污水处理新技术课件.ppt

水处理新技术请保护水源，节约用水！分离技术化学方法生物处理方法绪论问题：问题：11、典型的城市污水处理工艺流程、典型的城市污水处理工艺流程22、传统的自来水厂工艺流程、传统的自来水厂工艺流程一、污废水处理方法进展一、污废水处理方法进展1.1.传统的处理方法传统的处理方法筛网：筛网：格栅、筛滤格栅、筛滤重力分离法及过滤法：重力分离法及过滤法：沉淀（沉砂池，沉淀池）沉淀（沉砂池，沉淀池）气浮、气浮、过滤过滤膜分离（微滤、超滤、反渗透）膜分离（微滤、超滤、反渗透）吸附分离（活性炭吸附、沸石）吸附分离（活性炭吸附、沸石）萃取分离萃取分离化学氧化（臭氧化、光化学氧化、声化学氧化、高锰酸钾）、加氯消毒、紫外消毒絮凝剂絮凝、电絮凝、离子交换废水调节、均化（均衡）调节池、混合池、中和池化学方法生化处理方法：生化处理方法：（包括二次沉淀池）包括二次沉淀池）悬浮生长型生物法 悬浮生长型生物法（如活性污泥）（如活性污泥）厌氧的 厌氧的 好氧的 好氧的 固着生长型生物法 固着生长型生物法（如生物膜法）（如生物膜法）厌氧的 厌氧的 好氧的 好氧的自然生物处理自然生物处理：生物塘处理 生物塘处理 氧化塘 氧化塘 兼性塘 兼性塘 厌氧塘 厌氧塘 稳定塘 稳定塘 废水养殖 废水养殖 土地处理系统 土地处理系统 慢速灌溉 慢速灌溉 快速渗滤 快速渗滤 地面漫流 地面漫流 人工湿地 人工湿地 2.污废水处理方法的进展强化生物处理投加工程菌剂投加工程菌剂补充补充NN、PP、KK等营养元素或微量元素等营养元素或微量元素投加共降解质投加共降解质物理措施强化生物处理低强度的超声波强化生物处理过程低强度的超声波强化生物处理过程磁场强化生物处理过程磁场强化生物处理过程u传统给水处理工艺u水源水污染状况：氨氮、有机物、重金属u生活饮用水卫生标准提高u科技、经济的发展混凝 混凝 沉淀 沉淀 过滤 过滤 消毒 消毒二、微污染水源水净化研究进展u微污染水源水处理工艺活性炭活性炭生物活性炭生物活性炭臭氧臭氧活性炭活性炭生物预处理生物预处理高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化光化学氧化光化学氧化超声波超声波紫外线联用法紫外线联用法膜滤膜滤类别：臭氧化、光化学氧化、声化学氧化、高铁氧化、Fenton氧化、超临界水氧化等高级氧化技术（高级氧化技术（Advanced Oxidation Advanced Oxidation）：利用：利用OHOH等自由基氧等自由基氧化分解水中的有机污染物的新型化分解水中的有机污染物的新型 氧化氧化 技术。该类氧化技术。该类氧化过程称为高级氧化过程过程称为高级氧化过程(Advanced Oxidation Process,(Advanced Oxidation Process,AOP)AOP)特点：速度快，范围广，条件温和特点：速度快，范围广，条件温和第二讲臭氧化技术1.臭氧分子的结构 分子呈三角形，键角分子呈三角形，键角116.8116.8OO，键长，键长127.8pm127.8pm，分子中每，分子中每个原子都以个原子都以SP2SP2杂化形态组合，在分子中有一个离域键，杂化形态组合，在分子中有一个离域键，中心氧原子与其他两个原子的距离相等。中心氧原子与其他两个原子的距离相等。一、臭氧化技术原理l分子量：48.0熔点：-193 l在空气中的瞬时嗅觉阈值约40，但在几分钟内就适应l空气中臭氧最大允许浓度：8小时工作日应小于200ug/m3(约0.1ppm)，240ug/m3鼻子最低有毒水平。