中化合物发生分解反应有单质生成，所以有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，正确；D.反应物是一种，生成物是两种，因此属于分解反应，正确.【考点定位】考查常见化学反应类型的判断。【名师点睛】化学试题的呈现方式形式多样，可采用文字、数据、图表、示意图等多种方式的融合，增加试题信息的广度，考查学生从不同呈现方式中提取有用信息、加工信息，并利用信息进行思考或推理的能力。这些信息蕴含着解决试题的重要思路、数据和方法，如物质性质、物质形态、反应条件、反应产物、结构特征以及变化趋势等。这就要求考生通过“现场独立自学”的方式，从中概括抽象出新的知识或发现数据之间的关系，同时与学过的知识相组合，形成较全面的网络化的知识体系，将这些知识体系进一步应用到新的知识情境中，从而解决问题。这种试题对具有自主学习和独立思考能力的培养和考查，将发挥非常重要的作用。本题利用分子模型示意图考查了四种基本反应类型与氧化还原反应、可逆反应、吸（放）热反应的区别与联系，注意示意图中隐藏的信息：反应前只有一种分子，反应后既有新生成的化合物分子，又有新生成的单质分子,还有未反应的反应物分子，结合各种反应的本质特征回答即可.1 1.合成导电高分子化合物PPV的反应为：下列说法正确的是A.PPV是聚苯乙快B.该反应为缩聚反应C.PPV与聚苯乙烯的最小结构单元组成相同D.1 mol CH2=CHCH=CH2 最多可与 2 mol H2 发生反应【答案】B【解析】试题分析：A.根据物质的分子结构可知该物质不是聚苯乙焕，错误；B.该反应除产生高分子化合物外，还有小分子生成，属于缩聚反应，正确：C.PPV与聚苯乙烯q k c H 工的重复单元不相同，错误；D.该物质一个分子中含有2 个碳碳双键和苯环都可以与氢气发生加成反应，属 于 ImolCHCHHQ-S O32-F e2+FB f；注意题目中的隐含信息，如“无色”、“酸性”、“一定”、“等物质的量”等。日常学习中，建议将离子共存和离子反应方程式书写结合一起做好专题总结，以便提高解题速度和准确度。2 0.已知N a O H+A l(O H)3-N a A l(O H)4 。向集满C O 2的铝制易拉罐中加入过量N a O H 浓溶液，立即封闭罐口，易拉罐渐渐凹瘪；再过一段时间，罐壁又重新凸起。上述实验过程中没有发生的离子反应是A.C O2+2O H-C O 32-+H2O B.A 12O3+2O H +3 H2O 2 A 1(O H)4-C.2 A 1+2O H +6H2O 2 A 1(O H)4 +3 H 2f D.A l3+4 O H A 1(O H)4【答案】D【解析】试题分析：向集满C C 2的铝罐中加入过量氢氧化钠，首 先 C O 2与氢氧化钠反应，表现为铝罐变瘪，接着过量的氢氧化钠再与铝罐反应，因铝罐表面的氧化膜A I 2O 3 具有两性可溶解于氢氧化钠溶液，然后单质A 1 与氢氧化钠溶液反应生成H 2,罐壁又重新凸起。故可发生A、B、C的反应。故选D。【考点定位】考查铝及其化合物的性质。【名师点睛】铝元素是自然界中含量最高的金属元素，人类对铝及其化合物的应用量仅次于铁，因此铝及其化合物的性质、铝的冶炼是历次考试的主要考点之一。重点掌握A l、A I 2O 3、A 1(O H)3 的性质及有关反应的化学方程式、离子方程式的书写，有关A 1(O H)3 两性的图像题和计算，由铝土矿冶炼金属铝的工业流程等。一般都具有一定难度，复习过程中要注意有关基础知识的积累和解题技巧、方法的总结。2 1.类比推理是化学中常用的思维方法。下列推理正确的是A.C O 2是直线型分子，推测C S 2也是直线型分子B.S i H 4的沸点高于C H 4,推测H?S e 的沸点高于H 2sC.Fe 与 C b 反应生成Fe C b，推测Fe 与 b反应生成Fe bD.N a C l 与浓H 2s。4加热可制H C 1,推测N a B r 与浓H2S O4加热可制H B r【答案】A B【解析】试题分析：A.0和 S是同族元素，故形成的C 0 2和 C S 2都是直线形分子，正确；B.C和 S i,S e 和 S都分别为同族元素，所形成的氢化物都为分子晶体，沸点取决于分子间作用力的大小，分子间作用力大小可以用相对分子质量来比较，正确；C.