HJ 1290-2023 土壤和沉积物 毒杀芬的测定 气相色谱-三重四极杆质谱法.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 生 态 环 境 标 准H J 1 2 9 0 2 0 2 3土壤 和沉积 物 毒杀 芬的测 定气相 色谱-三重 四极杆 质谱法S o i l a n d s e d i m e n t D e te r m i n a ti o n o f to x a p h e n e Ga s c h r o m a t o g r a p h y-tr i p l e q u a d r u p o l e m a s s s p e c tr o m e tr y本 电 子 版 为 正 式 标 准 文 本，由 生 态 环 境 部 环 境 标 准 研 究 所 审 校 排 版。2 0 2 3-0 2-0 9 发 布 2 0 2 3-0 8-0 1 实 施生 态 环 境 部 发 布H J 1 2 9 0 2 0 2 3i目 次前 言.i i1 适 用 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 方 法 原 理.14 试 剂 和 材 料.15 仪 器 和 设 备.36 样 品.37 分 析 步 骤.58 结 果 计 算 与 表 示.79 准 确 度.81 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制.91 1 废 物 处 置.1 0附 录 A（资 料 性 附 录）3 种 指 示 性 毒 杀 芬.1 1附 录 B（资 料 性 附 录）方 法 准 确 度.1 2H J 1 2 9 0 2 0 2 3i i前 言为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 中 华 人 民 共 和 国 土 壤 污 染 防 治 法，防 治 生 态 环 境 污 染，改 善 生 态 环 境 质 量，规 范 土 壤 和 沉 积 物 中 毒 杀 芬 的 测 定 方 法，制 定 本 标 准。本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 3 种 指 示 性 毒 杀 芬 同 类 物 P 2 6、P 5 0 和 P 6 2 的 气 相 色 谱-三 重 四 极杆 质 谱 法。本 标 准 的 附 录 A 和 附 录 B 为 资 料 性 附 录。本 标 准 为 首 次 发 布。本 标 准 由 生 态 环 境 部 生 态 环 境 监 测 司、法 规 与 标 准 司 组 织 制 订。本 标 准 主 要 起 草 单 位：中 国 科 学 院 生 态 环 境 研 究 中 心、中 国 环 境 监 测 总 站。本 标 准 验 证 单 位：浙 江 省 生 态 环 境 监 测 中 心、湖 北 省 生 态 环 境 监 测 中 心 站、北 京 市 生 态 环 境 监 测 中心、重 庆 市 生 态 环 境 监 测 中 心、浙 江 省 宁 波 生 态 环 境 监 测 中 心 和 广 东 省 深 圳 生 态 环 境 监 测 中 心 站。本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 2 3 年 2 月 9 日 批 准。本 标 准 自 2 0 2 3 年 8 月 1 日 起 实 施。本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释。H J 1 2 9 0 2 0 2 31土 壤 和 沉 积 物 毒 杀 芬 的 测 定 气 相 色 谱-三 重 四 极 杆 质 谱 法警 告：实 验 中 使 用 的 有 机 溶 剂 和 标 准 溶 液 为 有 毒 有 害 物 质，试 剂 配 制 和 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱内 进 行；操 作 时 应 按 要 求 佩 戴 防 护 器 具，避 免 吸 入 呼 吸 道 或 接 触 皮 肤 和 衣 物。1 适 用 范 围本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 毒 杀 芬 的 气 相 色 谱-三 重 四 极 杆 质 谱 法。本 标 准 适 用 于 土 壤 和 沉 积 物 中 3 种 指 示 性 毒 杀 芬 同 类 物 P 2 6、P 5 0 和 P 6 2（参 见 附 录 A）的 测 定。当 取 样 量 为 1 0.0 g，定 容 体 积 为 2 0 l 时，3 种 指 示 性 毒 杀 芬 方 法 检 出 限 均 为 0.0 0 3 g/k g，测 定 下限 均 为 0.0 1 2 g/k g。