l不稳定气体：接触热、光、有机物、水灯容易分解成氧，室温空气中半衰期为2050分钟2.臭氧的基本性质 水溶液中的氧化还原电位：O3(gas)+2H+2e=O2(gas)+H2O2.07eV各种氧化剂的氧化还原电位(eV)F2OHOO3H2O2HClOCl2ClO2O23.12.82.42.11.81.51.41.31.2 臭氧在生物氧化灭菌的过程中多余的氧原子会 自行 重新结合成氧分子，不存在任何有毒残留物，故称 无污染消毒剂。臭氧在水中的溶解度O3(gas)=Kh.O3(water)20、1atm时，12mgO3/L载气等于O3重量比1.0%注：注：表中的溶解度不是一下子就能达到的 表中的溶解度不是一下子就能达到的,是不断投加才能达到 是不断投加才能达到 的最大浓度 的最大浓度(注意 注意:是当水中无其它物质时 是当水中无其它物质时)O3气/O3水=2/1臭氧在水中的浓度mg/lO3(gas)0.14 1.4 14 21 28 42温度5 0.07 0.74 7.4 11.1 14.8 22.225 0.04 0.35 3.5 5.3 7.0 10.630 0.03 0.27 2.7 4.0 5.4 8.1水中臭氧的分解:不同水中投加臭氧的半衰期随pH的变化臭氧在水中存在的时间与水温及酸碱度有关在纯水中:10-20分钟在自来水中:10-20秒钟污水中:1/10秒（1）.臭氧分子的直接反应污染物+O3产物或中间产物1）电子转移反应（O3是亲电试剂）3.臭氧氧化原理2）氧原子转移反应 3）臭氧加成反应2.臭氧分子的间接反应污染物+HO产物或中间产物n臭氧在水中发生反应：O3 O+O2 O+H2O 2HO n在碱性介质中，臭氧可与OH-发生反应，产生自由基的速度很快 O3+OH-H2O+O2-O3+H2O HO+2O2 2 H2O O3+H2O n HO 比O3有更强的氧化性，能使有机物发生反应 HO+RH R+H2O R+O2+RH ROOH+R ROOH+HO CO2+H2O+其它氧 化产物3.臭氧与有机物反应的难易程度 氧化顺序为：链烯烃胺酚多环芳烃醇醛链烷烃4.臭氧水处理过程中的物理化学原理 气液两项反应，一般包括以下过程：气液两项反应，一般包括以下过程：n n气相中臭氧向液相的传递气相中臭氧向液相的传递n n挥发性污染物从液相向气象的逸出挥发性污染物从液相向气象的逸出n n液相中臭氧与污染物的直接氧化反应液相中臭氧与污染物的直接氧化反应n n液相中臭氧分解产生的各类自由基参与的间接氧液相中臭氧分解产生的各类自由基参与的间接氧化反应化反应 污染物的去除是吹脱、直接氧化反应、间接氧污染物的去除是吹脱、直接氧化反应、间接氧化反应共同作用的结果。化反应共同作用的结果。故臭氧水处理的效果由以下因素决定：待处理水的水质，污染物的挥发性，水中臭氧浓度的大小，气液相的传质效果。1.臭氧化处理的主要效果l氧化Mn(II),Fe(II),(存在于还原性地下水中)酚、氯酚、苯胺、烯烃等有机物氰化物、溴离子形成色度和味的物质，降低BOD、COD。l提高溶解性有机物在随后的微生物过程中的生物降解性l提高随后的沉淀、絮凝过滤和气浮过程的效果l消毒、除藻。l消除表面活性剂泡沫二.臭氧化技术的应用根据测定的反应速率常数，有以下结论：（1）I-与臭氧迅速反应形成I2，用于检测高浓度臭氧气体的浓度。饮用水中微量氧化性碘离子会导致形成味觉的有机物。