食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类化合物的GC-MS分析方法(完整版)实用资料.doc

食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类化合物的GC_MS分析方法（完整版）实用资料(可以直接使用，可编辑 完整版实用资料，欢迎下载） . 33 .参考文献1中国医药公司上海化学试剂采购供应站编.试剂手册M.上海:上海科学技术出版社,19842GB9685-2003食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准3董炎明.高分子材料实用剖析技术M.北京:中国石化出版社,1997,第1版4黄锐,唐志玉.塑料工程手册M.北京:机械工业出版社,2004,第1版食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类化合物的GC/MS 分析方法吴刚1,2,虞慧芳3,傅科杰4,鲍晓霞2,朱青青2,叶庆富1(1.浙江大学原子核农业科学研究所,浙江杭州,310029;2.浙江出入境检验检疫局,浙江杭州,310012;3.浙江省农业科学院,浙江杭州,310021;4.宁波出入境检验检疫局,浙江宁波,315192摘要:目的探讨食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类化合物的GC/MS测定方法。方法采用毛管柱气相色谱-质谱联用仪(GC/MS的选择离子监测方式(SIM对样品进行检测。结果该方法具有良好的线性相关性,相关系数分别为:0.9998(DBP,0.9998(BBP,0.9997(DEHP,1.0(DINP,0.998(DNOP,0.9999(DIDP,回收率分别为:82.3%90.1%(DBP、79.6%87.8%(BBP、87.2%96.2%(DEHP、80.4%88.6%(DINP、79.5%86.5%(DNOP和98.4%-108%(DIDP,变异系数均小于10%(n=3。结论该方法操作简便、快捷,可靠,灵敏度高。关键词:食品;塑料包装材料;邻苯二甲酸酯;GC/MSMETHOD FOR DETERMINATION OF PHTHALATE ESTERS IN FOODPLASTIC PACKAGING MATERIALS BY GC/MSWU Gang 1,2, YU Huifang 3 , FU Kejie 4, BAO Xiaoxia 2, ZHU Qingging 2, YE Qingfu 1(1Institute of Nuclear Agricultural Sciences, Zhejiang University , Hangzhou, Zhejiang,310029;2. Zhejiang Exit-Entry Inspection & Quarantine Bureau, Hangzhou, Zhejiang, 310012;3. Zhejiang A gricultural A cademy Sciences£¬HangzhouZhejiang 310021;4. Ningbo Exit-Entry Inspection & Quarantine Bureau, Ningbo, Zhejiang 315192【Abstract】ThearticleistoinvestigatethephthalateestersinfoodplasticpackagingmaterialsbyGC/MS.The SelectiveIonMonitoringModeofGC/MSwasusedtotestthesamples.Thelinearrangesofthemethodwereverygoodas follows,0.9998(DBP,0.9998(BBP,0.9997(DEHP,1.0(DINP,0.998(DNOPand0.9999(DIDP.Therecoverieswere 82.3%90.1%(DBP,79.6%87.8%(BBP,87.2%96.2%(DEHP,80.4%88.6%(DINP,79.5%86.5%(DNOPand 98.4%108%(DIDP,respectively.TheRSDofthemethodwerealllessthan10%(n=3.Themethodshowstobesimple,fast,credibleandaccuratetoanalysesthephthalateestersinfoodplasticpackagingmaterials.