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高分子化学高分子化学习习题题课课1一、填空题一、填空题1.尼龙尼龙66的重复单元是的重复单元是 NH(CHNH(CH2 2)6 6NHCO(CHNHCO(CH2 2)4 4CO-CO-。2.过氧化苯甲酰可作为的过氧化苯甲酰可作为的 自由基自由基 聚合的聚合的引发剂引发剂。3.自由基聚合中双基终止包括自由基聚合中双基终止包括 岐化岐化 终止终止和偶和偶合终止。合终止。4.苯醌可以作为苯醌可以作为 自由基自由基 聚合以及聚合以及 阳离子阳离子 聚合聚合的阻聚剂的阻聚剂。5.竞聚率是指竞聚率是指 单体均聚和共聚的链增长速率常单体均聚和共聚的链增长速率常数之比数之比(或或r1=k11/k12,r2=k22/k21)。2一、填空题一、填空题6.6.涤纶的重复单元是涤纶的重复单元是 -O(CH2)2OCOC6H4CO-。7.7.引发效率不足引发效率不足100%的原因主要是的原因主要是笼蔽效应笼蔽效应和和诱导分解诱导分解。8.8.由过硫酸钾和亚硫酸氢钠构成的由过硫酸钾和亚硫酸氢钠构成的 氧化还原氧化还原 引发体系引发体系适合水溶性聚合体系。适合水溶性聚合体系。9.9.偶氮型自由基引发剂的代表是偶氮型自由基引发剂的代表是 AIBN 。10.10.链转移反应会造成聚合物分子量链转移反应会造成聚合物分子量 下降下降 。11.本体聚合常采用分段聚合时为了解决本体聚合常采用分段聚合时为了解决 传热传热 问题。问题。12.由两种单体单元按交替方式排列而形成的共聚物称为由两种单体单元按交替方式排列而形成的共聚物称为交替共聚物交替共聚物。3一、填空题一、填空题13.自由聚合的单体有自由聚合的单体有乙烯乙烯、氯乙烯氯乙烯、醋酸乙烯醋酸乙烯和和甲甲基丙烯酸甲酯基丙烯酸甲酯等。等。14.单体可分为单体可分为乙烯及其衍生物乙烯及其衍生物、含有两个或两个以含有两个或两个以上官能团的小分子化合物上官能团的小分子化合物和和环状化合物环状化合物三大类。三大类。15.表征乳化剂性能的指标是表征乳化剂性能的指标是临界胶束浓度临界胶束浓度、亲水亲油亲水亲油平衡值平衡值和和三相平衡点三相平衡点。16.每个活性种从产生到真正每个活性种从产生到真正“死亡死亡”所消耗的单体的分所消耗的单体的分子数称为子数称为动力学链长动力学链长。17.根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为分为无规共聚物无规共聚物、交替共聚物交替共聚物、嵌段共聚物嵌段共聚物和和接枝共聚物接枝共聚物。4一、填空题一、填空题18.连锁聚合包括连锁聚合包括自由基聚合自由基聚合、阳离子聚合阳离子聚合、阴离子阴离子聚合聚合和和配位阴离子聚合配位阴离子聚合。19.连锁聚合的全过程一般有连锁聚合的全过程一般有链引发反应链引发反应、链增长反应链增长反应、链终止反应链终止反应和和链转移反应链转移反应等几个基元反应等几个基元反应。20.控制共聚物组成的方法有控制共聚物组成的方法有调节起始单体配比的一次调节起始单体配比的一次投料法投料法、连续补加活性单体连续补加活性单体和和连续补加混合单体连续补加混合单体等方法等方法。21.自由基聚合体系中自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式用引发剂引发的引发速率方程式Ri=2fkdI。22.塑料按其受热行为的不同可分为塑料按其受热行为的不同可分为热塑性热塑性塑料塑料和和热固性热固性塑料。塑料。5一、填空题一、填空题23.在合成聚合物中在合成聚合物中合成纤维合成纤维、塑料塑料和和合成橡合成橡胶胶称为三大合成材料。称为三大合成材料。24.表征聚合物相对分子质量的物理量有表征聚合物相对分子质量的物理量有动力学链长动力学链长和和平均聚合度平均聚合度。25.高分子化合物有高分子化合物有天然高聚物天然高聚物和和合成高聚物合成高聚物两大两大类。类。26.引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是素是单体浓度单体浓度、引发剂浓度引发剂浓度、聚合温度聚合温度和和引发剂分解活化能引发剂分解活化能。27.单体在搅拌下借助乳化剂的作用分散于水（或其他分单体在搅拌下借助乳化剂的作用分散于水（或其他分散介质）中形成乳状液而进行的聚合称为散介质）中形成乳状液而进行的聚合称为乳液聚合乳液聚合。6一、填空题一、填空题28.不用溶剂只用单体和或少量的引发剂或催化剂进行不用溶剂只用单体和或少量的引发剂或催化剂进行聚合的方法称为聚合的方法称为本体聚合本体聚合。29.用于悬浮聚合的分散剂大致可以分为两类用于悬浮聚合的分散剂大致可以分为两类水溶性有机水溶性有机高分子物高分子物和和不溶于水的无机粉末不溶于水的无机粉末。30.整个自由基聚合过程一般分为整个自由基聚合过程一般分为诱导期诱导期、聚合初期聚合初期、聚合中期聚合中期、聚合后期聚合后期。但当除净阻聚杂质，。但当除净阻聚杂质，可以做到可以做到无诱导期无诱导期。自动加速现象出现在。自动加速现象出现在聚合中聚合中期期。7二、选择题二、选择题1.一对单体共聚时，一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（，其共聚行为是（A ）。）。A.理想共聚；理想共聚；B.交替共聚；交替共聚；C.恒比点共聚；恒比点共聚；D.非理想共聚。非理想共聚。2.