徐寿昌主编《有机化学》第二版-课后1-13章习题答案.pdf

第一章 有机化合物的结构和性质无课后习题1.用系统命名法命名下列化合物:（四）2c He（四）2曜 C H C H32,3,3,4一四甲基戊烷3 CH?CH 2c (CH?)2 a 2第二章 烷嫌2-CH 3c H 2史 CH CH 2c H 2c H 3叫 t H(CH3)23 一甲基一4 一异丙基庚烷2 1 7 8叫 CH C CH 2c H 3,CH j Cg CH CH z 璃C CH2c H 33 4 5c H32,4,4一三甲基戊烷2一甲基一3一乙基庚烷2.写出下列各化合物的结构式:1.2,2,3,3四甲基戊烷C H3C H3CH3 J|C CH 2c H 3一科I可2,2,3一二甲基庚烷C H3CH 3CH CH CH 2c H 2c H2c H 3|CH33、2,2,4一三甲基戊烷4、2,4-:甲基一4一乙基庚烷CH3CHJ J CHC5 2一甲基j乙基己烷CH3cHeHCH2cH2cH3IC H2cH37、甲基乙基异内基甲烷）2CH2cH3码CH3CH3cHeICCH2cH2cH3CH CH36、三乙基甲烷CH3cH2cHeH2cH3CH2cH3&乙 基 异 曼 腾J,CH2cHe%CH33.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子1 1 1 f 于电。及 f FI -0 四 她 f4 f2.CH3CH（CH3）CH2C（CH3）2CH（CH3）码电/勺4。抄 和 。和 井4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。2一乙基丁烷正确：3一甲基戊烷2,4-2 甲基己烷正确：2,4一二甲基己烷3一甲基十二烷正确：3一甲基十一烷4一丙基庚烷正确：4异丙基辛烷4一二甲基辛烷正确：4,4一二甲基辛烷/人、1,1,1 一三甲基一3一甲基戊烷正确：2,2,4一三甲基己烷5.不要查表试将下列煌类化合物按沸点降低的次序排列：(1)2,3一二甲基戊烷(2)正庚烷 2一甲基庚烷(4)正戊烷(5)2一甲基己烷解：2一甲基庚烷 正庚烷2一甲基己烷 2,3一二甲基戊烷正戊烷(注：随着烷燃相对分广量的增加，分广间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。)6 .作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。(1)CH 3-CH3(2)(Cl D Q CX Q h)C H3 C H3C H3能峰 能谷7.用 Newmann投影式写出1,2一二溟乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。Br B r对位交叉式构象最稳定全重叠式构象最不稳定8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构？解：C1不等同，构象异构H9.某烷烧相对分子质量为7 2,氯 化 时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烧的构造式。解：设有n个碳原广：1 2 n+2 n+2=7 2,n二5(1)只有一种氯化产物CH3CH3-C-CH3(2)得三种一氯化产物CH3cH2cH2cH2cH3(3)得四种 氯 化 产 物CH3CH3-CH-CH2CH3(4)只得两种二氯化产物CH3CH3 C-CH3CH310.那一种或那几种相对分子量为86的烷煌有：(1)两个一浪代产物(2)三个一浪代产物(3)四个一嗅代产物(4)五个一嗅代产物解：分:量为86的烷煌分子式为C6HM(1)两个一溪代产物(2)三 个 一溟代产物(3)四个一浪代产物(4)五个一溪代产物CH3CH3CH3-CH-CH-CH3CH3CH3C CH2cH3ICH3CH3CH3cH2-CH-CH2cH3CH3CH3 CH CH2cH2cH312.反应 CH3cH3+CI20H 3cH 2a的历程与甲烷氯化相似,(1)写出链引发、链增长、链终止各步的反应式;(2)计算链增长一步A H 值。解：链引发：C12_ 2 L _201 链增长:CH3cH3+C l_ CH3cH2 +HC1CH3cH2 +C12_CH3CH2C1+Cl 链终止：2C1CH 3cH2 +Cl _ CH3CH2CI2cH 3cH2 _ CH 3cH2cH2cH3(2)CH3cH3+Cl _ CH3CH2 +HC1+435Jk/mol-431 Jk/molH=+4 Jk/molCH3CH2 +Cl2 _ CH3cH2cl+Cl+243 Jk/mol-349 Jk/molH2=-106 Jk/molH=AH)+AH 2=-104Jk/mol13.