【Keywords】food;plasticpackagingmaterials;phthalateesters(PAEs;GC/MS 1前言常用的食品塑料包装材料大多采用邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs作为增塑剂,以增加聚合物材料的可塑性和提高塑料强度。该类化合物具有良好的综合性能,是一种比较理想的增塑剂,因而被广泛地应用于塑料制品生产中。在塑料中,PAEs与聚烯烃塑料分子之间由氢键或范德华力连接,彼此保留各自相对独立的化学性质,因此随着时间的推移,可由塑料迁移扩散到外环境,造成对空气、水、土壤和食品的污染1。在PVC 类软质制品中,特别是保鲜膜,一般需添加P A E s 40%50%,聚胺酯类硬质制品需添加PAEs10%20%。PAEs急性毒性很小,但其亚急性毒性和慢性毒性不容作者简介:吴刚,男(1976-,毕业于浙江大学,在读博士,主要从事环境毒理学与食品有机污染物分析研究。基金项目:浙江省重点科研社会发展项目资助,项目编号:2005C23068。4结论应用傅立叶红外光谱法可以对食品保鲜膜进行以下鉴定:1鉴定食品保鲜膜的材质,是否为聚氯乙烯(PVC 。2聚氯乙烯(PVC保鲜膜中是否添加有增塑剂己二酸二(2-乙基己基酯(DEHA,为进一步定量检测保鲜膜中的DEHA打下基础。本方法适用于PVC及增塑剂的快速定性分析,操作简便、快速,过程安全,分析结果准确可靠。. 34 . 忽视,亚急性动物毒性试验显示其能导致动物体重减轻,白细胞增加,贫血,血尿等,特别是对肝脏组织具有不良影响2,1982年美国国家毒理规划署的实验报告确认高剂量的PAEs可引起肝癌,低剂量的PAEs急性毒性不高,但在生物体内有极强的富集作用3。大多数食品均采用塑料制品进行内包装或内衬4。邻苯二甲酸酯类化合物能从塑料包装袋中向食品、特别是含油脂食品,如牛奶、肉类中迁移,食品在塑料包装材料中储存的时间越长,或用于包装食品的塑料材料中增塑剂含量越高,都会加大增塑剂向食品中迁移的量,即对食品的污染程度越大5。WTO/SPS,即实施卫生和植物卫生措施协定就包括“与食品安全直接相关的包装要求”6。因而,对于它的安全卫生性检测显得十分必要。本文选用气质联用法对食品塑料包装材料中的邻苯二甲酸二(2-乙基已酯(DEHP、邻苯二甲酸二丁酯(DBP、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP、邻苯二甲酸二异壬酯(D I N P 、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP以及邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP等6种邻苯二甲酸酯类化合物的残留量进行了测定,操作简便、快捷,灵敏度高,回收率和检测低限均能满足国内外检测要求。2材料与方法2.1仪器与试剂2.1.1试剂与材料邻苯二甲酸酯类化合物标准物质:邻苯二甲酸二(2-乙基已酯(DEHP,99.7%SUPELCO、邻苯二甲酸二丁酯(DBP,99.9%SUPELCO、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP,99.3%SUPELCO、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP,99.0%ChemService、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP,98.7%ChemService以及邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP,99.9%ChemikaFluka等、二氯甲烷(A.R级、乙酸乙酯(A.R级、无水硫酸钠(650灼烧4h,冷却至室温,置干燥器中备用。2.1.2实验仪器Agilent6890/5973NGC/MS(EI源型气质联用色谱仪、色谱柱:DB-5MS,30m×0.25mm(i.d.×0.25m、旋转蒸发仪(BruchiR205、低速离心机(AnkeTDL-40B、索氏提取器及常规玻璃器皿等。