因 E 的氧化性较弱，故与铁反应生成为Fe b，错误；D.浓硫酸氧化性很强，会将H B r 氧化为B 错误。故选A B。【考点定位】考查类比推理方法在掌握化学知识中的合理运用。【名师点睛】类比推理是学习和研究化学物质及其变化的一种常用的科学思维方法。由于物质的结构决定性质、性质决定用途，结构相似的物质往往具有相似的物理、化学性质。所以，依据事先设定好的“标准”将物质进行合理分类，对掌握物质的结构、通性等化学知识起着事半功倍的作用。但山于各种物质组成和结构具有一定的差异性，运用类推法时定不能完全照搬。22.称取(N H 4)2S O 4和 N H 4H S O 4混合物样品7.24g,加入含O.l m o l N a O H 的溶液，完全反应，生成N H 317 92m l (标准状况)，则(N H 4)2S O 4和 N H 4H s。4的物质的量比为A.1:1 B.1:2 C.1.8 7:1 D.3.6 5:1【答案】C【解析】试题分析：利用极值法分析，可 知 O.l m o l 氢氧化钠不足，故先将N H J i S O,反应完，再反应(N Ei i S O*因共生 成 N H 也 0 8 m o I,故与H-反应的氢氧化钠为0.0 2m o l,则可知道N H 4H S O 4为 0.0 2m o l,则(N H 立 S O,质量为7.2在-11 3g m o b 0.0 2m o i=4.94g,的物质的量为可得答案为4.94g 4-132g m o l=0.0 37 4m o l.因此(N H 6 S O,与 N H 4H S O 4物质的量之比为：1.8 7:1,故选 C.【考点定位】考查有关化学反应计算的技巧和方法。【名师点睛】根据化学方程式的计算，多以物质的量为核心，考查物质的量、阿伏伽德罗常数、物质的量浓度、物质的质量、摩尔质量、气体的体积、气体摩尔体积等相关物理量的转化关系，以及反应物的转化率或产物的产率的计算，同时还可以融入多种化学解题思想，比如极值法、差量法、守恒法、讨论法、特殊值法等，是历来高考的重点内容。日常学习中要注意相关知识的积累，以便快速准确作答，题目难度中等。四、(本题共12分)N a C N 超标的电镀废水可用两段氧化法处理：(1 )Na C N 与 Na C lO 反 应，生成 Na O C N 和 Na C l(2 )Na O C N 与 Na C lO 反 应，生成 Na2C O3.82、Na C l 和 N2已知H C N (Ki=6.3 x lO-1 0)有剧毒;H C N、HOCN 中N 元素的化合价相同。完成下列填空：23.第一次氧化时，溶液的pH应调节为（选填“酸性”、“碱性”或“中性”）；原因是_O24.写出第二次氧化时发生反应的离子方程式。25.处 理 100 n?含 NaCN 10.3 mg/L的废水，实际至少需NaClO_g（实际用量应为理论值的4 倍），才能使 NaCN含量低于0.5m g/L,达到排放标准。26.（CN）2与 C b的化学性质相似。（CN）2与 NaOH溶液反应生成、和 H?。27.上述反应涉及到的元素中，氯 原 子 核 外 电 子 能 量 最 高 的 电 子 亚 层 是;H、C、N、0、N a的原 子 半 径 从 小 到 大 的 顺 序 为。28.HCN是直线型分子，HCN是 分子（选填“极性”或“非极性”）。HC1O的电子式为。【答案】23.碱性；防止生成H C N,造成人员中毒或污染空气。24.2OCN-+3C1O-=CO32-+CO2 t+3CI-+N2 t25.14 90026.NaOCN、NaCN27.2p；HONC NaCl和 N 2,首先确定反应物和生成物；再依据反应中氯元素的化合价从+1价降低到-1价，得到2 个电子。N 元素化合价从-3 价升高到0 价，失去3 个电子，则根据电子得失守恒可知还原剂和氧化剂的物质的量之比是2：3,反 应 的 离 子 方 程 式 为 2OCN+3c10一=CO32-+CO2T+3Cr+N2T25.NaCN被氧化的两个阶段氧化剂均为N aClO,所以可以合并起进行计算，即反应物为NaCN和 NaClO,生成物为：Na2co3、CO2、NaCl和 N2。