一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：Cl2_ k2C1 AHiCI +CH4_ CH3cl+H-AH2H +C12_ k HC1+Cl AH3(1)计算各步A H 值：(2)为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？解：(1)AHi=+243 Jk/mole氏=435-349=+86 Jk/moleH3=243-431=-188J k/mol(2)因为这个反应历程%=435-349=+86 Jk/mole而 2.7节CH3cH3+C l_ CH3cH2 +HC1+435Jk/mol-431 Jk/mol AHi=+4 Jk/molH2)A H p 故2.7节所述历程更易于进行。1 4.试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：C H3 CH3dHeH2cH3 CH3cHeH2cH3 CH3-C-C H3CH3解:(4)(2)(3)(Do第三章烯煌1.写出烯煌C6H12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。CH2=CHCH2cH2cH2cH31 己 烯CH3cH=CHCH2cH2cH32-己烯有顺反异构CH3cH2cH=CHCH2cH33.己烯有顺反异构CH32 甲基一1 一戊烯有顺反异构CH2=CCH2CH2CH3CH32 一甲基一 2一戊烯有顺反异构CH3C=CHCH2CH3CH34甲基一2一戊烯有顺反异构CH3CHCH=CHCH3CH34 一甲基一1 一戊烯CH3CHCH2CH=CH2CH33一甲基一1一戊烯有顺反异构CH2=CHCHCH2CH3CH3CH=C CH2CH33一甲基一2一戊烯有顺反异构CH3CH2=CCHCH32,3 一二甲基一1一丁烯CH3cH3CH3C=CCH32,3 一二甲基一2一丁烯CH3cH3CH33,3 一二甲基一丁烯CH3-C CH=CH，CH32.写出下列各基团或化合物的结构式：(1)乙烯基 C H2=CH-(2)丙烯基 CH3CH=CH-(3)烯丙基 C H2=C H C H2-(5)4 一甲基一顺一2 一戊烯(6)(E)-3,4-二甲基一3 一庚烯(4)异丙烯基CH3C=CH2H H C=C C H 3C H 3 SCH-CH3C H 3 C H 2 C H 3、c=c：C H 3/C H 2 c H 3(7)(Z)-3-甲基一4 一异丙基一3 一庚烯C H 3 c H 2、C H(C H3)2C=C/C H 3 CH2 c H 2 c H 33.命名下列化合物，如有顺反异构现象,写出顺反(或)Z-E 名称:(1)C H 3 c H 2 c H 2 2 一乙基一 1 一戊烯xC=C H oC H 3 C H 9 /C H3C H.C HX C H 3 (E)3 4.二甲基-3-庚烯 X?C H3 C H 2 c H 3 iC，H 3 Ac=cx(4)(5)(6)c 叫H CMH；CH3(E)-2,4-二甲基一 3 一氯一 3 一己烯(Z)-1-筑一2 一氯一澳一 1 一碘乙烯反一 5 一甲基一 2 一庚烯(E)-3,4 一二甲基一5 一乙基一3 一庚烯(E)一3 一甲基一4 一异丙基一3 一庚烯(E)一3,4一二甲基一3一辛烯5.2,4一庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。A片/HC H 3、*C=C A；/C=S ;、C H 2 c H 3V H%丫顺，顺一 2-4 一庚二烯(Z,Z)一2 一 4一庚二烯H C H C H3C H3?卜 /H H顺，反一2 4一庚二烯(Z.E)一2一4一庚二烯CH3 AV H ：H H 反，顺一2一4一庚二烯(E,Z)一2 一 4一庚二烯叫4 HC=C /HL，4H H*C H 2 c H 3反，反一2一4一庚二烯(E,E)一2一4一庚二烯6.3 一 甲 基 一 2 一 戊 烯 分 别 在 下 列 条 件 下 发 生 反 应，写 出 各 反 应 式 的 主 要 产 物：BrH2/Pd-CCH3HOBr(H,O+Br,CH3cH2cHeH2cH3CH3CH3CH3cHecH2cH3Br OHCH,CHCH-CCHIh 5(低 温)aCH3CH-CCH2CH3Cl ClA C H 3C H-S2C H 3稀冷KMnChH。1 rOH OHCH3CH3CH-CHCH2CH3OHB2HNaOH。3.锌粉-醋酸溶液CH3CHO+CH3CCH2CH36HBi7过氧化物CH3CH3CH-CHCH2CH37.