2 规 范 性 引 用 文 件本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款。凡 是 注 明 日 期 的 引 用 文 件，仅 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 标 准。凡 是 未 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本 标 准。G B 1 7 3 7 8.3 海 洋 监 测 规 范 第 3 部 分：样 品 采 集、贮 存 与 运 输G B 1 7 3 7 8.5 海 洋 监 测 规 范 第 5 部 分：沉 积 物 分 析H J/T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范H J/T 1 6 6 土 壤 环 境 监 测 技 术 规 范H J 4 9 4 水 质 采 样 技 术 指 导H J 4 9 5 水 质 采 样 方 案 设 计 技 术 规 定H J 6 1 3 土 壤 干 物 质 和 水 分 的 测 定 重 量 法H J 7 8 3 土 壤 和 沉 积 物 有 机 物 的 提 取 加 压 流 体 萃 取 法3 方 法 原 理土 壤 或 沉 积 物 中 毒 杀 芬 目 标 化 合 物 经 有 机 溶 剂 提 取、净 化、浓 缩、定 容 后，用 气 相 色 谱 分 离，三 重四 极 杆 质 谱 仪 检 测。根 据 保 留 时 间 和 特 征 离 子 定 性，同 位 素 稀 释 内 标 法 定 量。4 试 剂 和 材 料除 非 另 有 说 明，分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂，实 验 用 水 为 不 含 目 标 化 合 物 的 纯 水。4.1 正 己 烷（C 6 H 1 4）：农 残 级。4.2 二 氯 甲 烷（CH 2 Cl 2）：农 残 级。4.3 丙 酮（C 3 H 6 O）：农 残 级。4.4 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂。用 正 己 烷（4.1）和 丙 酮（4.3）按 1 1 体 积 比 混 合。4.5 甲 苯（C 7 H 8）：农 残 级。H J 1 2 9 0 2 0 2 324.6 甲 苯-正 己 烷 混 合 溶 剂。用 甲 苯（4.5）和 正 己 烷（4.1）按 3 5 6 5 体 积 比 混 合。4.7 盐 酸（H Cl）：=1.1 9 g/m l，优 级 纯。4.8 硫 酸（H 2 S O 4）：=1.8 4 g/m l，优 级 纯。4.9 壬 烷（C 9 H 2 0）：农 残 级。4.1 0 盐 酸 溶 液。用 盐 酸（4.7）和 纯 水 按 体 积 比 1 5 混 合。4.1 1 毒 杀 芬 标 准 贮 备 液：=2 0 0 0 g/L。市 售 有 证 标 准 溶 液，包 括 P 2 6、P 5 0 和 P 6 2，溶 剂 为 壬 烷，4 以 下 冷 藏 避 光 保 存，保 存 期 限 参 照标 准 溶 液 证 书。4.1 2 毒 杀 芬 标 准 使 用 溶 液：=1 0 0 g/L。用 甲 苯（4.5）或 壬 烷（4.9）稀 释 毒 杀 芬 标 准 贮 备 液（4.1 1），4 以 下 冷 藏 避 光 保 存，保 存 时 间为 6 个 月。4.1 3 提 取 同 位 素 内 标 贮 备 液：=2 0 0 0 g/L。市 售 有 证 标 准 溶 液，包 括1 3C 1 0-P 2 6、1 3C 1 0-P 5 0、1 3C 1 0-P 6 2，保 存 期 限 参 照 标 准 溶 液 证 书；或 用1 3C 1 0-P 2 6、1 3C 1 0-P 5 0、1 3C 1 0-P 6 2 标 准 溶 液，以 壬 烷（4.9）为 溶 剂 配 制，4 以 下 冷 藏 避 光 保 存，保 存时 间 为 6 个 月。4.1 4 提 取 同 位 素 内 标 使 用 溶 液：=2 0 0 g/L。用 甲 苯（4.5）或 壬 烷（4.9）稀 释 提 取 同 位 素 内 标 贮 备 液（4.1 3），4 以 下 冷 藏 避 光 保 存，保 存时 间 为 6 个 月。4.1 5 进 样 内 标 贮 备 液：=1 0 0 0 0 0 g/L。市 售 有 证 标 准 溶 液，包 含1 3C 1 0-反 式 氯 丹，溶 剂 为 壬 烷，4 以 下 冷 藏 避 光 保 存，保 存 期 限 参 照标 准 溶 液 证 书。