在碘离子浓度约为10-7M的海水中，碘离子会将臭氧的寿命减短为0.01s。（2）HS-/S2-一般在臭氧被其它溶质消耗前与臭氧反应。这个反应在含硫还原性地下水的臭氧处理中是十分重要的。（3）HSO3-/SO32-与臭氧也迅速反应，SO32-的反应速率是HSO3-的105倍，在pH2-7之间pH提高1个，速率提高约一个数量级。（4）Fe2+、Cu+、Mn2+在低pH值速率很慢。在pH5.5-7.0且不存在腐殖酸的情况下，Mn2+的反应速率为3000-20000M-1S-1。（5）NO22-很快氧化，这个反应有利于改善由于微生物不完全硝化产生的NO22-的水质。（6）NH3反应很慢当pH小于9时,很大一部分NH3被质子化屏蔽为NH4-，所以此时当pH下降1个单位，表观反应速率常数下降10倍。即使pH大于9（pHpKa=9.3）时，大部分成为NH3，传统的臭氧化过程也需要几千秒时间氧化NH3。不过，实验表明地面水的臭氧化能改善随后微生物过程的硝化，因为臭氧化将溶解性天然有机物(DNOM)转化为生物降解物质从而间接地促进了硝化。（7）液氯（HOCl/OCl-）随pH升高而反应速率加快因为HOCl脱质子生成OCl-，不过即使是OCl-，在臭氧浓度为10微摩尔/升时，所需时间也是1000s量级上。这一反应有时用于破坏液氯,但很少被用于投加液氯破坏臭氧。（8）氯胺（NH2Cl）在低pH值比液氯的反应要快一点，由于没有质子的屏蔽作用，因此其速率不受pH影响。氯胺臭氧化生成氯离子和硝酸盐，这一反应可以用于消除游泳池中的氯胺避免生成眼睛刺激物的生成。（9）溴离子臭氧化需要1000s的量级（臭氧浓度0.5mg/l），臭氧浓度更低时，溴离子浓度为2mg/l时，臭氧的寿命为500s。在海水中，当碘离子氧化后，溴离子将把臭氧的寿命限于5s之内，形成次溴酸根离子，再慢慢氧化为溴酸根离子。（10）烷烃、饱和醇和氯代烷烃等与臭氧分子的反应并不显著，基于臭氧的高级氧化流程不适于氧化这些物质。（11）苯和嵌二萘（pyrene）在数天内才反应。当甲基和甲氧基取代从而激发亲电反应时，这些衍生物会反应的快一点：每一甲基取代（甲苯、二甲苯、均三甲苯）使反应速率加快7倍。（12）多环芳烃与臭氧在几秒内反应。（13）酚类在几分内反应（14）碳水化合物（糖类物质）与臭氧反应很慢，不过它们能有效地促进链反应加快臭氧转化为羟基自由基，从而氧化这些物质。（15）胺类物质和氨基酸在氨基未被质子化时很快反应，所以当pH值小于胺类物质的pKa（一般在9-10）时，反应速率随pH值成10倍加快。（16）吡啶和阿拉特津反应很慢。（17）由臭氧化苯氧化分裂的有机氧化产物是乙醛酸盐、马来酸盐、草酸盐、乙酸盐和甲酸根离子，这些物质中只有甲酸根离子以较快的速度反应。如果没有其它如高级氧化途径，其余所有物质会在臭氧化过程中积累成为最终产物。（18）溶解性天然有机物（DNOM）只有一小部分官能团与分子臭氧表现出显著的反应速率，大多数地面地下水中的DNOM的分子结构与分子臭氧的反应速率常数较低。2.臭氧化过程的应用领域l饮用水l冷却水l游泳池l瓶装水l含酚、氰等的工业废水l填埋场渗滤液l废气洗涤水l超纯水的厂内产水线l海洋养殖场水体（不含溴的盐）3.缺点问题l剩余臭氧的刺激性气味l臭氧在水中的寿命较短（在氧化水体中，从几分钟到1小时）l形成臭氧副产物l溶解性天然有机物的生物降解性提高，使管网中生物结垢更为严重l溴酸根（当存在溴离子时），高锰酸盐（当Mn2+存在时），由溶解性天然有机物氧化而形成的醛、有机酸及羰基化有机物。