有机化学课后习题参考答案汪小兰第四版2.pdf

绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。答案：离子键化合物共价键化合物熔沸点高低溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶剂硬度高低1.2 Na C l 与 K B r 各 Im o l 溶于水中所得的溶液与Na B r 及 KC 1各 Im o l 溶于水中所得溶液是否相同？如将C H4及 C C L,各 Im o l 混 在 起，与 C H C h 及 C H3c l 各 Im o l 的混合物是否相同？为什么？答案：Na C l 与 K B r 各 Im o l 与 Na B r 及 KC 1各 Im o l 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K*,B r ,C 离子各Im o l。由于C H4与 C C L,及 C H C b 与 C H 3c l 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（C H。时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。C H4中c中有4个电子与氢成键为sp3杂化轨道,正四面体结构1.4 写出下列化合物的L e w i s 电子式。a.C 2H4 b.C H3C 1 c.N H3 d.H2S e.H N O3i.C2H2 j.H2SO 4答案：f.H C H O g.H3P O 4 h.C 2H6a.H-C=C-HI IH H或H：C!：C：H H H:H-O-N O：O；IIH-C-Hh 1 H-C-C I：1 H：O：g-H-O-P-O-H 或 I：0：IHH-N-H1H：O：1 H-O-P-O-H 1 ：O：1Hda-H-S-HH Hh.H-CC_H1 1H H1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。a.I2 b.CH2C12 C.HBr d.CHC13 e.CH30H f.CH30cH3答案：1.6 根据S 与。的电负性差别,丛0 与 H2s相比,哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键?答案：电负性O S,H 2O与 H2S相比，比0 有较强的偶极作用及氢键。1.7 下列分子中那些可以形成氢键？答案：d.CH3NH7 e.CH3CH2O H1.8 醋酸分子式为C H 3coOH,它是否能溶于水？为什么？答案：能溶于水，因为含有C=0和 0 H 两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。第 二 章 饱和燃2.1 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烽，写出其分子式。C29H602.2 用系统命名法(如果可能的话，同时用普通命名法)命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。I 3 CH3CH3C H3C H2C HC H2-C H-CH-CH3C H2-C H2-C H3CH3(CH2)3CH(CH2)3CH3 b.严3)2CH2CH(CH3)2HHICIHHIC-CIHHCIHHHICIHHICIHH3C-C HCH3c.CH3cH2c(CH2cH3)2CH2cH3I I I20 4 r(CH3)4C g.CH3cHeH2cH3C2H5h.(CH3)2CHCH2CH2CH(C2H5)2答案：a.2,4,4 一 三甲基一 5 一正丁基壬烷 5 butyl 2,4,4trimethylnonane b.正己烷 hexane c.3,3一二乙基戊烷 3,3diethylpentane d.3一甲基一 5 一异丙基辛烷 5 isopropyl 3 methyloctane e.2-甲 基 丙 烷(异 丁 烷)2 methylpropane(iso-butanc)f.2,2一 二 甲 基 丙 烷(新 戊 烷)2,2dimethylpropanc(neopentane)g.3一甲基戊烷 3 methylpentane h.2 一甲基一 5 一乙基庚烷5ethyl2methylheptanc2.3 万列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。