表1邻苯二甲酸酯类化合物GC/MS 选择离子信息中文名称英文名称缩写C A STargetIon 邻苯二甲酸二丁酯Dibutylphthalate D B P 84-74-2149,205,223邻苯二甲酸丁基苄基酯Butylbenzylphthalate B B P 85-68-7149,206,238邻苯二甲酸二(2-乙基己酯Di(2-ethylhexylphthalate D E H P 117-81-7149,167,279邻苯二甲酸二异壬酯Di-iso-nonylphthalate DINP 28553-12-0149,167,293邻苯二甲酸二正辛酯Di-n-octylphthalate D N O P 117-84-0149,167,279邻苯二甲酸二异癸酯DiisodecylphthalateDIDP26761-40-0149,167,3072.2实验方法2.2.1提取准确称取1.0g剪碎的均匀塑料材料试样(精确到0.01,用滤纸包成筒状,置于索氏提取器中,加入100mL二氯甲烷,在75水浴中提取4h,收集提取液。在40水浴中减压浓缩近干,然后用N 2吹干,用乙酸乙酯定容为10mL,4000rpm离心3min,取上清液供GC/M S 测定。2.2.2测定气质联用色谱条件进样口温度(分流:280;柱子程序升温:100 ,1min15/min300,5min;接口温度:280;离子源温度:230;EI离子化能量:70ev;溶剂延迟:5min;四极杆温度:106;监测方式:SIM,选择离子信息见表1。3结果与讨论3.1方法线性关系的确定标准溶液进样浓度分别为80、160、200g/mL,线性相关系数分别为0.9998(DBP、0.9998(BBP、0.9997(DEHP、1.0(DINP、0.998(DNOP和0.9999(DIDP,表明相关性较好。邻苯二甲酸酯类化合物的标准色谱图如图1所示,从图1可以看出,DBP、BBP、DEHP、DINP及DNOP标样的峰形较好,响应值高。但是DIDP的峰形不是常规色谱峰,形似馒头状,这可能与该物质的理化性质有关。图1邻苯二甲酸酯类化合物的GC -MS 标准图谱3.2提取效率试验分别采用正己烷、乙醚、乙酸乙酯和二氯甲烷作为提取溶剂,结果表明二氯甲烷的提取物本底干扰较少,提取效率也较高,故选用二氯甲烷作为提取剂。3.3检测低限 . 35 .在上述样品处理方法及色谱条件下,邻苯二甲酸酯类化合物的检测低限分别为:DBP:2.87mg/kg、BBP:10.7mg/kg、DEHP:7.3mg/kg、DINP:16.3mg/kg、DNOP:14.2mg/kg和DIDP:20mg/kg。欧盟规定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化合物(总量的MRL值为0.1%(1000mg/kg7,显然,该方法能满足检测的灵敏度。3.4回收率试验称取1.0g塑料样品,邻苯二甲酸酯类化合物添加浓度为300mg/kg,按照上述的提取、净化与色谱条件,测定塑料样品中的邻苯二甲酸酯类化合物含量,每个浓度重复6次,测定结果见表2。表2塑料食品包装袋中添加邻苯二甲酸酯类化合物回收率试验结果样品添加浓度化合物平均回收率(mg/kg(%食品塑料包装袋D B P 86.4B B P83.1D E H P 91.5DINP 84.3D N O P 81.3DIDP103.33003.5精密度试验精密度是指同一样品多次测定结果的变化程度,即反映测定的可重复性。采用添加法对塑料食品包装袋和生态纺织品中邻苯二甲酸酯类化合物的含量进行重复试验,在1.0g样品中,添加水平为300mg/kg,每个水平表3塑料食品包装袋中添加邻苯二甲酸酯类化合物精密度试验结果样品添加浓度化合物回收率(%变异系数(mg/kgRSD(%D B PB B PD E H PDINPD N O PDIDP100.298.43.73.84.03.94.53.5食品塑料包装袋300测定6次,变异系数小,能满足测定要求,见表3。4结论本文主要采用GC/MS分析塑料包装材料及其制品中含有的邻苯二甲酸二(2-乙基已酯(DEHP、邻苯二甲酸二丁酯(D B P 、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP、邻苯二甲酸二正辛酯(D N O P 以及邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP等邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs,建立的提取方法、色谱条件、样品添加回收率和精密度等附合检测要求。目前,国外对PAEs的检测主要在环保、医疗等领域,对食品包装塑料及其制品材料中的检测的报道较少811,塑料材料及其制品在食品包装中使用日益频繁,我国目前尚无相关检验检疫标准,因此研究该方法对填补国内空白,实施对食品包装材料的安全卫生检验,确保食品安全和人们身体健康的意义重大。参考文献1胡晓宇,张克荣,孙俊红,等.中国环境中邻苯二甲酸酯类化合物污染的研究.