参加反应的NaCN是 史 丝 坦 二 竺=20用。/,反应中C 由+49g/mol2 价升高到+4 价，N 元素化合价从一3 价升高到0 价，即 ImolNaCN失去5mol电子，Imol次氯酸钠得到2 m o l电 子，所 以 处 理 100n?含 NaCN10.3mg/L的 废 水，实 际 至 少 需 NaClO 的 质 量为-X 7 4.5 g/molx4=1 4 9 0 0 g.26 .(C N):与C l：的化学性质相似，则根据氯气与氢氧化钠反应的方程式可知(C N)：与N a O H溶液反应生成 N a O C N、N a C N 和 H：O.27氯元素的核外电子排布式为l s-2s-2p 3 s*3 p 所以氯原子核外电子能量最高的电子亚层是2p；同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族自上而下原子半径逐渐噌大，因 此H、C、N、0、N a的原子半径从小到大的顺序为H O N C H C2O4 H C O3 C O 32-b.H C O3 H C2O 4 C2O 42 C O 32 c.H+H C2O 4 C 2O42 C O 32-d.H 2c o 3 H C O3 H C2O 4 C O 32 32.人体血液中的碳酸和碳酸氢盐存在平衡：H+H C 0；L H 2c o 3,当有少量酸性或碱性物质进入血液中时，血液的pH变化不大，用平衡移动原理解释上述现象。【答案】29.V正V逆平衡常数K转化率a增大增大减小减小cd?xv3 031.大于；草酸；a c 32.当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使H+浓度变化较ab4 mn4小，血液中的pH基本不变；当少量碱性物质进入血液中，平衡向左移动，使H+浓度变化较小，血液的p H基本不变。（合理即给分）【解析】试题分析：29.H2的体积分数随温度的升高而增加，这说明升高温度平衡逆反应方向进行，即正反应是放热反应。升高温度正逆反应速率均增大，平衡逆反应方向进行，平衡常数减小，反应物的转化率减小。30.相同温度时平衡常数不变，则 必 入 c、d与沏、小 X、丫 之 间 的 关 系 式 为 二=W.ab431.根据电离常数可知草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠，所 以 0.1 mo l L N a：C O,溶液的p H 大 于 0.1 mo I L N a：C：O,溶液的p H.草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是草酸.A.草酸的二级电离常数均大于碳酸的，所以草酸的电离程度大于，因此溶液中门 C：O J 1 H C O=C O F-,a 正确；B.根 据 a 中分析可知b错误；c.根据a 中分析可 知 c 正确；d.根 据 a 中分析可知d错误，答案选a c.32.根据平衡可知当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使 H）农度变化较小，血液中的pH基本不变；当少量碱性物质进入血液中，平衡向左移动，使 H 3农度变化较小，血液的p H 基本不变.【考点定位】考查外界条件对平衡状态的影响、电离常数应用等.【名师点睛】高中化学中，我们除了学习了化学反应平衡以外，还学习了水溶液中的电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡。溶液中的这三大平衡，和普通的化学反应平衡一样，都适用勒夏特列原理，所有关于平衡的原理、规律、计算都是相通的，在学习过程中，不可将他们割裂开来。勒夏特列原理（又称平衡移动原理）的内容是：改变影响平衡的个因素，平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。关键词“减弱”有两层含义，（1）平衡移动方向：与改变条件相反的方向；（2）平衡移动程度：不能抵消这种改变。