产*a.CH3 CHb.CH3-CH CH2-CH CH-CH3C H2-CHCH-C H3C H3 CH3C H3 C H3产C H3d.CH3cHeH2cHe/e.CH3CH-CH-CH2CH-CH3 H3CCH-C H3C H3 C H3C H3 C H3Ic.C H3CH-C H-C H-C H-C H3CH3 C H3C H3-7-C答案：a=b=d=e 为 2,3,5三甲基己烷c=f 为 2,3,4,5四甲基己烷2.4 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。a.3,3一二甲基丁烷 b.2,4一二甲基一5一异丙基壬烷 c.2,4,5,5 四甲基4 一乙基庚烷 d.3,4 一二甲基一5一乙基癸烷 e.2,2,3三甲基戊烷f.2,3 一二甲基一2 一乙基 烷 g.2 一异丙基一4一甲基己烷 h.4乙基-5,5-二甲基辛烷答案：g.错，应 为 2,3,5三甲基庚烷 人/h.2.5 写出分子式为C7HI6的烷烧的各类异构体，用系统命名法命名，并指出含有异丙基、异丁基、仲丁基或叔丁基的分子。heptane2-methylhexane2,2-dimethylpentane2,2,3-trimethylbutane3,3-dimethylpentane3-ethylpentane2.6 写出符合一下条件的含6个碳的烷炫的结构式1、含有两个三级碳原子的烷烧2,3-dimethylbutane2、含有一个异丙基的烷煌2-methylpentane3、含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷煌2,2-dimethylbutane2.7用IUPAC建议的万法,HCH,Br回出卜.列分子三度空间的立体形状:2.8 下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因1、庚烷与己烷。庚烷高，碳原子数多沸点高。2、壬烷与3-甲基辛烷。壬烷高，相同碳原子数支链多沸点低。2.9 将下列化合物按沸点山高到低排列（不要查表）。a.3,3一二甲基戊烷 b.正庚烷 c.2一甲基庚烷 d.正戊烷e.2一甲基己烷答案：c b e a d2.10写出正丁烷、异丁烷的一溟代产物的结构式。2.11写出2,2,4三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。答案：四种答案：a是共同的2.13 用纽曼投影式画出1,2一二溟乙烷的几个有代表性的构象。下列势能图中的A,B,C,D各代表哪一种构象的内能？2.14 按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的历程，继续写出生产三氯甲烷及四氯化碳的历程。略2.15 分子式为C8H*的烷燃与氯在紫外光照射下反应，产物中的一氯代烷只有一种，写出这个烷煌的结构。答案：这个化合物为2.16 将下列游离基按稳定性由大到小排列:a.CH3cH2cH2&ICH3b.CH3cH2cH2cH2cH2 c.CH3cH2彳-CH3CH3答案：稳 定 性c a b不饱和燃3.1 用系统命名法命名下列化合物a.(CH3CH2)2C=CH2c.CH3C=CHCHCH2CH3C2H5 CH3b.CH3cH2cH2CCH2(CH2)2CH3CH2d.(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2答案：a.2一乙基一1 一丁烯 2 ethyl 1 butene b.2 一丙基一1 一己烯 2 propyl 1 hexene c.3,5一二 甲基一3 一庚烯 3,5dimethyl3heptened.2,5一二甲基一2 一己烯 2,5dimethyl2hexene3.2 写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。a.2,4一二甲基一2一戊烯 b.3 丁烯 c.3,3,5一三甲基一1 一庚烯d.2乙基一1一戊烯 e.异丁烯 f.3,4一二甲基一4 一戊烯 g.反一3,4一二甲基一3一己烯 h.2一甲基一3一丙基一2一戊烯答案：3.3 写出分子式C5H10的烯慌的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式,并用系统命名法命名。(E)-pent-2-ene(Z)-pent-2-ene3-methylbut-1 -ene 2-methylbut-2-ene 2-methylbut-1 -ene3.4 用系统命名法命名下列键线式的烯姓，指出其中的sp2及 sp3杂化碳原子。分子中的。键有几个是sp2-sp3型的，几个是sp3-sp3型的？3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为sp2杂化，其余为sp3杂化，。