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为:中间体分别是：CH3cH2+CH3CHCH3CH3CH3CCH3+中间体稳定性：CH3CH2+CH3CH CH3 CH3CH3CCH3+反应速度顺序为：CH3cH2+CH3CH CH3 CO 2 +CH 3 CH 2 CO O H欣t/CH 3 c H 2 c H 2 c H 3tH 2 c H 3Ag C 三CCH 2 c H 3 +Ht=CB r，5.完成下列反应式。2CH3COOHCH3 CC-CHy二唯Q c H3CH=CHCH3B/CCl&CHjCHCH瞳咻Br CH3一.2K P Ii_A CH3 r M-C H 3H2SO4,H2O.HgSO4 c Hf-C 酰 H、&A g N 5 氮 溶 患 不反应6.以反应式表示以丙焕为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。C H 3 c三 CN a v N a C H=C C HjH B rHSS04.HOSa0 4CH 3 c o e H?(1)H2O,i nd l a rCH 3 c 三 CCH 2 c H 2 c H 3H2/P tB rCH a CH 3iB rC H2=CH CH3-l B 2 H 6,u2.H2O2,N a O HCH 3 c H 2 c H 2 0 HH B r/R O O RH B r 产CH 3 c H e电(4)(2)C H3C H2C H2B rCH 3 c H 2 c H 2 c H 2 c H 2 c H 3 (5)7.完成下列反应式。8.指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。9.以反应式表示以乙焕为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。HBrCH M H +H2 L in d la CH2=CH2-CH3CH2BrCHMH+Na-CH三Na-2且 CH=CCH2CH3(1)HgS04，H2s4，峰 H，Pl-CH.CHoCHCH.-CH3coeH1CH3-=-CH3CH2CHCH3OHCl(2)CH3cHemH+2HC1-CH3CH2-C-CH3ClPOOR(3)CH3CH2CH=CH2+HBr CH3CH2CH2CH2Br1 0.以四个碳原子以下煌为原料合成下列化合物，CHRNa+CH3cH2cH2cH2Br(i)HgSC)4，H2so4,出0CH=CNa+CH2=CHCH2Br-CH 三(2)HgSO4,H2SO4,H2Q(-a C-H3CC H2C ri=Cri2II-OCH=CCHOCH2CHOCH3=CCH2CH=CH2?H2=CHCH=CHO 八/H.用化学方法区别下列各组化合物。(1)乙烷、乙烯、乙快(2)CH 3 c H 2 c H 2 c 三 CH 和 CH 3 c 三 CCH3乙烷乙烯乙快B r2/CCl4不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变解：分别加入硝酸银氨溶液，有块银沉淀的位1 一丁烘。1 2 .试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。解：(1)将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙快生成乙袂银而沉淀除去。(2)将混合物进行L i nd l a r 催化加氢，则乙快变为乙烯。1 3 .解：(1)I,2 一加成速度比1,4 一加成速度快。因为1,2 一加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。1,2 一加成生成的中间体正碳离子为P-n共挽和有三个C-H 键与其超共挽，而 1,4 一加成的中间体比其少三个C-H 键超共辄。B rL,2加成 A CH 3 d H e H=CH 2 -CH3CHCH=CH2CH2=CHCH=CH2 HBRI 1，4 加-C H3CH=CH CH 2 -*C H3CH=CH CH2B r(2)1,2 加成产物有一个C-H 键与双键超共扼，而 1,4 一加成产物有五个C-H 键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H 键越多，产物越稳定。1 4 .解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为 1,2 一加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1,4 一加成产物比】，2 一加成稳定。1 5 .解：l O m g 样品为O.1 2 5 m m o l,8.4 0 m L 氢气为0.3 7 5 m m o l e。