4.1 6 进 样 内 标 使 用 溶 液：=4 0 0 g/L。用 甲 苯（4.5）或 壬 烷（4.9）稀 释 进 样 内 标 贮 备 液（4.1 5），4 以 下 冷 藏 避 光 保 存，保 存 时 间 为6 个 月。4.1 7 校 准 调 谐 标 准 溶 液：全 氟 三 丁 胺。市 售 有 证 标 准 溶 液，4 以 下 冷 藏 避 光 保 存，保 存 期 限 参 照 标 准 溶 液 证 书。4.1 8 硫 酸 钠（N a 2 S O 4）：优 级 纯。在 马 弗 炉 中 4 5 0 下 灼 烧 6 h，待 冷 却 至 室 温 后 装 入 磨 口 玻 璃 瓶 中，置 于 干 燥 器 中 保 存。4.1 9 铜 粉（珠）：纯 度 9 9.5%。使 用 前 用 盐 酸 溶 液（4.1 0）、甲 苯（4.5）分 别 淋 洗，置 于 干 燥 器 中 保 存。4.2 0 活 化 硅 胶：7 5 m 1 5 0 m（2 0 0 目 1 0 0 目）。将 硅 胶 用 二 氯 甲 烷（4.2）淋 洗，弃 去 二 氯 甲 烷。硅 胶 在 蒸 发 皿 中 摊 开，厚 度 小 于 1 0 m m，待 二 氯甲 烷 完 全 挥 发 后，将 硅 胶 置 于 干 燥 箱 中 1 3 0 的 条 件 下 活 化 1 8 h，待 冷 却 至 室 温 后 装 入 磨 口 玻 璃 瓶 中，置 于 干 燥 器 中 保 存。4.2 1 硫 酸 硅 胶。取 活 化 硅 胶（4.2 0）7 8 g，加 入 2 2 g 硫 酸（4.8）充 分 搅 拌 并 使 之 成 流 体 粉 末 状。制 备 完 成 后 装 入试 剂 瓶 中 密 封，置 于 干 燥 器 中 保 存。4.2 2 硫 酸 硅 胶。取 活 化 硅 胶（4.2 0）5 6 g，加 入 4 4 g 硫 酸（4.8）充 分 搅 拌 并 使 之 成 流 体 粉 末 状。制 备 完 成 后 装 入试 剂 瓶 中 密 封，置 于 干 燥 器 中 保 存。4.2 3 石 英 砂：2 7 0 m 8 3 0 m（5 0 目 2 0 目）。H J 1 2 9 0 2 0 2 33在 马 弗 炉 中 4 5 0 下 灼 烧 4 h，冷 却 至 室 温 后 密 封 保 存。4.2 4 石 英 棉。在 马 弗 炉 中 4 5 0 下 灼 烧 4 h，冷 却 至 室 温 后 密 封 保 存。4.2 5 硅 藻 土：5 5 0 m 8 3 0 m（3 0 目 2 0 目）。在 马 弗 炉 中 4 5 0 6 0 0 下 灼 烧 4 h，待 冷 却 至 室 温 后 装 入 磨 口 玻 璃 瓶 中，置 于 干 燥 器 中 保 存。4.2 6 高 纯 氦 气：纯 度 9 9.9 9 9%。4.2 7 索 氏 提 取 套 筒：玻 璃 或 纤 维 素 滤 纸 筒。5 仪 器 和 设 备5.1 气 相 色 谱-三 重 四 极 杆 质 谱 仪：进 样 口 具 备 分 流/不 分 流 和 脉 冲/高 压 进 样 功 能；柱 温 箱 可 在5 0 3 5 0 温 度 区 间 内 程 序 升 温；配 有 电 子 轰 击 离 子 源，具 备 多 重 反 应 监 测 功 能。5.2 毛 细 管 色 谱 柱：低 流 失 石 英 毛 细 管 柱。3 0 m（长）0.2 5 m m（内 径）0.2 5 m（膜 厚），固 定相 为 5%苯 基-9 5%甲 基 聚 硅 氧 烷，最 高 使 用 温 度 不 低 于 3 5 0，或 选 用 其 它 等 效 毛 细 管 色 谱 柱。5.3 提 取 装 置：索 氏 提 取 器 或 加 压 流 体 萃 取 仪 等 性 能 相 当 的 设 备。5.4 浓 缩 装 置：旋 转 蒸 发 仪、氮 吹 仪 或 其 它 功 能 相 当 的 浓 缩 装 置。5.5 真 空 冷 冻 干 燥 仪：空 载 真 空 度 达 1 3 P a 以 下。5.6 玻 璃 层 析 柱：内 径 1 0 m m 1 2 m m，长 2 0 0 m m 4 0 0 m m 的 玻 璃 填 充 柱 管。5.7 样 品 瓶：棕 色，广 口 玻 璃 瓶 或 聚 四 氟 乙 烯 衬 垫 螺 口 玻 璃 瓶，5 0 m l 5 0 0 m l。5.8 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备。6 样 品6.1 样 品 采 集 和 保 存土 壤 样 品 按 照 H J/T 1 6 6 的 相 关 规 定 采 集 和 保 存，水 体 沉 积 物 样 品 按 照 H J 4 9 4、H J 4 9 5 和 H J/T 9 1的 相 关 要 求 采 集，海 洋 沉 积 物 样 品 按 照 G B 1 7 3 7 8.3 的 相 关 要 求 采 集。