键有3个是sp2-sp3型的，3个是sp3-sp3型的，1个是sp2-sp2型的。3.5写出下列化合物的缩写结构式答 案:a、(CH3)2CHCH2OH；b、(CH3)2CH2CO；c、环戊烯；d、(CH3)2cHeH2cH2cl3-ethylhex-3-ene3.6 将下列化合物写成键线式A、/d、.c e、3.7 写出雌家蝇的性信息素顺-9-二十三碳烯的构型式。、3.8 下列烯煌哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型,C H3a.CH3cH2cqeH2cH3 b.CH2=C(CI)CH3C2H5d.CH3CH=CHCH(CH3)2 e.CH3CH=CHCH=CH2答案：c,d,e,f有顺反异构；c/(CH2)11CH3并命名。o.C2H5C H=C H C H2If.CH3cH=CHCH=CHC2H5C.C2H5、/C h yC=C、/H(Z)1碘一 2一戊烯H、_ /C H)&/JOC2H5 H(E)1碘一2一戊烯H3c/CH(CH3)2/Hn/、H H11 CH(CH3)2(Z)4-甲基一2-戊 烯(E)4 一甲基一2一戊烯e.H/,c=c(H/C=C H2H3c H(Z)1,3一 戊二烯%C H/C=C(/、C=C H 2HH(E)1,3 一戊二烯/C=C(/C 2 H 5/HH(2Z,4Z)-2,4一庚二烯HH%=C 1 /HH3c/HC2H5(22,4)2,4一庚二烯H3/；C=C /C 2 H 5H fHH(2E,4Z)-2,4 一 庚二烯H3/H/C=C、_ /HH/C HC2H5(2,4)2,4 一 庚二烯3.9 用Z、E确定下来烯煌的构型答案：a、Z；b、E；c、Z3.10 有几个烯烧氢化后可以得到2-甲基丁烷，写出它们的结构式并命名。2-methylbut-l-ene 2-methylbut-2-ene 3-methylbut-1 -ene3.11 完成下列反应式，写出产物或所需试剂.a.CH3CH2CH=CH2 哇04 b.(CH3)2C=CHCH3 1中.c.CH3CH2CH=CH2 CH3cH2cH2cH20Hd.CH3CH2CH=CH2-C H3C H2C H-C H3OH03e.(CH3)2C=CHCH2CH3 zn,出0 f.C H2=C H C H2OH C IC H2C H-CH2OHOH答案：a.CH3CH2CH=CH2 抬4 CH3CH2CH-CH3OSO2OHb.(CH3)2C=CHCH3 叩(CH3)2C-CH2CH3Br1).BH3c.CH3CH2CH=CH2-CH3cH2cH2cH20H2).H2O2,OHd.CH3CH2CH=CH2-2-CHCH2CH2CH2CH=C CH3CH-CH2-CH-CH3BrBr第 四 章 环 烽4.1 写出分子式符合C5HH，的所有脂环煌的异构体（包括顺反异构）并命名。答案：C5HIO 不饱和度n=i1一甲基环丁烷环戊烷b.乙基环丙烷cyclopentane1 methylcyclobutane顺一1,2一二甲基环丙烷 cis1,2dimethylcyclopropane反一1,2一二甲基环丙烷 trans1,2dimethyllcyclopropane1,1 一二甲基环丙烷 1,1 dimethylcyclopropaneethylcyclopropane4.2 写出分子式符合C9HI2的所有芳香煌的异构体并命名。1-propylbenzene cumene 1 -ethyl-2-methy Ibenzene1 -ethyl-3-methylbenzene1-ethyl-4-methy Ibenzene 1,2,3-trimethylbenzene 1,2,4-trimethylbenzene其中文名称依次为丙苯、异丙苯、1 -乙 基 2.甲苯、1 乙基3甲苯、1 .乙基-4.甲苯、1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯4.3 命名下列化合物或写出结构式:SO3He0I 4硝基一2一氯甲苯 9,2,3一二甲基一1 一苯基一1一戊烯h.顺一 1,3一二甲基环戊烷答案：a.1,1二氯环庚烷 1一dichlorocycloheptane b.2,6一二甲基秦 2,6-dimethylnaphthalene c.1 一甲基一 4 一异丙基一1,4一环己二烯 1isopropyl4methyl 1,4cyclohexadiene d.