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为：CH2=CH CH=CH CH=CH2:分子式：C6H8；1,3,5 一己三烯。第五章脂环煌1.命名下列化合物:(1)1 一甲基一3 一异丙基一1 一环己烯CH31 一甲基一4 一乙烯基一1,3 环己二烯3 7,7一三甲基双环 4.1.0 庚烷1 3,5 环庚三烯5 一甲基双环 222 -2辛烯螺 2.5 -4-辛烯2.写出下列化合物的结构式。(1)1,1 一二甲基环庚烷(2)1,5 一二甲基环戊烯(3)1 一环己烯基环己烯(4)3-甲基一1,4 一环己二烯（5）双环 4.4.0 哭烷(7)7.螺 4.5-6一癸烯(6)3.写出分子式为C s h的环烷垃的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。顺一 1,2一二甲基环丙烷反一 1,2一二甲基环丙烷 乙基环丙烷4.下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。（4）有顺反异构:解：（1）,（2）,（3）化合物无顺反异构体。（5）有顺反异构:（6）有顺反异构:5.写出下列化合物最稳定构象的透视式。C H3CH3cH2cH2cH3BrCH2CH2CHCH3BrCH3cH2cHe%I(2)7.1,3一丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应:（1）化加理后生成乙基环己烷（2）溟作用可加四个溟原子（3）适量的高钵酸钾氧化能生成6一按基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。解：该二聚体的结构及各步反应式如卜.：出/NiCH2cH3、J Br C H C H2BrCCH=CH2 2Br2,j BrKMnOq HOOCCCH2cHeH2cH2coOHCOOH8.某 烧(A)经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2,5一己二酮，试写出该煌可能的结构式。解：该烧为1,2一二甲基环J.烯：_ C H3I Z n，“2 A CH3coeH2cH2coe比9.分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应：(1)三个异构体都能与澳反应，对于等摩尔的样品而言，与(B)和(C)反应的溟是(A)的两倍。(2)者都能与氟化氢反成，向(B)和(C)在汞盐催化卜.和氯化氢作用得到的是同一种产物。(3)(B)和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫囹乍用，得到分子式为C MQ的化合物。(4)(B)能和硝酸银第溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物(A),(B),(C)的结构，并写出各步反应式。解：II B:CH3cH2c 三CH C:CH3C=CCH3+Br2BrBrCH3cH2CNH+2B2-CH3cH2c(Br2)CHB2CH3cM ecH3+2Br2-a CH3C(Br2)C(Br2)CH3+HC1CH3CH2CCH +2 HC1-CH3CH2C(Cl2)CH3CH3c=C C H3+2HC1a CH3cH2c 2心3C H 3cH 2C E H +H20HSS O 4，H 2 P4CH3CH2CH2CHOCH3c=C C H3+H2OH g S4，H 2)4 CH3CH2CCH3OCH3cH2c=C H +AgNO3-CH3CH2C=C A g第六章单环芳煌1.写出分子式为C9H12的单环芳煌所有的异构体并命名之。CH2cH2cH3 CH(CH3)2 CH3人 7 k CH2CH3C2H5正丙苯 异丙苯2一甲基乙苯3一甲基乙苯OH1,3,5一三乙苯 对羟基苯甲酸C12,4,6一三硝基甲苯间碘苯酚对氯苫氯 3,5一二硝基苯磺酸叔丁基苯 对氯甲苯N02对硝基乙苯NO2苯磺酰氯 2,4一硝基苯甲酸SO3Na对十二烷基苯磺酸钠节醉CH,CH=CHCH31一（4一甲苯基丙烯）4.用化学方法区别各组化合物。滨水 不变 褪色 不变硝酸银氨溶液 不变 沉淀5.以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种）。(4)C6 H 5 c o O H(2)C6 H 5 N H CO O CH 3NO2(5)O-C(6)p-CH 3 c 6 H 4 c o O H6H 5(O H)CO O CH3(7)m-C6H 4(O CH3)2 (8)m-C6H 4(N O2)CO O H (9)o-C6H5(O H)B rOCH3 OCH3N O2-y 02(10)邻甲苯酚O H O HCH3-C H3NO2(12)间甲苯酚O H O H O HNO26.