两对单体可以共聚的是（两对单体可以共聚的是（AB ）。）。A、Q和和e值相近；值相近；B、Q值相近而值相近而e值相差大；值相差大；C、Q值和值和e值均相差大；值均相差大；D、Q值相差大而值相差大而e值相近。值相近。3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（B ）。）。A、MMA；B、St；C、异丁烯；、异丁烯；D、丙烯腈。、丙烯腈。4.丙烯腈在丙烯腈在60进行自由基聚合时的链终止方式为。进行自由基聚合时的链终止方式为。(B)A、歧化终止、歧化终止B、偶合终止、偶合终止C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主8二、选择题二、选择题5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（B ）。）。A、胶束的消失；、胶束的消失；B、单体液滴的消失；、单体液滴的消失；C、聚合速度的增加；、聚合速度的增加；D、乳胶粒的形成。、乳胶粒的形成。6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（时提高，可采用（A ）聚合方法。）聚合方法。A.乳液聚合乳液聚合;B.悬浮聚合；悬浮聚合；C.溶液聚合；溶液聚合；D.本体聚合。本体聚合。7.下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（A）A、链增长反应、链增长反应B、链引发反应、链引发反应C、链转移反应、链转移反应D、链终止反应、链终止反应9二、选择题二、选择题8.只能采用阳离子聚合的单体是（只能采用阳离子聚合的单体是（C）。）。A、氯乙烯；、氯乙烯；B、MMA；C、异丁烯；、异丁烯；D、丙烯腈。、丙烯腈。9.乳液聚合的第一个阶段结束的标志是（乳液聚合的第一个阶段结束的标志是（A）。）。A、胶束的消失；、胶束的消失；B、单体液滴的消失；、单体液滴的消失；C、聚合速度的增加；、聚合速度的增加；D、乳胶粒的形成。、乳胶粒的形成。10.顺丁烯二酸酐与苯乙烯进行自由基共聚合的类型是顺丁烯二酸酐与苯乙烯进行自由基共聚合的类型是（D)A、嵌段共聚、嵌段共聚B、无规共聚、无规共聚C、接枝共聚、接枝共聚D、交替共、交替共聚聚11.自由基聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（自由基聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（A)。A、慢引发，快增长，易转移，速终止；、慢引发，快增长，易转移，速终止；B、快引发，快增长，易转移，难终止；、快引发，快增长，易转移，难终止；C、快引发，慢增长，无转移，无终止；、快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易转移，难终止。、慢引发，快增长，易转移，难终止。10二、选择题二、选择题12.可以进行自由基聚合的单体（可以进行自由基聚合的单体（B.D ）。）。A.CH2=C(CN)2 B.CH2=CH-CN C.CH2=C(CH3)2 D.CH2=CH-OCOCH3 13.可以进行阳离子聚合的单体（可以进行阳离子聚合的单体（A D ）。）。A.CH2=CH-C6H5 B.CH2=C(CH3)2 C.CH2=CH-CH3 D.CH2=CH-OR 14.苯乙烯和反丁烯二酸二乙酯进行共聚合反应，苯乙烯和反丁烯二酸二乙酯进行共聚合反应，该体系的恒比点为该体系的恒比点为(B)。A、0.53B、0.57C、0.47D、0.4311二、选择题二、选择题15.非理想恒比共聚体系（非理想恒比共聚体系（B D ）。）。A.醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯(M1)和丙烯腈和丙烯腈(M2)r10.06，r24.05；B.丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯(M1)和偏二氯乙烯和偏二氯乙烯(M2)r10.84,r20.9;C 苯乙烯苯乙烯(M1)和醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯(M2)r155，r20.9；D.甲基丙烯腈甲基丙烯腈(M1)和和-甲基苯乙烯甲基苯乙烯(M2)r10.15,r20.21 16.表征聚合物相对分子质量的参数是表征聚合物相对分子质量的参数是(CD)A.r1B.t1/2C.D.12二、选择题二、选择题17.生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是(A)。A.聚合温度聚合温度B.引发剂种类引发剂种类C.引发剂浓度引发剂浓度D.单体浓度单体浓度18.一对单体发生交替共聚的条件是一对单体发生交替共聚的条件是(C)。A、r1r2=1B、r11,r21C、r1=0,r2=0D、r11,r2119.一对单体发生理想共聚的条件是一对单体发生理想共聚的条件是(A)A、r1r2=1B、r11,r21C、r1r2=0D、r11,r2120.不属于影响缩聚物聚合度的因素的是（不属于影响缩聚物聚合度的因素的是（A）A、转化率、转化率B、反应程度、反应程度C、平衡常数、平衡常数D、基团数比、基团数比13三、判断题三、判断题1.