对异丙基甲苯 p-isopropyltoluene e.2一氯苯磺酸 2 chlorobenzenesulfbnic acidCH3I Cf.H I 2-chloro4nitrotoluene g.N0 2CH3 CH32,3-dimethyl-1 -phenyl-1 -pentene h.c is-1,3-dimethylcyclopentane 新版补充的题目序号改变了，请注意1 -5ec-butyl-1,3-dimethylcyclobutane 1 -rerr-butyl-3-ethyl-5-isopropylcyclohexane1-仲丁基-1，3-二甲基环丁烷，1 .特丁基 3乙基-5异丙基环己烷4.4 指出下面结构式中1-7号碳原子的杂化状态247l-(2Z)-3-(cyclohex-3-enyl)-2-methylallyl)benzeneSP2杂化的为1、3、6号，SP3杂化的为2、4、5、7号。4.5改写为键线式答案：1 -methyl-4-(propan-2-。ylidene)cyclohex-1-ene 3-methyl-2-()-pent-2-enyl)cyclopent-2-enone()-3-ethylhex-2-ene 或 者(Z)-3-ethylhex-2-ene1,7,7-t r i m e t h y l b i c y c l o 2.2.1 h e p t a n-2-o n e (E)-3,7-d i m e t h y l o c t a-2,6-d i e n a l4.6命名下列化合物，指出哪个有几何异构体,H A C H3 HR1H C 2 H 5 C1 -e t h y l-1 -m e t h y l c y c l o p r o p a n e 2-e t h y l-l,l-d ic 2 H 5 C H31 -e t h y l-2,2-d i m e t h y l-1 -p r o p y l c y c l o p r o p a n e (七 CH3 CH31 -e t h y l-2-i s o p r o p y l-1,2-d i m e t h y l c y c l o p r o p a i还有旋光异构(R R、SS、R S)。并写出它们的构型式。AACH32 H 5 C H3m e t h y l c y c l o p r o p a n e价三个没有几何异构体（顺反异构）出有z和E两种构型，并且是手性碳原子,4.7 完成下列反应:CH303Znpowder,H2O答案:4.8 写出反一1 一甲基一3一异丙基环己烷及顺一1 一甲基一4 一异丙基环己烷的可能椅式构象。指出占优势的构象。答案：4.9 二甲苯的几种异构体在进行一元溟代反应时，各能生成几种一溟代产物？写出它们的结构式。答案：4.10 下列化合物中，哪个可能有芳香性？a.b.c.d.答案：b,d 有芳香性4.11 用简单化学方法鉴别下列各组化合物：a.1,3一环己二烯，苯 和 1 一己焕 b.环丙烷和丙烯答案：答案:新版C小题与老版本不同:4.14 分子式为C 6 HK）的A,能被高镒酸钾氧化，并能使澳的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C6HH）。2的不带支链的开链化合物。推 测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：即环己烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为CGHI O的各种异构体，例如以上各种异构体。4.15 分子式为C9H12的芳妙A,以高锦酸钾氧化后得二元竣酸。将A进行硝化，只得到两 种 一硝基产物。推 测A的结构。并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：4.16答案:分子式为C6HaBra的A,以混酸硝化，只得到一种一硝基产物，推 断A的结构。A.4.17澳苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B,将A溟代得到几种分子式为C6H3CIBr2的产物，而B经溪代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A浸代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推 测A,B,C,D的结构式，写出各步反应。答案：旋光异构5.4下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。体的数目。CH3a.CH3CH2CHCH3 b.CH3CH=C=CHCH3 c-ciOOHI OHef CH3CH-C H-C O O H g.吸 二指出可能有的旋光异构-OH和L阴 人答案：*a.CH3cH2cHeH3（2 个）Cld1（39-HO OH（无）h.CH3LaCH3b.CH3CH=C=CHCH3（2 个）c.LO（2 个）HOHy*（无）f.CH3CH-CH-COOH（22=4个）OH CH3CH3|CH3川*（2 个）i.