中国卫生检验杂志,2003,13(1:9142GrayLE,OstbyJ,FurrJ,etal.Perinatalexposutetothephthalates DEHP,BBP,andDINP,butnotDEP,DMP,orDOTO,alterssexual differentationofthemaleratsJToxicol.Sci,2000,58(2:3503653庞金梅,池宝亮,段亚利.邻苯二甲酸酯的微生物降解与转化.环境科学,1994,15(3:884顾钧,余雯静.食品塑料内衬中邻苯二甲酸辛酸的HPLC分析.苏州大学学报(自然科学版2004,20(2:84875DouglasGR,HucnhlltzAP,BlakeyDH.Genetictoxicologyofphthlate estermutagenicandothergenotoxiceffectsJHesathperspect,1998,65:2552626和东芹,位玉灵.浅析包装材料对食品安全性的影响,邯郸职业技术学院学报,2004,17(1:41447InternationalAssociationforResearchandTestingintheFieldof TextileEcology,Oeko-TexStandard100(Generalandspecial conditions,Edition03/20028Takamitsuotake,Junyoshinaga,Yukioyanagisawa.Analysisof organicestersofplasticizerinindoorairbyGC-MSandGC-FPD.Environ.Sci.Technol.2001,35,309931029ZHONG-pingLIN,MichaelG.Ikonomou,HongwuJING,etal.DeterminationofphthalateestercongenersandmixturesbyLC/ESI-MSinsedimentsandbiotaofanurbanizedmarineinlet.Environ.Sci.Technol.2003,37,2100210810王超英,李碧芳,环境中邻苯二甲酸酯样品前处理研究进展,贵州教育学院学报(自然科学2004,15(2:525711KawamuraY,TagaiC,MaeharaT,etal.,Additivesinpolyvinyl cholorideandpolyvinylidenechlorideproducts.Snokuhiniseigaku Zasshi(J.FoodHyg.soc.Japan,1999,40:274284中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局公告2007年第123号关于开展食品用塑料包装容器工具等制品生产许可证无证查处工作的公告为保证食品用塑料包装容器工具等制品生产许可制度实施效果，维护企业和消费者合法权益，保障食品安全，根据中华人民共和国工业产品生产许可证管理条例的有关规定和关于印发<食品用包装容器工具等制品生产许可通则>和<食品用塑料包装容器工具等制品生产许可审查细则>的通知（国质检食监2006334号）（以下简称实施细则）的要求，国家质检总局决定自2021年1月1日起，在全国范围内对查处未获未取得食品用塑料包装容器工具等制品生产许可证的的生产销售活动组织开展执法检查，重点查处无证生产销售行为。现将有关事宜项通知公告如下：一、自2021年1月1日起，未获得列入第一批目录的食品用塑料包装容器工具等制品（见附件）生产许可证的企业，不得生产该产品；销售单位不得销售无生产许可证的产品。二、新投产、新转产上述产品的企业，应当及时向企业所在的省、自治区、直辖市质量技术监督局申请办理生产许可证。三、2021年1月1日以前生产的食品用塑料包装容器工具等制品（以生产日期为准），无论是否加印（贴）QS标志，不在无证查处范围之内，允许合格产品在保质期内继续销售。查处工作目标执法检查工作的重点是未取得实施细则规定的第一批食品用塑料包装容器工具等制品生产许可证仍然从事生产销售的企业。通过查处无证生产销售行为，督促并帮助有一定基础的未取证企业完善生产条件，争取早日取证；严禁不具备保证实施细则规定生产条件的企业继续生产销售，保障市场销售的13类食品质量安全，为消费者创造放心满意的消费环境。二、查处工作原则一要严格按照实施细则规定的第一批食品用塑料包装容器工具等制品目录（见附件）所确定的范围，查处无证生产销售行为。二要严格界定无证产品的查处时限，2021年1月1日以前生产的食品用塑料包装容器工具等制品（以生产日期为准），无论是否加印（贴）QS标志，不在无证查处范围之内，允许合格产品在保质期内继续销售。