它定性揭示了化学平衡与外界条件的关系，在帮助中学生判断平衡移动方向，分析平衡移动后浓度、体积百分含量、转化率变化等方面非常方便实用。而且“勒夏特列原理有广泛适用性，可用于研究所有的化学动态平衡，如沉淀溶解平衡、电离平衡、盐类水解平衡等，所以它是个很重要的基本规律。另外注意平衡常数只是温度的函数，温度不变，K值不变。六、（本题 共 12分）乙酸乙酯广泛用于药物、染料、香料等工业，中学化学实验常用a 装置来制备。a，/A叟 J 饱和碳酸且钠溶液a完成下列填空：3 3.实验时，通常加入过量的乙醇，原因是f t!4饱和碳酸遂匕-，底 钠 溶液bO加入数滴浓硫酸即能起催化作用，但实际用量多于此量，原因是;浓硫酸用量又不能过多，原因是。34.饱和Na2c。3溶液的作用是35.反应结束后，将试管中收集到的产品倒入分液漏斗中，、,然后分液。3 6.若用b 装置制备乙酸乙酯，其缺点有、。由 b 装置制得的乙酸乙酯产品经饱和碳酸钠溶液和饱和食盐水洗涤后，还 可 能 含 有 的 有 机 杂 质 是,分离乙酸乙酯与该杂质的方法是【答案】33.增大反应物浓度，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率。（合理即给分）浓 H2s。4能吸收生成的水，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率。浓 H2so4具有强氧化性和脱水性，会使有机物碳化，降低酯的产率。34.中和乙酸、溶解乙醇、减少乙酸乙酯在水中的溶解35.振荡、静置 36.原料损失较大、易发生副反应 乙酸；蒸储【解析】试题分析：33.由于是可逆反应，因此加入过量的乙醇增大反应物浓度，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率。由于浓H2s04能吸收生成的水，使平衡向生成酯的方向移动，提高酯的产率，因此实际用量多于此量;由于浓H2sCU具有强氧化性和脱水性，会使有机物碳化，降低脂的产率，所以浓硫酸用量又不能过多。34.由于生成的乙酸乙酹中含有乙醇和乙酸，所以饱和Na：C。容液的作用是中和乙酸、溶解乙醇、减少乙酸乙酯在水中的溶解.3：.乙酸乙酯不溶于水，因此反应结束后，将试管中收集到的产品倒入分液漏斗中，振荡、静置，然后分液即可.36.根据b 装置可知由于不是水浴加热，温度不易控制，因此制备乙酸乙酹的缺点有原料损失较大、易发生副反应.由于乙醵溶液发生分子间脱水生成乙酰，所 以 由 b 装置制得的乙酸乙酹产品经饱和碳酸钠溶液和饱和食盐水洗涤后，还可能含有的有机杂质是乙酸，乙酰和乙酸乙酯的沸点相差较大，则分离乙酸乙酹与该杂质的方法是蒸僵.【考点定位】考查乙酸乙酯制备实验设计。【名师点睛】乙酸乙酯的制取是中学化学中典型的有机物制备实验之一，有机化学实验中的知识点比较琐碎，特别是许多细节更应引起注意。比如：加热的方式不同，可有酒精灯直接加热、水浴加热、需用温度计测温度的有机实验等，要知道各种加热方式的优缺点；许多有机反应都需要催化剂，催化剂种类繁多，要明确实验中所加各物质的作用；副反应多，相同的反应物在不同的反应条件下可发生不同的化学反应，从而导致产物的不纯：需要冷却装置的多，由于反应物或产物多为挥发性物质，所以注意对挥发出的反应物或产物进行冷却，以提高反应物的转化率或生成物的产率。水冷或空气冷却是常见的两种方式；产物的分离和提纯，要结合副反应和反应物的挥发性，确定产物中的杂质种类，从而确定分离提纯的方法。结合可逆反应分析反应物的用量。七、（本题 共 12分）半水煤气是工业合成氨的原料气，其主要成分是H 2、C O、C O 2、用 和 H 2 O（gb半水煤气经过下列步骤转化为合成氨的原料。R、K、CO CO变换_|出、N/脱除9 ,8?、&O|-*-|回 NR完成下列填空：3 7 .半水煤气含有少量硫化氢。将半水煤气样品通入溶 液 中（填写试剂名称），出现,可以证明有硫化氢存在。3 8 .半水煤气在铜催化下实现CO变换：C 0+H,0 *C O2+H2若半水煤气中（H 2）：H C O）U（N 2 尸3 8：2 8：2 2,经 CO变换后的气体中：K（H2）：r（N2）=。