样 品 应 于 洁 净 的 样 品 瓶（5.7）中保 存，尽 快 运 回 实 验 室 分 析，运 输 过 程 中 应 密 封 避 光。如 不 能 及 时 分 析，应 在 4 以 下 避 光 冷 藏，保存 时 间 为 1 4 d。6.2 样 品 的 制 备除 去 样 品 中 的 异 物（植 物、石 子 等），风 干 或 用 真 空 冷 冻 干 燥 仪（5.5）干 燥，研 磨。称 取 两 份 样品，每 份 重 量 约 1 0 g（精 确 至 0.0 1 g）。6.3 干 物 质 和 水 分 的 测 定土 壤 样 品（6.2）干 物 质 含 量 的 测 定 按 照 H J 6 1 3 执 行，沉 积 物 样 品（6.2）含 水 率 的 测 定 按 照 G B 1 7 3 7 8.5执 行。6.4 试 样 的 制 备6.4.1 提 取6.4.1.1 索 氏 提 取 法H J 1 2 9 0 2 0 2 34称 取 约 1 0 g 样 品（6.2），加 入 适 量 硫 酸 钠（4.1 8），研 磨 均 化 成 流 砂 状，全 部 转 移 至 索 氏 提 取 套筒（4.2 7），装 入 提 取 装 置（5.3）中，加 入 1 0.0 l 的 提 取 同 位 素 内 标 使 用 溶 液（4.1 4）。在 圆 底 溶 剂瓶 中 加 入 2 5 0 m l 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂（4.4），提 取 1 6 h 以 上，回 流 速 度 控 制 在 4 次/h 6 次/h。提 取完 毕，取 出 圆 底 溶 剂 瓶，利 用 浓 缩 装 置（5.4）将 提 取 液 浓 缩 至 1 m l 2 m l，待 净 化。6.4.1.2 加 压 流 体 萃 取 法称 取 约 1 0 g（精 确 至 0.0 1 g）的 样 品（6.2），加 入 适 量 硅 藻 土（4.2 5）混 匀，研 磨 均 化 成 流 砂 状，放 入 加 压 流 体 萃 取 装 置 的 萃 取 池 中，加 入 1 0.0 l 的 提 取 同 位 素 内 标 使 用 溶 液（4.1 4）。设 定 萃 取 条 件，压 力 1 0.3 M P a，温 度 1 5 0，提 取 溶 剂 为 正 己 烷-丙 酮 混 合 溶 剂（4.4），1 0 0%充 满 萃 取 池 模 式，静 态萃 取 时 间 7 m i n，循 环 三 次，收 集 提 取 液。利 用 浓 缩 装 置（5.4）将 提 取 液 浓 缩 至 1 m l 2 m l，待 净 化。或 按 照 H J 7 8 3 进 行 萃 取 条 件 的 设 置 和 优 化。注 1：若经过验证也可使用其他等效提取方法。注 2：样品浓缩液如不能尽快分析，应在 4 以下避光冷藏保存，3 0 d 内完成分析。6.4.2 净 化6.4.2.1 硫 的 净 化样 品 含 硫 时，应 首 先 进 行 硫 的 去 除。在 浓 缩 后 的 提 取 液（6.4.1）中 添 加 5 0 m l 的 正 己 烷（4.1），再 加 入 1 5 g 铜 粉（珠）（4.1 9），充分 振 荡，直 至 铜 粉（珠）不 变 色，静 置 3 0 m i n，用 装 有 硫 酸 钠（4.1 8）的 三 角 漏 斗 过 滤，收 集 滤 液，利用 浓 缩 装 置（5.4）浓 缩 至 1 m l 2 m l。6.4.2.2 酸 性 硅 胶 柱 净 化在 玻 璃 层 析 柱（5.6）底 部 垫 一 些 石 英 棉（4.2 4），由 下 而 上 依 次 装 填 1.0 g 活 化 硅 胶（4.2 0），1 2.5 g 硫 酸 硅 胶（4.2 2）、1 0.0 g 硫 酸 硅 胶（4.2 1）、2.5 g 活 化 硅 胶（4.2 0）、5.0 g 硫 酸 钠（4.1 8）。填 充 后 用 5 0 m l 正 己 烷（4.1）淋 洗，保 持 液 面 在 硫 酸 钠 层。转 移 浓 缩 后 的 提 取 液（6.4.1），或 脱 硫 净 化 后 的 浓 缩 液（6.4.2.1）至 酸 性 硅 胶 柱 中，用 1 m l 2 m l的 正 己 烷（4.1）冲 洗 盛 装 提 取 液/浓 缩 液 的 容 器 壁，反 复 进 行 2 3 次，洗 涤 液 加 到 酸 性 硅 胶 柱 中。继 续用 1 0 0 m l 正 己 烷（4.1）以 3 m l/m i n（每 秒 1 滴）的 流 速 洗 脱，收 集 洗 脱 液，利 用 浓 缩 装 置（5.4）浓 缩至 1 m l 2 m l。6.4.2.3 活 化 硅 胶 柱 净 化在 玻 璃 层 析 柱（5.6）底 部 垫 一 些 石 英 棉（4.2 4），由 下 而 上 依 次 装 填 9.0 g 活 化 硅 胶（4.2 0）、5.0 g硫 酸 钠（4.1 8）。