完成下列反应式。解：JJ+CH3CI +CH 3 c H 2c H 2c l LCH3 CH2CI。Cb一/h vQf 0 H OH O H N(jfBVNO9NO2(1 1)对甲苯酚O HN O?C H3NO2CH3 3 C H3SlHSOsClS O2C 1CH(CH3)2 9O HId K M n O4,H,S O4f JRoo7.指出下列反应中的错误。解：(1)正确反应:C H 3 c H 2 c H 2 C L A I C I 3(2)正确反应:9.试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。解:3一硝基一 4 一溟苯甲酸(2)邻硝基甲苯2-硝基一4 一溟苯甲酸CH,CH3COOH(4)苯甲醛 _ _ _ _ 4-硝基一2,6一二澳苯甲醛1 0.以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物.解：(1)/=C1 F e/=Cb,hv1 1.根据氧化得到的产物，试推测原料芳燃的结构。CH2cH3CH3(5)(3)12.三种三溟苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溟苯的结构，并写出它们的硝化产物。解：三种三浪苯分别是:13.解:B:E:D:14.指出下列几对结构中，那些是共振结构？解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。15.苯甲醛进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醛？试从理论上解释之。解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共箱效应，共腕效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳煌的亲电取代反应，电 了 云密度大的地方易于进行，所以苯甲醛进行硝化反应时主要产物是邻和OCH?对硝基苯甲醛。从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。OCH3OCH30CH30CH30CH3。OCHj 一；OCHO jN H 0 2 c HOCH3 OCH氤小。在邻，对位取代有上式结构，1.写出下列化合物的构造式,3OCHa OCH?5cH3o2N/XH O2N H O2IC=CH(9)三种四种立体异构，两对对映体:2.写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。解：CH3CH=CH CH-CH3OH有三种立体异构，其中两种为对映异构体:对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。3.下列化合物那些是手性的？解：(1),(4),(5)是手性的。4.下列各组化合物那些是相同的,那些是对映体，那些是非对映体？解：(1)对映体HO(3)不同化合物，非对映体C H3CH3、加(4)相同化合物（5）（2R,3S）-2,3二滨丁烷是相同化合物。为内消旋体。5.解：用*表示胆留醇结构中的手性碳式如下:HO6.写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。解：CH2OH7.用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。(1)(R)2 戊醇(2)(2R,3R,4S)4一氯一2,3一 二澳己烷(3)(S)-CH2OH-CHOH-CH2NH2(4)(2S,3R)-1,2,34四羟基丁烷OH CH20HI H-OHH0CH叶 CM HO HH CH20H(5)(S)-2一溪代乙笨BrC6H5-CH3H(6)(R)-甲基仲丁基酸OCH38.解：3一甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下:CH3C1CH2cH2cHeH2cH3-(1)CH3CH2cH2。-HC2H5 HCH2cH2cl十 小c2H5CCH3*3 ：CH3CH3 Cl-H i H Cl C l-H ；H ClCH3CHCHCH7CH3-Cl CH3-H：H-CH3 HCH3：CH3H(2)(二 2H5;c 2H5 C%5：C2H5C H3 C H2C ICH3cH2&H2cH3 CH3cH2cHeH2cH3Cl(3)(4)总计有六种异构体。9.解：结构式如下：A:CH3CH2CHCH=CH2OH10.