3 9 .碱液吸收法是脱除二氧化碳的方法之一。已知：N a 2 cO 3K 2 c O 32 0 碱液最高浓度（m o l/L）2.08.0碱的价格（元7 k g）1.2 59.8 0若选择N a 2 c o 3 碱液作吸收液，其优点是；缺点是。如果选择K 2 c C h 碱液作吸收液,用什么方法可以降低成本？写出这种方法涉及的化学反应方程式。4 0 .以下是测定半水煤气中H2以及CO的体积分数的实验方案。取一定 体 积（标准状况）的半水煤气，经过下列实验步骤测定其中H 2 以及C O 的体积分数。半水燃气匚 一 一 叵 一匚-I II n m iv v（1）选用合适的无机试剂分别填入I、I、I V、V方框中。（2）该实验方案中，步骤（选填 W”或 V”）可以确定半水煤气中H 2 的体积分数。【答案】37.硝酸铅（或硫酸铜）；黑色沉淀38.3:139.价廉；吸收CO2 能力差碱液循环使用；2 K H e Cf K 2 cO3+CO2 t+丛0半 水 煤 气|KOH|浓 硫 酸|CuO|浓硫酸|KOH|4 0.(1)1 n in iv v(2)除去半水煤气中的C O 2(包括H 2 S)和 H 2 O(3)I V【解 析】试题分析：37.硫化氢能与重金属生成沉淀，所以将半水煤气样品通入硝酸铅(或硫酸铜)溶液中，出现黑色沉淀可以证明有硫化氢存在。38.若半水煤气中“H 2):CO)：X N 2)=38：2 8：2 2,经 C O 变换后C O 转化为氢气，则根据方程式可知所得的气体中：K(H2)：r(N2)=(38+2 8)：2 2=3:1。39根据表中数据可知若选择N a2 cO3碱液作吸收液，其优点是价廉，而缺点是吸收CO2 能力差。由于生成的碳酸氢钾受热易分解产生碳酸钾，所以使碱液循环使用可以降低成本，反应的化学方程式为2 K H e。3一K 2 cO3+CO2 t +H2O；4 0 .(1)由于半水煤气中含有二氧化碳，所以首先利用碱液除去二氧化碳，干燥后再通过氧化铜反应，利用浓硫酸稀释产生的水蒸气，利用碱液吸收产生的二氧化碳，进而计算体积分数。所以流程为华水煤气(2)氢气还原氧化铜生成水蒸气，浓硫酸吸收水蒸气，所以该实验方案中，步骤I V 可以确定半水煤气中也的体积分数。【考点定位】考查水煤气中气体成分测定实验设计与探究。【名师点睛】“教真实的化学，学有用的知识”己成为大家的共识，现在的化学试题强调化学与生活的交融，突出理论联系生产、生活实际和科技前沿，强调学以致用。试题将真实的问题转化为试题情境，真实问题的复杂性带来了化学试题的综合性，这就要求考生首先读懂并捕捉到全部相关信息，弄清这些信息之间的逻辑关系，特别是确定性信息和未知信息之间的关系，为问题的解决奠定基础。这显然属于“关键能力”。对于一个流程的设计和评价，要分析它由几个部分组成，每个部分在整体中处于什么地位、有什么作用，为什么要这样设计，这样设计的优缺点如何，可以如何改进等等，这些都是高考中考查综合能力的重点。八、(本题共9 分)异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为C H2=C(C H3)C H=C H2 O完成下列填空：4 1 .化 合 物 X与异戊二烯具有相同的分子式，与 B r/C C k 反应后得到3-甲基-1,1,2,2-四溟丁烷。X的结构简式为 o4 2 .异戊二烯的种制备方法如下图所示:CH3CCH3 A H U C-A OH-|B|脱 异戊二烯0CH3AA 能发生的反应有。（填反应类型）B 的结构简式为 oCH3SCHCH2cH20HC H/43.设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体 3 的合成路线。,反应试剂 反应 试 剂 口 厂 生 公A三心B.匚储目标产物（合成路线常用的表示方式为：反应条件 反应条件）【答案】（本题共9 分）HCaCCHCH341.CH3CH3H2C=CH-C-OH42.加成（还原）、氧化、聚合、取 代（酯化）、消除反应；C H343.