4.臭氧水处理的改进 l臭氧与其它常规水处理单元相结合 臭氧、光催化氧化技术，超声、臭氧联用技术l臭氧处理单元自身的改进 操作费用较高 臭氧的氧化活性具有很高的选择性，很难彻底去除TOC、COD5.5.活性炭或碳黑对水中臭氧转化为羟基自由基的催化作用活性炭或碳黑对水中臭氧转化为羟基自由基的催化作用 含几毫克 含几毫克/升的 升的 悬 悬 浮 浮活性炭或碳黑能促 活性炭或碳黑能促 发 发 自 自由基 由基 链 链 式反 式反 应 应，加快臭，加快臭氧 氧 转 转 化 化 为 为 次 次 级 级 自由基，自由基，如 如 羟 羟 基自由基 基自由基。活性炭催化下臭氧 活性炭催化下臭氧转 转 化 化 为羟 为羟 基自由基比臭 基自由基比臭氧的延 氧的延 时 时 反 反 应 应、投加、投加或 或紫外辐射转化相比有实 紫外辐射转化相比有实际意义。此过程称为 际意义。此过程称为Carbozone Process Carbozone Process。活性炭的表面基团 活性炭的表面基团1.臭氧发生器的类型1)Velsbach1951年结构管状结构三.臭氧的发生和应用2)板状结构2.臭氧发生器的技术参数1)臭氧的浓度%v,%WW,20g/m3NTP1%ww=12g/m3,1%v=20g/m32)产量P=kgO3/h,g/h在标定产量时必须指出浓度 在标定产量时必须指出浓度3)单位产量的能耗a=kw.h/kgO34)功率P(w)有效功率:在发生器放电区所消耗的功率此外：冷却水流量，空气供给量3.臭氧发生工艺流程功率:P总=P1+P2+P3+P*P*-发生器的能耗对于生产者和购买者在研究、生产或挑选使用时都必须研究P*空压机冷却器干燥器臭氧发生器电源4.臭氧发生器的气源纯氧:生产高浓度臭氧,300mg/l,能耗低,但需制备纯氧空气:浓度较低的臭氧,60mg/lO2+N2注:1)以氧气为气源的发生器比空气的要复杂2)对于空气气源缺点:产生NOX,有水分电极需经常清洗欧美标准规定:1kgO3中不得含有大于5g的N2O55.臭氧用于水处理 水中氨氮含量高 水中氨氮含量高 原水先曝气转化为亚硝酸盐和硝酸盐。以后分 原水先曝气转化为亚硝酸盐和硝酸盐。以后分2 2次投加臭 次投加臭氧 氧 2 2次投加比 次投加比1 1次投加臭氧效果好而投量少。第 次投加臭氧效果好而投量少。第1 1次投加量约 次投加量约为 为1mg/L 1mg/L（TOC TOC为 为10mg/L 10mg/L），第），第2 2次为 次为2-3mg/L 2-3mg/L。欧洲和美国臭氧饮用水处理的实践美国有 美国有40 40家水厂应用臭氧工艺，而欧洲有 家水厂应用臭氧工艺，而欧洲有3000 3000家。家。总锰含量低，有机污染物较轻 总锰含量低，有机污染物较轻 在臭氧工艺后，直接应用常规过滤等处理；在臭氧工艺后，直接应用常规过滤等处理；总锰和有机物含量高 总锰和有机物含量高 应用臭氧 应用臭氧 活性炭 活性炭 臭氧能促进絮凝，而生物活性炭则使有机物受到进一步 臭氧能促进絮凝，而生物活性炭则使有机物受到进一步 生物氧化。活性炭的使用寿命可达 生物氧化。活性炭的使用寿命可达3 3年。年。u u臭氧 臭氧 活性炭深度处理技术试验（洛杉矶大都市水厂）活性炭深度处理技术试验（洛杉矶大都市水厂）试验的臭氧发生器有试验的臭氧发生器有33种，臭氧浓度分别为种，臭氧浓度分别为1.5%1.5%、6.0%6.0%、10%10%，其发生能力为，其发生能力为2.82.8公斤公斤/时，而时，而相应的价格分别为相应的价格分别为3030万美元、万美元、3434万美元和万美元和3636万美万美元。