（2 个）j.O（无）0新版本增加两个K（无）（2个）5.5 下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式,用R,S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。a.C.答案：a.2浸代一1一丁醇a,P一二浪代丁酸CH2CH2CH2CH3b.d.CH2OHCH2CH3(R)a,B 一二漠代丁二酸2一甲基-2一丁烯酸Br十CH2OHHCH2CH3(S)H-b.HOOCCH-CH COOH(H；00HBr(H：00HBr：(Br；00HHBr BrH(Br；OOHBr(H：00HHCBr2 0 H(meso-)(2S,3S)(2R,3R)c.H3CCH-CHCOOH(H：00H!Rr cC：00HuC；00H：(：00Hl_wBr BrH R1 R r H：OOh、,3S；HDr D r(21：H3；S.3R)(2FDIT (2(ri 11 D I2 0 H ：CH33,3 S)(2R,3R)d.CH3C=CHCOOHCH3(无)5.6 下列化合物中哪个有旋光活性？如有，指出旋光方向A没有手性碳原子，故无B(+)表示分子有左旋光性C两个手性碳原子，内消旋体，整个分子就不具有旋光活性了5.7 分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命名。答案：C5H10O2COOHH-|C H3CH2CH3(R)COOHH3C-HCH2CH3(S)5.8 分子式为C6H|2的开链烧A,有旋光性。经催化氧化生成无旋光性的B,分子式为C6H14O写出A,B的结构式。答案：c6H12 n=1A CH2=CHCHCH2cH3B CH3cH2cHeH2cH3CH3CH35.9（+）一麻黄碱的构型如下:HHOHCH3它可以用下列哪个投影式表示？NHCH3C6H5a HOH-HNHCH3CH3b.CH3HNHCH3HOHC6H5河5c.HO十HCH3NHCH3Hn5NHCH3H答案：b5.1 0 指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子）。c.COOHH3C-C-HCH2CH3HH 3C-C-C O O HCH2CH3b.COOH一 人9 2H5H CH3COOH人HH 3 c、c2H5d.HOOC.CH3H1 OHCH3CH3I HCH2OHCOOHH/HCH3tx O HOHCOOHH、HHHzHOO(CH3)3COH6.5下列各对化合物按SN2历程进行反应，哪一个反应速率较快？a.(CH3)2CHI 及(CH3)3CCI b.(CH3)2CHI 及(CH3)2CHCId.CH3cHeH2cH2Br 及 CH3CH2CHCH2BrCH3CH3e.CH3cH2cH2cH2cl 及 CH3cH2cH=CHCI答案：a.(CH3)2CHI (CH3)3CCI b.(CH3)2CHI (CH3)2CHCId.CH3cHeH2cH2Br CH3CH2CHCH2BrCH3CH3e.CH3cH2cH2cH2cl CH3cH2cH=CHCI6.6 将下列化合物按S N,历程反应的活性由大到小排列a.(C H3)2C H B r b.(C H3)3C I c.(C H3)3C B r答案：b c a6.7 假设下图为SN2 反应势能变化示意图，指 出(a),(b),(c)各代表什么？答案：(a)反应活化能(b)反应过渡态(c)反 应 热 放 热6.8 分子式为C4H9B r 的化合物A,用强碱处理，得到两个分子式为C4H8的异构体B及C,写出A,B,C的结构。答案：A C H 3 c H 2 c H e 七 B C H2=C H C H2C H3 C.C H3C H=C H C H3(Z)a nd (E)B r6.9 怎样鉴别下列各组化合物?6.9 指出下列反应中的亲核试剂、底物、离去基团略6.1 0 写 出 由(S)-2-嗅丁烷制备(R)-C H 3 c H (O C H 2 C H 3)C H 2 c H 3的反应历程2-bromobutaneO CH2cH32-ethoxybutane6.1 1 写出三个可以用来制备3,3-二甲基-1-J 快的二溟代堤的结构式。Brl,2-dibromo-3,3-dimethylbutane 2,2-dibromo-3,3-dimethylbutane6.12 山2-甲基-1-浪丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。a.