填 充 后 用 5 0 m l 正 己 烷（4.1）淋 洗，保 持 液 面 在 硫 酸 钠 层。转 移 酸 性 硅 胶 柱 净 化 后 的 浓 缩 液（6.4.2.2）至 活 化 硅 胶 柱 中，用 1 m l 2 m l 的 正 己 烷（4.1）冲 洗浓 缩 液 的 容 器 壁，反 复 进 行 2 次 3 次，洗 涤 液 加 到 活 化 硅 胶 柱 中。继 续 用 4 5 m l 正 己 烷（4.1）以 3 m l/m i n（每 秒 1 滴）的 流 速 洗 脱，洗 脱 液 弃 去。再 用 5 0 m l 甲 苯-正 己 烷 混 合 溶 剂（4.6），以 3 m l/m i n（每 秒 1滴）的 流 速 洗 脱，收 集 洗 脱 液，使 用 浓 缩 装 置（5.4）将 洗 脱 液 浓 缩 至 1 m l 2 m l。将 样 品 转 移 至 进 样瓶 中，再 使 用 浓 缩 装 置（5.4）将 洗 脱 液 浓 缩 至 近 干，添 加 5.0 l 进 样 内 标 使 用 溶 液（4.1 6），加 入 1 5 l壬 烷（4.9），密 封，4 以 下 避 光 保 存，待 测。注：在满足本方法质量控制要求的前提下，经验证后可使用其它自动或者手动的净化方法。6.5 空 白 试 样 的 制 备H J 1 2 9 0 2 0 2 35用 石 英 砂（4.2 3）代 替 实 际 样 品，按 与 试 样 的 制 备（6.4）相 同 的 步 骤 制 备 空 白 试 样。7 分 析 步 骤7.1 仪 器 参 考 条 件7.1.1 气 相 色 谱 仪 条 件进 样 方 式：脉 冲 不 分 流 进 样；进 样 量：1.0 l；进 样 口 温 度：2 5 0；传 输 线 温 度：2 9 0；程 序 升 温：1 0 0 保 持 1 m i n，以 1 5/m i n 的 速 度 升 至 1 6 0 保 持 2 m i n，以 5/m i n 的 速 度 升至 2 7 5 保 持 7 m i n，再 以 1 0/m i n 的 速 度 升 至 3 0 0；载 气：高 纯 氦 气（4.2 6）；载 气 流 速：恒 流 模 式 1.0 m l/m i n。7.1.2 三 重 四 极 杆 质 谱 仪 条 件离 子 源 温 度：2 3 0；离 子 源 电 子 能 量：7 0 e V；数 据 采 集 方 式：多 反 应 监 测（M R M）；分 辨 率 R 1 0 0 0。各 目 标 化 合 物 定 量 离 子 和 定 性 离 子 的 选 择 及 碰 撞 电 压 的 选 择 参 数 见 表 1。表 1 毒 杀 芬 目 标 物 及 内 标 多 反 应 监 测 模 式 的 监 测 离 子 质 荷 比 及 碰 撞 电 压化合物定量离子对（m/z）碰撞电压（e V）定性离子对（m/z）碰撞电压（e V）P 2 6 3 2 7-2 1 9 2 0 3 2 9-2 2 1 2 0P 5 0 3 3 9-2 3 0 3 0 3 4 1-2 3 2 3 0P 6 2 3 3 9-2 3 2 2 5 3 4 1-2 3 4 2 51 3C 1 0-P 2 6 2 3 8-2 0 2 2 5 2 4 0-2 0 4 2 51 3C 1 0-P 5 0 2 3 8-2 0 2 2 0 2 4 0-2 0 4 2 01 3C 1 0-P 6 2 2 3 8-2 0 2 2 0 2 4 0-2 0 4 2 01 3C 1 0-反式氯丹 3 8 5-2 7 6 3 0 3 8 7-2 7 8 3 07.2 校 准7.2.1 质 谱 性 能 校 正样 品 分 析 前 对 质 谱 仪 系 统 进 行 调 谐，导 入 全 氟 三 丁 胺（4.1 7）得 到 稳 定 的 响 应 后，手 动 或 自 动 优 化质 谱 仪 参 数 使 表 1 中 各 质 量 范 围 内 全 氟 三 丁 胺（4.1 7）峰 离 子 的 分 辨 率 R 1 0 0 0 且 峰 形 良 好，调 谐 完 成后 保 存 调 谐 文 件。7.2.2 标 准 系 列 的 制 备用 毒 杀 芬 标 准 贮 备 液（4.1 1）、毒 杀 芬 标 准 使 用 溶 液（4.1 2）、提 取 同 位 素 内 标 使 用 溶 液（4.1 4）和 进 样 内 标 使 用 溶 液（4.1 6）以 甲 苯（4.5）或 壬 烷（4.9）为 溶 剂 配 制 3 种 指 示 性 毒 杀 芬 P 2 6、P 5 0、P 6 2和 反 式 氯 丹 的 标 准 溶 液，标 准 系 列 溶 液 浓 度 可 参 考 表 2。