试验表明元。试验表明10%10%的浓度效果最好。以空气和氧的浓度效果最好。以空气和氧气为气源时的气为气源时的11公斤臭氧电耗分别为公斤臭氧电耗分别为2222千瓦时和千瓦时和1010千瓦时。千瓦时。美国洛杉矶地区水价：美国洛杉矶地区水价：水厂出厂家水厂出厂家$0.24/t$0.24/t，最终用户价，最终用户价$0.48/t$0.48/t。每人。每人每日的用水量标准，欧洲为每日的用水量标准，欧洲为189189升，美国一般为升，美国一般为398398升，南加州为升，南加州为800800升。升。u u 臭氧加注方式 臭氧加注方式 水射器 水射器 接触池微孔扩散 接触池微孔扩散 水射器加注：水射器加注：从原水管上开一旁路，水量为总水量的 从原水管上开一旁路，水量为总水量的10%10%，通过，通过水射器注入臭氧后静态混合，再将臭氧水加入原水，水射器注入臭氧后静态混合，再将臭氧水加入原水，通过静态混合器混合进入池体；通过静态混合器混合进入池体；接触池微孔扩散 接触池微孔扩散 接触池水深 接触池水深6 6米，停留 米，停留12 12分钟，采用微孔曝气。微孔曝 分钟，采用微孔曝气。微孔曝气效果比水射器加注效果好，但当铁锰含量较高时，微孔 气效果比水射器加注效果好，但当铁锰含量较高时，微孔曝气管容易堵塞。曝气管容易堵塞。AC石英砂Cl2O3泳池水净化系统 泳池水净化系统水池水池6.臭氧的使用剂量用于灭菌时:与两个因子有关1)O3;2)接触时间CT值作为杀菌效果的比较标准:C-水中臭氧浓度,T-分钟一般:CT=1.6mg/l.minl当原水水质较好时，传统饮用水生产为13mg/l；推荐值为每mg/lDOC采用1-2mg/l臭氧;臭氧处理泳池循环水的投加量为0.4g/m31g/m3（臭氧的ppm，为摩尔比，如在空气中1ppm为2mg/m3；水中1ppm则为48/18mg/L）。l废水处理则用更多的剂量（根据化学计量）当臭氧转化为非选择性的羟基自由基时需要更多的臭氧（在AOPs中这被强化）当臭氧仅仅作为絮凝剂或消毒剂或避免形成消毒副产物时减小剂量（0.4-0.8mg/mgDOC）用于净化水质时:7.水中臭氧浓度测试1)KI:注含氯及其它氧化物的水不可以用该法测试2)电极法(膜)3)测试氧化还原电位4)纯净水中:可用UV250nm臭氧氧化的影响因素 pHpH值值n n 臭氧本身的氧化能力与臭氧本身的氧化能力与pHpH有关，臭氧在水中的有关，臭氧在水中的分解而产生的自由基随分解而产生的自由基随pHpH的提高而加快。的提高而加快。n n 污水中有机物或无机物的物理化学性质与污水中有机物或无机物的物理化学性质与pHpH密密切相关切相关n n 臭氧吸收率与臭氧吸收率与pHpH有一定关系。有一定关系。n n pHpH在整个臭氧化过程中，主要是在中性或碱性在整个臭氧化过程中，主要是在中性或碱性的条件下，的条件下，pHpH会随着氧化过程而成下降趋势。会随着氧化过程而成下降趋势。臭氧投加量臭氧投加量 在污染物浓度一定时，通常情况下随着臭氧投加在污染物浓度一定时，通常情况下随着臭氧投加量的增加污染物去除率加大。量的增加污染物去除率加大。有机物浓度有机物浓度 搅拌速度搅拌速度 接触反应柱高度接触反应柱高度 溶液温度溶液温度 接触时间接触时间