异丁烯 b.2-甲基-2-丙静 c.2-甲基-2-澳丙烷 d.e.2 甲 基-1-滨-2-丙醇答案：2-甲基-1,2-二滨丙烷CH3CHCH2Br K O H-E tO,CH3C=CH2 h fCH3 CH3 H2OCH2Brd.c.6.13 分子式为C3H7B r的A,与KOH-乙解溶液共热得B,分子式为C3H6,如使B与HBr作用，则得到A的异构体C,推断A和C的结构，用反应式表明推断过程。答案：A BrCH,CH2cH3 B.CH2=CHCH3 C.CH3CHBrCH3第七章波谱分析1.能量高的为2 5 0 0/c m （注：此处所说的能量本质是说频率的高低而不是强度的大小。类似于声音的高低音与音量大小的不同。后面的题目的意思与此相同）2、能量高的为5微米3、3 0 0 M H z能量高4、右边5、C=O6、结构为3 3 0 0 为快基的C H,3 1 0 0 为苯环的C H；2 1 0 0 为烘基的三重键;1 5 0 0-1 45 0 为苯环的双键；8 0 0-6 0 0 为苯环的C H7、紫外可见红外8、苯醍9、a、双键数量越多，共辄体系越大，所需能量越低，红移，波长越长B、由于多一个含孤对电子的N 原子基团，导致共匏，红移C和 D、共枷体系越大，红移越严重1 0、2 40 处为万f 7*;3 2 0 处为一乃“1 1、去屏蔽效应，低场，左边，化学位移大1 2、高场是化学位移数值较小的一侧（图的右边）a.离B r最远的Hb、单取代C、环己烷的HD、烯妙的HE、丙酮的H1 3、不能，因为乙基中有两组质子，并且可以裂分。无法确定零点。1 4、a、三组，C H 3 裂分为3重峰。C H 2 裂分为四重峰。OH不裂分1 5、略Br/出1 6 a H 2 c B r一组三重峰，强度比为1：2：1CI/CI-HCB、左。一 c i-组三重峰，一组二重峰，两组的强度比为1：2略1 7、B1 8、图（1）对应 f 结构式；（2）-d；（3）-a1 9、；2 0、略；2 1、BrBr；2 2、醇 酚 醛8.1 命名下列化合物a.H3CX JCH2cH20Hb.CH3CHCH2OHBrCFH-Ch2cH2-QHCH2cH3OHOHd.C6H5cHeH2cHe七CH3 OHg-h.OHCH30cH2cH20cH35答案：a.(3Z)3 戊烯醇(3Z)3 penten 1 ol b.2 一溟丙醇 2bromopropanolc.2,5一庚二醇 2,5hcptanediol d.4一苯基一2一戊醇 4phenyl2pentanole.(1R,2R)2 一甲基环己醇(1 R,2R)2 methylcyclohexanol f.乙二醇二甲醛ethanediol _1,2 dimethyl ether g.(S)环氧丙烷(S)1,2 epoxypropane h.间甲基苯酚 m-methylphenol i.1一苯基乙醇 1 phenylethanol j.4一硝基一1蔡酚 4-nitro-1 -naphthol8.2 写出分子式符合C5H120的所有异构体（包括立体异构），命名，指出伯仲叔醇。1 -methoxybutane甲氧基丁烷1 -ethoxypropane 1 -methoxy-2-methylpropane乙丙健；乙氧基丙烷 1-甲氧基-2-甲基丙烷2-methoxybutane2-甲氧基丁烷（手性碳两个对映体）2-ethoxypropane乙基异丙基酸；2-乙氧基丙烷pentan-l-ol 6H2-methoxy-2-methylpropane甲氧基叔丁基懒；2-甲氧基-2 甲 基丙烷pentan-2-ol1 戊 醇2.戊醇（两个对映体）pentan-3-ol3-methylbutan-2-ol3-甲基-2-丁醇（两个对映体）0H3-methylbutan-l-ol3-戊醇3-甲基-1-丁醇2,2-dimethylpropan-1 -ol2,2-二甲基-1-丙醇2-methylbutan-2-ol2-甲基-2-丁醇2-methy Ibutan-1 -ol2-甲 基 丁 醇（两个异构体）8.3 说明下列异构体沸点不同的原因。A）因为后者的分支程度比较大，则分子间的接触面积减小，从而分子间作用力减小，因此沸点较低；B）因为前者能够形成分子间氢键，导致作用力增加，沸点较高。8.4 下列哪个正确的表示了乙蹄与水形成的氢键。B）8.5 完成下列转化:a.OHOHBrb.CH3cH2cH20H _c-CH3cH2cH20H-d.CH3cH2cH2cH20H _OH OHscf.CH2=CH2 _g.CH3CH2CH=CH2-h.CICH2cH2cH2cH20H _答案：OH 0a.C rS.P b.CH3cH2cH20H 浓 H2som CH3CH=CH2c.A CH3cH2cH20H 3)2。