三、组织集中执法检查和查处行动集中行动分两个阶段进行：第一阶段：自2007年1月1日至2007年2月底，为整改过渡期。各级质量技术监督部门要联合有关部门，集中力量对供应城镇居民的13类食品生产销售者进行执法检查。凡发现生产销售无证产品的，责令停止生产销售，一律撤下柜台。暂不对无证生产和销售无证产品行为实施行政罚款处罚。第二阶段：自2007年3月1日至2007年12月底，为严格执法期。各级质量技术监督执法部门凡发现供应城镇居民的13类食品存在无证生产销售行为的，依法责令其停止生产销售，按照食品生产加工企业质量安全监督管理实施细则（试行）（总局第79号令） 第七十九条处罚。凡发现食品生产加工企业掺杂掺假、以假充真、以次充好等严重违法行为的，在按照中华人民共和国产品质量法第50条、第60条规定处罚的同时，对已获证企业依法吊销生产许可证，对已申请但暂未获证企业一律不予核发生产许可证，并建议有关部门撤销注册登记或者吊销营业执照。对既无卫生许可证又无营业执照生产无证产品的，要报请当地政府组织有关部门予以取缔。凡发现用户和经销者从无证企业进货的，要联合有关部门查处，质检部门要追查生产加工源头。对伪造、冒用食品生产许可证证书、QS标志或食品生产许可证编号的，按照总局第79号令第八十六条处罚。四、工作要求一要充分认识无证查处工作的重要意义。对未取得食品生产许可证而生产销售糖果制品等13类食品的违法行为的查处，是保证食品质量安全市场准入制度实施的一个重要环节，也是保证食品安全的重要措施。各省、自治区、直辖市质量技术监督部门要从构建和谐社会、保障食品安全和维护广大人民群众根本利益的高度，切实加强领导，周密组织部署，明确职责，落实责任，确保13类食品无证查处工作顺利进行。二要继续做好宣传、教育和积极引导工作。自本通知印发之日起，各级质量技术监督部门要采取有效措施，将有关规定告知尚未获证的13类食品生产销售企业，要求有一定基础的生产企业抓紧完善生产条件，尽快取证。要主动向销售者提供全部13类食品企业的获证名单，引导用户、集团消费单位及广大消费者购买获证食品。要充分发挥新闻舆论的教育作用，通过新闻媒体广泛宣传食品质量安全市场准入制度有关法律法规、质检部门的工作成效和相关知识介绍。同时，对执法检查中查处的违法行为要及时组织曝光，震慑违法行为。三要会同基层政府和有关部门，严格监管以供应农村市场为主的13类食品生产加工者。要充分考虑农村生产生活的需要，在保证食品质量安全的前提下，对以供应农村市场为主的13类食品生产加工者从生产销售方式、市场供应区域、生产加工能力、影响质量安全的因素及程度等方面进行具体调查并记录在案，落实基层政府和有关部门职责，监督、引导这类生产加工者遵守13类食品质量安全的基本要求，防止不顾生产加工者的具体情况乱执法现象发生。四要及时报告查处动态和工作总结。总局在国家质检总局门户网站设立专项栏目，及时报道无证查处工作进展情况。各省级局要结合本地查处无证生产食品违法行为工作的情况，及时报送工作动态。要认真总结交流，将查处无证工作情况，包括总体情况、取得经验、存在问题、建议及典型案例等，分别于2007年7月底和12月底报送总局。执法督查司联系电  话：010-82262118、82262117传  真：010-8226 5                   联系人： 孔丽英、贾俊红                    Email:  badccaqsiq.gov 专此公告。    食品监管司联系电  话：010-82262218、82262223传  真：010-82260391联系人：马福祥、吴一楠Email:  zrcqsaqsiq.gov  附件：第一批实施市场准入制度管理的食品用塑料包装、容器、工具等制品目录   二六年十二月二十一日二七年八月二十三日附件第一批实施市场准入制度管理的食品用塑料包装、容器、工具等制品目录产品分类产品单元产品品种产品标准备注包装类1.非复合膜袋聚乙烯自粘保鲜膜GB 10457-1989商品零售包装袋（仅对食品用塑料包装袋）BB/T 0039-2006液体包装用聚乙烯吹塑薄膜QB 1231-1991食品包装用聚偏二氯乙烯(PVDC)片状肠衣膜GB/T 17030-1997双向拉伸聚丙烯珠光薄膜BB/T 0002-1994*高密度聚乙烯吹塑薄膜GB/T 12025-1989包装用聚乙烯吹塑薄膜GB/T 4456-1996包装用双向拉伸聚酯薄膜GB/T 16958-1997单向拉伸高密度聚乙烯薄膜QB/T 1128-1991聚丙烯吹塑薄膜QB/T 1956-1994热封型双向拉伸聚丙烯薄膜GB/T 12026-2000将普通双向拉伸聚丙烯薄膜加热封条后直接用于包装食品按热封型双向拉伸聚丙烯薄膜处理未拉伸聚乙烯、聚丙烯薄膜QB 1125-2000*夹链自封袋BB/T 0014-1999*包装用镀铝膜BB/T 0030-2004*2.