解:(A,(B),(C)的结构如下:HA：CH3CH2CCH2CH=CH2 或C H3B：C H3C H2C HC H=C HC H3 或C H3C:CH3cH2cHeH2cH2cH3CH3B：CH3cH2cHeH2cH3OHHCH2=CHC,CH2CH2CH3C H3C H3C H2=C HC HC HC H3C H3n.解：(A),(B),(C),(D)的立体结构式及各步反应式如下:C:2D:C H2.C H3 C H3第九章卤代煌1.命名下列化合物。CH2cheH2cH2cH2cl1,4一二氯丁烷C1CH2=C-CHCH=CHCH2Br加2一甲基一3一氯一6一澳一1,4一己二烯2一氯一3一己烯4 一氯浪苯F2C=CF2四氟乙烯fH2cH3CH3CHBrCH-CHCH3CH32一甲基一3一乙基一4 一汶戊烷3一氯环己烯CH3 Br4 一甲基一 1 一溟环己烯2.写出下列化合物的结构式。（D烯丙基氯CH2=CHCH2C1（3）4-甲基一5一氯一2一戊块CH3-CC-CHCH2CICH3（5）1一苯基一 2一浪乙烷CH2CH2Br（6）偏二氯乙 烯（7）二氟二氯甲烷（8）氯仿CL2c=0比 CC12F2 HCCI33.完成下列反应式:(1)CH3CH=CH2+HBr CH3CHCH3 CH3CHCH3*CNR OOR HQ(KOH)八八(2)CH3CH=CH2+HBr_ CH3CH2CH2Br CH3cH2cH20H(3)CH3CH=CHO CICH2CH=CH2 吧C1CH2CHCH2C1OH(4)Cl2NBSBrICH3COCH3CH3(6)CH3CH CHCH3 PC15 CH1CH-CHCH1 N H3 CH3CH CHCH3I I 3 I I 3-CH30H CH3 Cl NH2(7)(CH3)3CBr+KCN CH2=C(CH3)2PBr5 AgNO dGH KJHr _ _(8)CH3CHCH3-CH3CHCH3-CH3CHCH3OHBrONO2(9)C2H5MgBr+CH3cH2cH2cH2JCH CH3cH3+CH3cH2cH2cH2c 三 CMgBrCH3coOH(10)C1CH=CHCH2C1+CH3coONa-C1CH=CHCH2OOCCH3+NaCIKOH(C2H5OH)(Imol)(11)CHCH+2Ck*CbCHCHCh4.用方程式表示CH3cH2cH2cH?Br与下列化合物反应的主要产物。(1)CH3cH2cH2cH20H CH3cH2cH=C%(3)CH3cH2cH2cH2MgBr(4)CH3cH2cH2cH2ICH3cH2cH2cH3,HC=CMg(5)C H3 c H2 c H2 c H2 NH2 (6)C H3 c H2 c H2 c H2 C N(7)C H3 c H2 c H2 c H2 ONO2 (8)C H3-C C H2C H2C H2C H3(9 )C H3 c H2 c H2 c H2 c H2 c H2 c H2 c H3 (1 0)C H3 c H2 c H2 c H2用 飙)25.用化学方法区别下列化合物:解:(1)CH3CH=CHCIC H2=C HC H2C 1C H3 c H2 c H2 c lB n,a q褪色褪色不变硝酸银氨溶液不变氯化银沉淀(2)芋氯氯代环己烷氯苯硝酸银氨溶液立即生成氯化银沉淀加热生成氯化银沉淀加热也不反应(3)1 一氯戊烷2-溟丁烷1 一碘丙烷硝酸银氨溶液生成白色氯化银沉淀生成淡黄色沉淀黄色碘化银沉淀(4)氮苯节氯2 一苯基一1 一氯乙烷硝酸银氨溶液不反应生成氯化银沉淀加热才生成氯化银沉淀6.将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列:解：按 S）反应：CH3(a)(C H3)3C B r,C H3C H2C HB r C H3 c H2 c H2 c Hz B r,GCHCH3B rC H2C H2B r(2)按SN2反应：(a)C H3C H2C H2B r (C H3)2C HC H2B r (C H3)3C C H2B rCH3(b)C H 3 c H2 c H2 c H?B r C H3 c H2 d HB r (C H3)3C B r7 .将下列各组化合物按消去溟化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。解：（1）C H3C H3-C-B r IC H3产CH3CHCHCH3B rC H3 C H3C H C H2C H2B r-HB r-HB r(C H3)2C=C H2(C H3)2C H C H=C H2(C H3)2C=C H C H3(2)E,:C H3 c HB rOCH3C H3C HB rC H3 c HB rN 028 .预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。