吗CH3c 三 CHCH3cH2cH20cH(CH?OH/-CH3cH2cHe%1*3HHOCH2cH20cH2cH20cH2cH20H-CH3cH2cH2cH20H一 DB2 一 CH3CH-CH2 KOH/E to,CH30cHBr Br 一CH3cH2cH20cH(网)2CH3CH=CH2CH3CHCH3B.HBrCH3cH2cH20H-CH3CH2CH2Brd.H+CH3CH=CH2HOHCH3CHCH3ONa上一 CH3CHCH3 CH3cH2cH2Br.CH3cH2cH2cH20H CH3cH2cH2cH?Br。嘴落1 CH3cH2cH=2-t!lT.MOHICH3CH2CHCH3浓 H2so4CH2=CH2 稀冷 KMnC)4H2O+CI2CH2-CH2OH OHHOCH2cH20 cH2cH20cH2cH20HI CICH2cH2。2 HOCH2cH20cH2cH20cH2cH20HNaOHCICH2cH20Hg-CH3CH2CH=CH21)B2H6,Et2O2)H2O2,O H-CH3cH2cH2cH20Hh.CICH2cH2cH2cH20H _8.6 用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物a.HC m CCH2cH20H CH3c 三 CCH20Hc.CH3cH20cH2cH3,CH3cH2cH2cH20H,CH3(CH2)4CH3d.CH3CH2Br,CH3cH20H答案：a.Ag(NH3)2+b.FeCl3 c.浓 H2so4 和 KzCnCh d.浓 H2sO 48.7 下列化合物是否可形成分子内氢键？写出带有分子内氢健的结构式。0H答案：a,b,d 可以形成H-8.9 写出下列反应的主要产物或反应物:a.(CICHCH2cH20H+H Br-无水ZnCbHl(过量)-e.(CH3)2CHBr+NaOC2H5-f.CH3(CH2)3CHCH3KMnCU,g-h.+OHOHHIO4HIO4Br2CH3COOH+CH3CH2CHOCH3coeH2cH2cHOAj.CH3(CH2)2CHOHCH2CH3 浓 H2so4分子内脱水答案:(CH3)2CHCH2cH2BrCH3Io CH3I(CH3)2CHBr+NaOC2H5-(CH3)2CHOC2H5+CH3CH=CH2f-CH3(CH2)3CHCH3 KM n5*CH3(CH2)3C-CH3OH OH-Jg.CH3C CHCH2CH3 空CH3COOH+CH3CH2CHOn OHj.CH3(CH2)2CH-CH2cH3 r衣H2SO4 A CH3cH2cH=CHCH2cH3+CH3cH2cH2cH=CHCH3,一 分子内脱水8.10 4一叔丁基环己醇是一种可用于配制香精的原料，在工业上由对叔丁基酚氢化制得。如果这样得到的产品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？答案：用 NaO H水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚分子式为C5H葭 0 的 A,能与金属钠作用放出氢气，A 与浓H2s。4共热生成B。用冷的高镒酸钾水溶液处理B 得到产物Co C 与高碘酸作用得到CH3coe%及 CH3cH0。B 与 HBr作用得到D(C sH uB r),将 D 与稀碱共热又得到A。推 测 A 的结构，并用反应式表明推断过程。案A答rc H3C OH-lH3CC-CHCH3、/OHD.%C、，C-CH2cH3H3C Br分子式为C7HQ的芳香族化合物A,与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B 及 C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C 与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀,推测A,B,C的结构，并写出各步反应。答案：c.CH3I新版本书与老版本部分内容不一致:12参考答案：a、I R；羟基特征峰；b、N M R；峰面积比值；c、I R；羟基特征峰；d、N M R；峰的组数和裂分情况13、CH-OHH 3 c N M R,质子峰三组6：1：1,相邻C-H的裂分符合n+1规则，化学位移也合适。I R,0-H,C-H,C-0的几组峰解释一下。第九章 醛、酮、酿9.1 用 IUPAC及普通命名法（如果可能的话）命名或写出结构式a.e.(CH3)2CHCOCH(CH3)2(CH3)2CHCHO b.（CH3）2CHCOCH3h.B 溟化丙醛i.1,3环已二酮 j.1,1,1三氯代3戊酮 k.三甲基乙醛 1.3戊酮醛答案：a.异丁醛 2 一甲基丙醛 2-methylpropanal isobutanal b.