复合膜袋耐蒸煮复合膜、袋GB/T 10004-1998双向拉伸聚丙烯（BOPP）/低密度聚乙烯（LDPE）复合膜、袋GB/T 10005-1998双向拉伸尼龙（BOPA）/低密度聚乙烯（LDPE）复合膜、袋QB/T 1871-1993榨菜包装用复合膜、袋QB 2197-1996液体食品包装用塑料复合膜、袋GB 19741-2005液体食品无菌包装用纸基复合材料GB 18192-2000液体食品无菌包装用复合袋GB 18454-2001液体食品保鲜包装用纸基复合材料（屋顶包）GB 18706-2002多层复合食品包装膜、袋GB/T 5009.60-2003增加内容已备案的企业标准包括符合卫生标准要求的各种内层材质如聚乙烯、聚丙烯等。多层复合包装膜、袋是指用于包装方便面、膨化食品、熟食品、半成品等的复合膜袋3.片材食品包装用聚氯乙烯硬片、膜GB/T 15267-1994双向拉伸聚苯乙烯（BOPS）片材GB/T 16719-1996聚丙烯（PP）挤出片材QB/T 2471-20004.编织袋塑料编织袋GB/T 8946-1998复合塑料编织袋GB/T 8947-1998容器类5.容器聚乙烯吹塑桶GB/T 13508-1992聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)碳酸饮料瓶QB/T 1868-2004聚酯(PET)无汽饮料瓶QB 2357-1998聚碳酸酯（PC）饮用水罐QB 2460-1999热罐装用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶QB/T 2665-2004软塑折叠包装容器BB/T 0013-1999包装容器 塑料防盗瓶盖GB/T 17876-1999塑料奶瓶、塑料饮水杯（壶）、塑料瓶（坯）GB14942 -1994GB13113 -1991 GB17327 -1998经备案的企业标准*工具类6.食品用工具密胺塑料餐具QB 1999-1994塑料菜板（PE、PP）QB/T 1870-1993一次性塑料餐饮具GB 9688-1988GB 9689-1988经备案的企业标准包括饭盒、碗、盘、碟、杯、不包括筷子、刀、叉、勺、托、吸管、果冻杯、酸奶杯等。注：上表中带“*”为适用于包装、盛放食品的制品。附件 第一批实施市场准入制度管理的食品用塑料包装、容器、工具等制品目录产品分类产品单元产品品种产品标准备注包装类1.非复合膜袋1. 聚乙烯自粘保鲜膜GB 10457-19892. 商品零售包装袋（仅对食品用塑料包装袋）GB/T 18893-20023. 液体包装用聚乙烯吹塑薄膜QB 1231-19914. 食品包装用聚偏二氯乙烯(PVDC)片状肠衣膜GB/T 17030-19975. 双向拉伸聚丙烯珠光薄膜BB/T 0002-1994*6. 高密度聚乙烯吹塑薄膜GB/T 12025-19897. 包装用聚乙烯吹塑薄膜GB/T 4456-19968. 包装用双向拉伸聚酯薄膜GB/T 16958-19979. 单向拉伸高密度聚乙烯薄膜QB/T 1128-199110. 聚丙烯吹塑薄膜QB/T 1956-199411. 热封型双向拉伸聚丙烯薄膜GB/T 12026-200012. 未拉伸聚乙烯、聚丙烯薄膜QB 1125-2000*13. 夹链自封袋BB/T 0014-1999*14. 包装用镀铝膜BB/T 0030-2004*2.复合膜袋15. 耐蒸煮复合膜、袋GB/T 10004-199816. 双向拉伸聚丙烯（BOPP）/低密度聚乙烯（LDPE）复合膜、袋GB/T 10005-199817. 双向拉伸尼龙（BOPA）/低密度聚乙烯（LDPE）复合膜、袋QB/T 1871-199318. 榨菜包装用复合膜、袋QB 2197-199619. 液体食品包装用塑料复合膜、袋GB 19741-200520. 液体食品无菌包装用纸基复合材料GB 18192-200021. 液体食品无菌包装用复合袋GB 18454-200122. 液体食品保鲜包装用纸基复合材料（屋顶包）GB 18706-200223. 多层复合食品包装膜、袋GB/T 5009.60-2003增加内容已备案的企业标准*3.片材24. 食品包装用聚氯乙烯硬片、膜GB/T 15267-199425. 双向拉伸聚苯乙烯（BOPS）片材GB/T 16719-199626. 聚丙烯（PP）挤出片材QB/T 2471-20004.编织袋27. 塑料编织袋GB/T 8946-199828. 复合塑料编织袋GB/T 8947-1998容器类5.容器29. 聚乙烯吹塑桶GB/T 13508-199230. 