H J 1 2 9 0 2 0 2 36表 2 标 准 系 列 溶 液 参 考 浓 度（g/L）指示性毒杀芬 浓度 1 浓度 2 浓度 3 浓度 4 浓度 5P 2 6 5 2 0 1 0 0 5 0 0 2 0 0 0P 5 0 5 2 0 1 0 0 5 0 0 2 0 0 0P 6 2 5 2 0 1 0 0 5 0 0 2 0 0 01 3C 1 0-P 2 6 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 01 3C 1 0-P 5 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 01 3C 1 0-P 6 2 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 01 3C 1 0-反式氯丹 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 07.2.3 校 准 曲 线 的 建 立按 照 仪 器 参 考 条 件（7.1），由 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 进 行 测 定。以 目 标 化 合 物 浓 度 为 横 坐 标，以 目标 化 合 物 与 提 取 同 位 素 内 标 定 量 离 子 响 应 值 的 比 值 与 提 取 同 位 素 内 标 浓 度 的 乘 积 为 纵 坐 标，建 立 校 准 曲线。7.2.4 总 离 子 色 谱 图在 本 标 准 规 定 条 件 下，目 标 化 合 物 总 离 子 色 谱 图 见 图 1。1 1 3C 1 0-反式氯丹；2 P 2 6/1 3C 1 0-P 2 6；3 P 5 0/1 3C 1 0-P 5 0；4 P 6 2/1 3C 1 0-P 6 2图 1 指 示 性 毒 杀 芬 和 进 样 内 标（1 0 0 g/L）的 色 谱 图7.2.5 相 对 响 应 因 子 的 计 算各 质 量 浓 度 点 目 标 化 合 物 相 对 于 提 取 同 位 素 内 标 的 相 对 响 应 因 子（R R F e s）由 公 式（1）计 算。e ssse se sAAR R F（1）H J 1 2 9 0 2 0 2 37式 中：R R F e s 目 标 化 合 物 相 对 于 提 取 同 位 素 内 标 的 相 对 响 应 因 子；s 标 准 溶 液 中 目 标 化 合 物 的 浓 度，g/L；e s 标 准 溶 液 中 提 取 同 位 素 内 标 的 浓 度，g/L；A s 标 准 溶 液 中 待 测 化 合 物 的 监 测 离 子 峰 面 积 之 和；A e s 标 准 溶 液 中 提 取 同 位 素 内 标 的 监 测 离 子 峰 面 积 之 和。提 取 同 位 素 内 标 相 对 于 进 样 内 标 的 相 对 响 应 因 子（R R F r s）按 公 式（2）计 算。r se se sr sr sAAR R F（2）式 中：R R F r s 提 取 同 位 素 内 标 相 对 于 进 样 内 标 的 相 对 响 应 因 子；e s 标 准 溶 液 中 提 取 同 位 素 内 标 的 浓 度，g/L；r s 标 准 溶 液 中 进 样 内 标 的 浓 度，g/L；A e s 标 准 溶 液 中 提 取 同 位 素 内 标 的 监 测 离 子 峰 面 积 之 和；A r s 标 准 溶 液 中 进 样 内 标 的 监 测 离 子 峰 面 积 之 和。7.3 试 样 测 定按 照 与 校 准 曲 线 的 建 立（7.2.3）相 同 的 条 件 进 行 试 样（6.4）的 测 定。当 样 品 中 P 2 6、P 5 0 和 P 6 2 含量 高 于 4 g/k g 时，可 适 当 减 少 取 样 量，重 新 进 行 试 样 的 制 备。7.4 空 白 试 验按 照 与 试 样 测 定（7.3）相 同 的 条 件 进 行 空 白 试 样（6.5）的 测 定。8 结 果 计 算 与 表 示8.1 定 性 分 析根 据 指 示 性 毒 杀 芬 同 类 物 与 其 碳 标 记 同 类 物 的 保 留 时 间、碎 片 离 子 质 荷 比 定 性。试 样 中 目 标 物 的 保留 时 间 应 该 与 提 取 同 位 素 内 标 的 保 留 时 间 一 致，如 果 保 留 时 间 在 一 天 内 变 化 超 过 5%，或 者 与 提 取 同 位素 内 标 的 相 对 保 留 时 间 变 化 在 2%以 上，应 查 找 原 因，重 新 测 定。