解：（1）SN2 反应，B一分支多不利于进攻：CH3C H 3 c H2 c H2 c H2 C N C H 3 c H2 c He H；C N（2）SN I反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子:(CH3)3Br (CH3)2CHBr(3)-SH 的亲核能力大于-OH：NaSH NaOH.(4)Br.的离去能力大于 CL：(CH3)2CHCH2Br (CH-R CHCH2cL9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那 些 属 于 历 程？解：,(4),(5)属于 S/历程；(1)，(3),(6),(7)属于 SN2 历程。10.下列各步反应有无错误(孤立地看)，如有的话，试指出错误的地方。解：(1)(A)应如下式，(B)错，不反应：CH3CH=CH2 陋f CH3fHe%Br(A)OH(2)(B)为消除反应，生成烯烽(CH3)3CCI+NaCN骑 (CH3)2C=CH2(3)(A)正确，(B)错，正确为：(4)正确为:H2cHeH2cH3BrKOH(C2H5OH)(A)CH=CHCH2cH31 1.合成下列化合物。解A n：小 CH3cHe%K-O-H-/-C-2H 5OHCH ROOR3CH=CH2+HBr-CH3CH2CH2BrBr(2)CO r H Co KOH/C2H50HCH3CHCH3-CH3CH=CH2ClB9H6 (CH3cH2cH2)3BNaH,H22 CH3cH2cH20H-P C，CH3cH2cH2cl(3)KOH/C2H5OH Br2CH3fHe%_CH3CH=CH2 ClCH3CHBrCH2Br(4)(5)2 K O H,C 2 H5 0 HCH3c M H2HC1 91-C H3-C _C H3IClCH3-CH-CH3 K O H C2H5Q H CH3CH=CH2-C1CH2CH=CH2B r 500 ci2 C H2CH-CH2-Cl Cl ClCHCH CH2Cl OH ClCUC12，H2O+CH 3cH=CH,-CH,-CH=CH-500 C c,CHT-CH-CH2Cl Cl OHCa(OH)2 r CHiCH-CH2 N a 0 H 2 CH2-C H CH,-*Q y OH OH 6H(6)Cb2KOH/C2H50HCH3CH=CH2CH3cHe1CH2cl-CH3c W H.C：CICH2CRH NaOH,HOH O C H c500C CICH2cH20 竺型5OH CH 三CH 期CH3cHC12(2)2 KOH/C2H5OH Br2BrCH2CH2Br-CHCH-BrCH=CHBrHBr-BrCH2CHBr2(9)B r o2 H,/N iCH2=CHCH=CH2-BrCH2CH=CHCH2Br 二BrCH2cH2cH2cHzBr 2K C N.NCCH2cH2cH2cH2CN(1 0)CH 三CH HC1a CICH=CHCIACICH2cHeh2 C bCbCHCHCbKOH/GH50H-=-4-CICH=CC12KOH/C2H5OHCH2=CC12ClClOH(11)2KOH/C2吧H 33cMeH 心 f CH3cm CNaCH3CH2CH2Br-CH3cMecH2cH2cH32 CHHhH3-CC HCICIOH3-H cQH3cCH3CH3-C-CH2CH3iiCH3CH3-C-CH CH3cH2dHeHCH3BrH2/Ni 2.-CH3cH2cHeH2cH3(B)(B)无旋光性。1 5.解：CH3cH2cH2cH20H-n20 CH3CH2CH=CH2KMnO4OH1CH3cH=CHCH)Br 一(A):a CH3CHCHCH2BrOH OHNaOH,H2OICH3CH=CHCH2Br CH3CH=CHCH2OH+CH3CHCH=CH2(D)(C)H2/NiCH3CHCH=CH2A CH3CHCH2CH3(E)OHOHH2/NiCH3CH=CHCH2OH a CH3cH2cH2cH20H(F)CH3cHeH2cH3*H?。a CH3CH=CHCH3OHCH3CH=CHCH2Br+Br2CH3CHBrCHBrCH2Br(B)第 十 章 醇 和 酸1.将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。（3）叔醇，3,5一二甲基一3一己醉HOCH2cH2cH20H（4）仲醇，4一甲基一2一己醇（5）伯醇一 J.醇（6）伯醇,1,3 一丙二醇（7）仲醇异丙醇（8）仲醇1 一苯基乙醇（9）2 壬烯一5一醇2.预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下:2一甲基一2一戊醉 二乙基甲醇,正丙醇3.