（合理即给分）门 一、”HCI_ C%、NaOH/HjO CH3、（H2-C（CH3X 1=CH2 JCHCH2cl-C=CHCH20HCH?CH3/H2 5、W Q/H C H2cH2OH【解析】试题分析：4 1.由题意可知化合物X 与异戊二烯的分子式相同，则 X 的分子式为：CGHIO,X 的不饱和度。=2；由X 与 Br2/CCI4发生加成反应产物为3-甲基-1,1,2,2-四嗅丁烷，则 X 分子中存在碳碳三键，其结构简式为：CH三 CCH（CH3）2。故答案为：CH=CCH（CH3）24 2 .A分子中存在碳碳双键能与H：0、X：、H：、HX等发生加成反应，与H：的加成反应也属于还原反应；能被酸性高锯酸钾溶液氧化而发生氧化反应；能发生加聚反应（聚合反应）.A分子中存在羟基能发生取代反应（酯化反应）和消除反应.将A与异戌二烯的结构简式对比可知，A首先与H：发生加成反应CH）CH,H Q C H-t-O HH Q C II-t-O H生成 C H,，再发生消除反应即可得到异戌二烯，所 以B的结构蔺式为：.故答案CH,H Q C H a O H为：加成反应、还原反应、氧化反应、聚 合（加聚）反应、取 代（酹化）反应、消除反应；尿，.4 3.根据题意可知C H：=C C H D C H=C H：在一定条件下首先与H C I发生加成反应生成C H：=C C H D C H：C H：C 1；C H2=C（C H3）C H2C H2C 1在氢氧化钠溶液、加热条件下发生取代（水解）反 应 生 成C H2=C（C H3）C H2C H2O H；C H 2=C（C H 3）C H 2 c H 2 0 H在催化剂、加热条件下与 发生加成反应即可生成C H 3 c H（C H 3）C H 2 c H 2 0 H。故答（H2=C（C U3）C I t=C H2 CH G=C H C H2C 1 3。即？。为、C H?C%/.H2 5、案为：TO C/HCH仆冲【考点定位】考查有机反应类型、有机物官能团的性质、常见有机物的推断和合成途径的设计和方法。【名师点睛】依据反应规律和产物来推断反应物是有机物推断的常见题型，通常采用逆推法：抓住产物的结构、性质、实验现象、反应类型这条主线，找准突破口，把题目中各物质联系起来从已知逆向推导，从而得到正确结论。对于某一物质来说，有机物在相互反应转化时要发生一定的化学反应，常见的反应类型有取代反应、加成反应、消 去（消除）反应、酯化反应、加聚反应、缩聚反应等，要掌握各类反应的特点，并会根据物质分子结构特点（包含官能团的种类）进行判断和应用。有机合成路线的设计解题方法一般采用综合思维的方法，其思维程序可以表示为：原料f中间产物一目标产物。即观察目标分子的结构（目标分子的碳架特征，及官能团的种类和位置）f由目标分子和原料分子综合考虑设计合成路线（由原料分子进行目标分子碳架的构建，以及官能团的引入或转化）一对于不同的合成路线进行优选（以可行性、经济性、绿色合成思想为指导）.熟练掌握一定的有机化学基本知识、具备一定的自学能力、信息迁移能力是解答本题的关键，题目难度中等。九、（本题共13分）M 是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下（部分试剂及反应条件省略）:完成下列填空：44.反 应 的 反 应 类 型 是 反应的反应条件是 oCH3cH2cH2cH=CCOOHp II4 5.除催化氧化法外，由A 得到 2 5 所需试剂为。46.已知B 能发生银镜反应。由反应、反应说明：在该条件下，。47.写出结构简式，C D48.D 与 1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。49.写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。不含谈基 含有3 种不同化学环境的氢原子已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。【答案】（本题共13分）44.消除反应；浓硫酸，加热45.银氨溶液，酸（合理即给分）46.碳碳双键比谈基易还原（合理即给分）（打2=CHCOOCH2CHCH