8.2 定 量 分 析8.2.1 目 标 化 合 物 的 量对 于 本 标 准 规 定 的 毒 杀 芬 目 标 化 合 物 的 量（m j），按 照 公 式（3）进 行 计 算：e sj e sj e sjjR R FmAAm,（3）式 中：m j 分 析 样 品 中 目 标 化 合 物 j 的 量，g；A j 目 标 化 合 物 j 的 监 测 离 子 峰 面 积 之 和；A e s,j 提 取 同 位 素 内 标 的 监 测 离 子 峰 面 积 之 和；m e s,j 提 取 同 位 素 内 标 的 添 加 量，g；e sR R F 目 标 化 合 物 相 对 提 取 同 位 素 内 标 的 平 均 相 对 响 应 因 子。H J 1 2 9 0 2 0 2 388.2.2 结 果 计 算土 壤 样 品 中 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度（g/k g），按 照 公 式（4）进 行 计 算：1 0 0 01,1d mjjw mmw（4）式 中：w l,j 土 壤 样 品 中 目 标 化 合 物 j 浓 度，g/k g；m j 试 样 中 目 标 化 合 物 j 的 量，g；m 1 土 壤 样 品 质 量，g；w d m 土 壤 干 物 质 含 量，%。沉 积 物 样 品 中 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度（g/k g），按 照 公 式（5）进 行 计 算：w2,j=mjm2 1-wH2O1 0 0 0（5）式 中：w 2,j 沉 积 物 样 品 中 目 标 化 合 物 j 浓 度，g/k g；m j 试 样 中 目 标 化 合 物 j 的 量，g；m 2 沉 积 物 样 品 质 量，g；w H2O 沉 积 物 水 分 含 量，%。8.3 结 果 表 示测 定 结 果 小 数 点 后 位 数 的 保 留 与 方 法 检 出 限 一 致，最 多 保 留 3 位 有 效 数 字。9 准 确 度9.1 精 密 度6 家 实 验 室 分 别 对 加 标 浓 度 为 0.5 0 0 g/k g 和 9.0 0 g/k g 的 石 英 砂 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定：实 验 室内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1.1%1 0%和 0.9%1 5%；实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1 0%1 3%和 1 1%1 5%；重 复 性 限 分 别 为：0.0 5 8 g/k g 0.0 7 4 g/k g 和 1.1 g/k g 1.7 g/k g；再 现 性 限 分 别 为：0.1 5 g/k g 0.1 9 g/k g 和 3.1 g/k g 4.0 g/k g。6 家 实 验 室 对 加 标 浓 度 为 0.0 1 0 g/k g 和 0.1 0 0 g/k g 土 壤 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定：实 验 室 内 相 对标 准 偏 差 分 别 为 1.5%1 9%和 1.0%1 6%；实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1 9%2 6%和 1 0%1 5%；重 复 性 限 分 别 为：0.0 0 3 g/k g 和 0.0 1 6 g/k g 0.0 2 1 g/k g；再 现 性 限 分 别 为：0.0 0 6 g/k g 0.0 0 8 g/k g和 0.0 3 3 g/k g 0.0 4 6 g/k g。6 家 实 验 室 对 加 标 浓 度 为 0.0 1 0 g/k g 和 0.1 0 0 g/k g 沉 积 物 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定：实 验 室 内 相对 标 准 偏 差 分 别 为：1.0%2 2%和 2.4%1 4%；实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为：2 4%2 8%和 4.1%9.1%；重 复 性 限 分 别 为：0.0 0 2 g/k g 0.0 0 3 g/k g 和 0.0 0 8 g/k g 0.0 1 8 g/k g；再 现 性 限 分 别 为：0.0 0 7 g/k g 0.0 0 9 g/k g 和 0.0 1 8 g/k g 0.0 3 0 g/k g。