下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。解：溶解度顺序如右：(4)(2)(1)(3)(5)O理由：羟基与水形成分子间氢键，羟型越多在水中溶解度越大，壁可与水形成氢键，而丙烷不能。4.区别下列化合物。解：(1)烯丙醇丙醇1一氯丙烷澳水褪色不变不变浓硫酸溶解不溶(2)2丁醇1 一丁醇2一甲基一2一丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑(3)一苯乙醇B一苯乙醉卢卡斯试剂立即变浑加热才变浑5.顺一2一苯基一2一丁烯和2 一甲基一 1 一戊烯经硼氢化一氧化反应后，生成何种产物？解：C H3C6H5y C H 3 B2H6C H3C H2=C-C H2C H2C H3 与H 3C H3N a O H,雌 C f H O HCH3CH3N a H,H2%HO C H2 C HC H2 C H2 C H36.写出下列化合物的脱水产物。7.比较下列各组醇和溟化氢反应的相对速度。解:C H3C H=C(C H3)2(2)(C H3)2C=C HC H2O H(3)0rs(4)C H=C HC H(C H3)2(5)CH3 CH3CH3CH=CC=CHCH3解：(1)反应速度顺序：对甲基节醉 节 醉,对 硝 基 羊 醉。(2)革 醇 8-苯基乙醇 a-苯基乙醇。8.(1)3丁烯一2一醇与溟化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解：反应产物和反应机理如卜.：HR rCH2=CH-CHCH3-CH2=CH-CHCH3+BrCH2CH=CHCH3OH却H+H QCH2=CH-CHCH3-CH2=CH-CHCH3-OH+OH2CH2=CHCHCH3-CH3CH2CCH3OMgBr OH(3)2一苯基一1一丙醇:MgBrI+OCHCH2cH3CHCHH3dMgB；.幽CHCH2cH3OH/CHO 小HCH2cH3 H30+C H C H2CH3|+CH3CH2CH2MgBr-I|OMgBr l|OH(4)2一苯基一2一丙醇：1 1.合成题解：(1)甲醇，2一 丁醇合成2-甲基丁醇：CH3cHeH2cH3 型、CH3cHeHCH3 幽 包 堂0 CH3CHCH2CH30H&MgClCH30H 121_CH2O H Q H+9H3+-CH3cH,CHCHOHCH3cHeH2cH3MgCl(2)正丙醇，异丙醇合成2-甲基一2一戊醇PCh Mg,(C2H5)2。CH3cH2cH20H-CH3cH2cH2cl-CH3cH2cH2Mge10CH3CHCH3-CH3coe也H2O,H+*CH3cH2cH2Mge1+CH3coeH3-CH3&H2cH2cH3OH(3)甲醉，乙醇合成正丙醇，异丙醇:PC13CH3OHCH3OHMg,(C2H5)2。CH3cl-CH3M ge110 3 八-c 立 口PCh Mg,(C?H5)2OCH3cH20H 5 a CH3CH2CI _ _口 CH3cH2M ge1CH3CH2OH l 0 1 CH3CH0H 0 H+CH3cH2M ge1 +CH2O 2+CH3cH2cH20HCH3M ge1 +CH3CHOH2O,H+B4ZH3CHCH3OH(4)2-甲基一丙醇，异丙醇合成2,4一二甲基一2一戊烯CH3CHCH3J2 J-CH3coeH?OHCH3CdHH3eH20H PPCCH?CH3CH 3dH eH 2cl Mg，(C 2H 5 卑CH 3dH eH 2M ge1C H 3coeH 3 H c H+CH3 CH32 A CH3CHCH2CCH3OH(5)丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯CUH0C1 Ca(OH)2CHCH=CH2-C l C H2CH=CH2-CH2CHCH25 0 0 C c i 6H ClC I-C H2CHCH2 幽婚*HC处 J OH 0H OH3HNO3H2SO4CH2-CH-CH2IIiO N O,O N O Q N O)(6)苯，乙烯，丙烯 合成3-甲基一1 一苯基一2J烯OC H3C H=C H2CH3COCH3解：（1）乙基异丙基甲醇 _ _ _ _ _ _ _ _ _ 2 一甲基一2一氯戊烷CH3CH2CHCHCH3 HCl，Z n?2 CH3cH2cH2&H3IQOH5(2)3一甲基一2一丁醇_ _ _ _ _ 叔戊醇CH3 CH3+CH3CH3CHCHCH3 J!5 C H3C H=C C H3-C H3C H2C C H36H OH（3）异戊醇_ _ _ _ _ 2.甲基一2一 丁烯CH3fHeH2cH20H 咬 二 CH3CVHCH3C H3C H31 3.用指定的原料合成下列化合物(其它试剂任选)。解：(1)(CH3)COH+HBr (CH3)3CBr M g,