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)碳酸饮料瓶QB/T 1868-200431. 聚酯(PET)无汽饮料瓶QB 2357-199832. 聚碳酸酯（PC）饮用水罐QB 2460-199933. 热罐装用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶QB/T 2665-200434. 软塑折叠包装容器BB/T 0013-199935. 包装容器 塑料防盗瓶盖GB/T 17876-199936. 塑料奶瓶、塑料饮水杯（壶）、塑料瓶坯GB14942 -1994GB13113 -1991 GB17327 -1998经备案的企业标准*工具类6.食品用工具37. 密胺塑料餐具QB 1999-199438. 塑料菜板QB/T 1870-199339. 一次性塑料餐饮具GB 9688-1988GB 9689-1988经备案的企业标准注：上表中带“*”为适用于包装、盛放食品的制品。香豆素类化合物生物学活性研究进展张韶瑜1,孟 林1,高文远2*,宋乃宁1,贾 伟3,段宏泉1(11天津医科大学,天津300070;21天津大学药物科学与技术学院,天津300072;31上海交通大学药学院,上海200030摘要 综述了近10年来香豆素类化合物有效成分及生物学活性的研究进展。香豆素是自然界很重要的一大类天然有机化合物,实验研究发现香豆素类化合物具有抗HIV 、抗癌、降压、抗心律失常、抗骨质疏松、镇痛、平喘及抗菌等多方面生物学活性。因此,完善香豆素类化合物提取分离工艺,寻找有效的先导化合物,合成并筛选出高效低毒的香豆素类衍生物已成为药物研发工作的重要方向之一。关键词 香豆素;生物学活性;有效成分中图分类号R 284.1 文献标识码A 文章编号1001-5302(200506-0410-05收稿日期 2004-05-10通讯作者 *高文远,Tel:(02287401895,E -mail:pharmgaotj u 1edu 1cn香豆素(coumarin化学名称:2H -1-benzopyran -2-one,即苯并A -吡喃酮,或1,2-苯并A -吡喃酮。香豆素可看作是邻羟基肉桂酸的内酯,具芳香气味。广泛存在于芸香科、伞形科、菊科、豆科、瑞香科、茄科等高等植物中,在动物及微生物代谢产物中也有存在。根据环上取代基及其位置的不同,常将香豆素分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素和其他香豆素等。研究表明,香豆素类化合物具有明显的生物学活性,如:抗HIV 、抗癌、对心血管的影响、抗炎及平滑肌松弛、抗凝血等。作者主要综述香豆素类化合物有效成分及其生物学活性的研究进展。1 天然香豆素类有效成分及其生物学活性生物学活性研究表明,从天然药物中分离得到的香豆素类化合物具有抗HIV 、抗癌、降压、抗心律失常、抗骨质疏松、镇痛、平喘及抗菌等(见表1多方面的生物学活性(部分成分结构见图1。AIDS(获得性免疫缺陷综合症是由HI V -1(人类免疫缺陷病毒所引起的一种免疫和中枢神经系统退化性疾病。经过多年的努力,calanolide1,2和inophyllum 3等一系列香豆素类化合物先后从天然产物中分离出来,体外实验表明,天然calanolide 和inophyllum 香豆素对HI V -1-RT 具有高度特异性。Patil 4等人总结了天然calanolide 和inophyllum 香豆素及其类似物的构效关系并发现:¹二氢吡喃醇环C -10和11两个甲基的立体化学结构至关重要,当两者处于二氢吡喃醇环的反式双直立位时活性最强,具有这种构型的化合物有calanolide A 和B;inophy-l lum B 和P;c ostatolide 和soulattrolide 。º12-羟基的构型及取代对活性也有较大影响,具有12B -羟基化合物的活性大于A 构型的异构体。»香豆素内酯环开环或吡喃环结构改变的化合物活性几乎消失。calanolide A 是目前抗AIDS 的热点先导物,美国正在试用于临床研究,并且有可能成为治疗AIDS 的新一代非核苷酸类药物(见表1。经研究表明,多种具抗癌活性的天然香豆素类化合物已从植物中分离出来,例如:Mizuno 5等人从Angelica edulis 中分离出6种具有抗癌作用的角形呋喃香豆素,其中的edulisin Õ的抑癌作用最强,经进一步分析表明,此6种香豆素的抗癌作用可能是在于3c 和4c 位上的酯基。Itoigawa 6等人对从Calo -phyllum Ino phllum 中分离出的10种4-苯基香豆素进行了抗癌活性研究,这些化合物对Epst