9.2 正 确 度6 家 实 验 室 分 别 对 采 集 的 土 壤（毒 杀 芬 含 量 低 于 测 定 下 限 的 土 壤）样 品 进 行 了 加 标 实 验：加 标 浓 度为 0.0 1 0 g/k g、0.1 0 0 g/k g；加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 7 5%1 1 6%、8 0%1 1 5%；加 标 回 收 率 最 终 值 分别 为 9 1%3 2%9 9%3 0%、8 9%2 4%9 5%2 0%。H J 1 2 9 0 2 0 2 396 家 实 验 室 分 别 对 采 集 的 沉 积 物（毒 杀 芬 含 量 低 于 测 定 下 限 的 沉 积 物）样 品 进 行 了 加 标 实 验：加 标浓 度 为 0.0 1 0 g/k g、0.1 0 0 g/k g；加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 7 5%1 1 1%、7 6%1 1 1%；加 标 回 收 率 最 终值 分 别 为 9 3%2 2%9 6%2 8%、9 4%1 8%9 7%1 8%。6 家 实 验 室 对 含 毒 杀 芬 的 土 壤 样 品 进 行 了 加 标 实 验：加 标 浓 度 为 5.0 0 g/k g；加 标 回 收 率 范 围 为5 4%1 1 4%；加 标 回 收 率 最 终 值 为 7 9%2 4%1 0 7%1 0%。6 家 实 验 室 对 含 毒 杀 芬 的 沉 积 物 样 品 进 行 了 加 标 实 验：加 标 浓 度 为 5.0 0 g/k g；加 标 回 收 率 范 围 分别 为 5 3%1 1 6%；加 标 回 收 率 最 终 值 为 7 6%2 8%1 0 1%3 4%。精 密 度 和 正 确 度 数 据 参 见 附 录 B。1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制1 0.1 空 白 试 验1 0.1.1 试 剂 空 白每 2 0 个 样 品 或 每 批 次（2 0 个）应 至 少 分 析 1 个 待 测 样 品 溶 液 所 使 用 的 溶 剂 作 为 试 剂 空 白。所 有试 剂 空 白 测 试 结 果 应 低 于 方 法 检 出 限。1 0.1.2 实 验 室 空 白每 2 0 个 样 品 或 每 批 次（2 0 个）应 至 少 分 析 1 个 实 验 室 空 白 试 样，测 试 结 果 中 的 目 标 化 合 物 浓 度不 应 超 过 方 法 的 检 出 限。否 则，应 检 查 试 剂 空 白、仪 器 系 统 以 及 前 处 理 过 程。1 0.2 初 始 校 准采 用 目 标 化 合 物 相 对 提 取 同 位 素 内 标 的 平 均 相 对 响 应 因 子 进 行 校 准 时，标 准 系 列 各 点 相 对 响 应 因 子的 相 对 标 准 偏 差 应 2 0%。1 0.3 连 续 校 准选 择 中 间 质 量 浓 度 的 标 准 溶 液，每 1 2 h 或 每 批 次（2 0 个）样 品 至 少 测 定 1 次。目 标 化 合 物 的 测定 结 果 与 标 准 值 间 的 相 对 误 差 应 在 3 5%以 内。1 0.4 平 行 样每 2 0 个 样 品 或 每 批 次（2 0 个）应 至 少 分 析 一 个 平 行 样，平 行 样 测 定 结 果 的 相 对 偏 差 绝 对 值 小 于3 0%。1 0.5 基 体 加 标每 2 0 个 样 品 或 每 批 次（2 0 个）应 至 少 分 析 一 个 基 体 加 标 样，毒 杀 芬 同 类 物 的 回 收 率 应 在 5 0%1 2 0%之 间。1 0.6 提 取 同 位 素 内 标 回 收 率毒 杀 芬 同 类 物 提 取 同 位 素 内 标 回 收 率 应 在 3 0%1 3 0%，否 则 须 重 新 取 样 进 行 处 理。毒 杀 芬 同 类 物提 取 同 位 素 内 标 的 回 收 率 按 照 公 式（6）计 算。H J 1 2 9 0 2 0 2 31 0e s r sr sr se sm%R R FmAAR1 0 0（6）式 中：R 提 取 同 位 素 内 标 的 回 收 率，%；A e s 提 取 同 位 素 内 标 的 监 测 离 子 峰 面 积 之 和；A r s 进 样 内 标 的 监 测 离 子 峰 面 积 之 和；m r s 进 样 内 标 的 添 加 量，g；r sR R F 提 取 同 位 素 内 标 相 对 进 样 内 标 的 平 均 相 对 响 应 因 子；m e s 提 取 同 位 素 内 标 的 添 加 量，g。1 1 废 物 处 置实 验 中 产 生 的 废 液 和 废 物 应 集 中 收 集，分 类 保 管，并 做 好 相 应 标 识，依