苯乙醛phenylethanal c.对甲基苯甲醛 p-methylbenzaldehyde d.3一甲基一 2 一丁酮3 methyl-2-butanone e.2,4一二甲基一 3 一戊酮 2,4dimethyl 3pentanonef.间甲氧基苯甲醛3-methyl-2-butenalh.BrCH2cH2cH0m-methoxybenzaldehyde二苯甲酮Ketoneg.3 一甲基一 2-丁烯醛(CH3)2CCHO I.CH3CH2COCH2CHO0.丙烯醛 propenal注意增加的内容:heptane-2,5-dione2,5-庚二酮o(E)-hept-4-en-2-oneZ型或E型-4-烯-2-庚酮0(Z)-hcpt-4-en-2-oneH一一一一-二”(S)-3-methylpentan-2-one(S)-3-甲基-2-戊酮cinnamaldehyde 肉桂醛9.2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式(E)-hex-3-en-2-one2-chloropentanal4-hydroxyhexan-2-oneOO3-oxopentanal 搬基的相邻位a,相隔位B9.3写出下列反应的主要产物a.b.CH3COCH2CH3+H2N-OHCI3CCHO+H20-d.e.H3CCHO+KMnO4H+ACH3cH2cHO 稀 NaOH1C6H5COCH3+C6H5MgBr0+H2NNHC6H5H+H2O(CH3)3CCHO 浓 NaOH：0+g-h.CHOKMnO4室温(CH3)2C(CH2OH)2 无水 HCIH+m.C”二CHCH2cH2coeH3+HCIAn.CH2=CHCOCH3+HBrAo.CH2=CHCHO+HCNp.答案:C6H5cHO+CH3COCH3稀 NaOHa.CH3COCH2CH3+H2N-OH/O HNIICH3CCH2CH3b.CI3CCH0+H2OOHICI3CCHOHd.CHOKMnO4HOHHOOCCOOHCH3cH2cH0 稀 NaOH：CH3CH2CH-CHCHOCH3O+H2NNHC6H5C6H5COCH3+C6H5MgBrCH3C6H5C OHC6H5g-(CH3)3CCHO 浓 NaOH.(CH3)3CCH2OH+(CH3)3CCOOHl_l+出。2。7 _O+(CH3)2C(CH2OH)2 无水 HCIHOOC(CH2)3COOHKMnO4CHO-室温COOHClIm.CIVCHCH2cH2coe出+HCI-CH3-CHCH2cH2coeH3Cl-OHCH3n.o.CH2=CHCOCH3CH2=CHCHOC6H5CHO+HBrBrCH2CH2COCH3/O H+HCN _ NCCH2cH2cHO+CH2=CHQH稀 NaOH/?C hCH3COCH3-C6H5CHCH2C-CH3OH9.4 用简单化学方法鉴别下列各组化合物a.答案：a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b.戊醛、2.戊酮和环戊酮ABCD丙醛丙酮丙醇异丙醇ABCDb.戊醛2戊酮环戊酮T o lle n 试剂ABC9.5完成下列转化a.C2H50HOHCd.HC 三 CH _ CH3cH2cH2cH20Hf.CH3cH=CHCH0CH3CH-CHCHOOH OHg.CH3cH2cH20HACH3cH2cH2cH20H答案:OHCH3CHCHCHO铲匚 部 9 H,CH3cH=CHC8稀冷 KMng ci-ljCH-CHQH/O-OH-OHOH CFfeCH-CHCHOOH OHC aC hlC M HL I D Mg DHCHOHBr CH3c或CFfeBr-CFbCfCbyVIgBr-CkfeCfCFtCFbOH*Et2O 2)H+新版本增加了两个反应:hex-3-yne.HgSOJH2sO4/H2O 制备酮；2。优9.6写出由相应的谈基化合物及格氏试剂合成2一丁醇的两条路线.答案：A CH3CH2CHO +CHjMgBr B CHjCHO +CH3CH2MgBr9.7分别由苯及甲苯合成2一苯基乙醇CH2cH20H9.8 下列化合物中，哪个是半缩醛（或半缩酮）,的醇及醛或酮制备它们的反应式。哪个是缩醛（或缩酮）？并写出山相应答案:a.缩酮 b.半缩酮 c.d 半缩醛9.9将下列化合物分别溶于水，并加入少量H C L则在每个溶液中应存在哪些有机化合物?麦芽糖的结构式如卜，指出其中的缩醛或半缩醛基团。9.10 分子式为C5H|2O的A,氧化后得B(C5H,OO),B能与2,4-二硝基苯册反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C (C5H1 0),C经高镒酸钾氧