引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。（）2.典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。（界胶束浓度。（）3.平均分子量相同的聚合物，分子量分布也相同。平均分子量相同的聚合物，分子量分布也相同。（）4.采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减与自动加速部分互补而获得匀速反应。与自动加速部分互补而获得匀速反应。（）5.悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。（悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。（）6.一对单体共聚时，一对单体共聚时，r1=0.001，r2=0.001，则生成的共聚物，则生成的共聚物接近交替共聚物接近交替共聚物（）14三、判断题三、判断题7.高分子化学的一项重要任务是寻求合适的配方工艺条件，高分子化学的一项重要任务是寻求合适的配方工艺条件，来合成和控制预定分子量和适当分子量分布的聚合物。来合成和控制预定分子量和适当分子量分布的聚合物。（）8.一对单体共聚时，一对单体共聚时，r11，r2=0.01，则可以生成无规共，则可以生成无规共聚物聚物（）9.大分子主链中除碳原子外，还有大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、和、和Si等杂原子的聚合物等杂原子的聚合物。（。（）10.共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物称为交替共聚物物称为交替共聚物。（。（）1511.判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。分子质量聚合物，并说明理由。CH2=C(C6H5)2 不能。因二个苯基体积大，位阻效应。不能。因二个苯基体积大，位阻效应。CH2=CH-OR 不能。因不能。因-OR是强的推电子取代基。是强的推电子取代基。CH2=CHCH3 不能。因不能。因-CH3是推电子取代基。是推电子取代基。CH2=C(CH3)COOCH3 能能。因因-CH3是是弱弱推推电电子子取取代代基基，而而-COOCH3是是较较强强的的吸吸电电子子取取代代基基，二二者者垒垒加加结结果果有有弱弱的的吸电子效应。吸电子效应。CH3CH=CHCOOCH3 不不能能。因因有有1,2-二二元元取取代代基基，位位阻效应。阻效应。ClHC=CHCl 不不能能。结结构构对对称称，极极化化程程度度低低，加加上上空空间间位阻大，只能形成二聚体位阻大，只能形成二聚体CH2=CHOCOCH3 能能。因。因-OCOCH3吸电子效应性弱。吸电子效应性弱。1612.判断下列聚合体系哪些是均相溶液聚合体系？判断下列聚合体系哪些是均相溶液聚合体系？并说明理由。并说明理由。(注注:单体溶于溶剂中单体溶于溶剂中,聚合物也溶于该溶剂中聚合物也溶于该溶剂中,该聚合该聚合体系为均相体系。体系为均相体系。)醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合体系：是。醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合体系：是。丙烯腈以浓的丙烯腈以浓的NaCNS水溶液为溶剂的溶液聚合体水溶液为溶剂的溶液聚合体系：是。系：是。丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合体系：否。丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合体系：否。苯乙烯、顺丁烯二酸酐以苯为溶剂的溶液共聚合体苯乙烯、顺丁烯二酸酐以苯为溶剂的溶液共聚合体系。否。系。否。丙烯酸以水为溶剂的溶液聚合体系：是。丙烯酸以水为溶剂的溶液聚合体系：是。1713.13.判断下列单体对，哪对单体较容易形成交替共判断下列单体对，哪对单体较容易形成交替共判断下列单体对，哪对单体较容易形成交替共判断下列单体对，哪对单体较容易形成交替共聚物？聚物？聚物？聚物？醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯(M1)和丙烯腈和丙烯腈(M2)r10.06，r24.05；r1r2 0.243,该对单体较不易形成交替共聚物。该对单体较不易形成交替共聚物。丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯(M1)和偏二氯乙烯和偏二氯乙烯(M2)r10.84，r20.9；r1r2 0.756,该对单体较不易形成交替共聚物。该对单体较不易形成交替共聚物。苯乙烯苯乙烯(M1)和醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯(M2)r155，r20.9；r1r2 49.5,该对单体较不易形成交替共聚物。该对单体较不易形成交替共聚物。甲基丙烯腈甲基丙烯腈(M1)和和-甲基苯乙烯甲基苯乙烯(M2)r10.15，r20.21 r1r2=0.032 0,该对单体较容易形成交替共聚物。该对单体较容易形成交替共聚物。苯乙烯苯乙烯(M1)和马来酸酐和马来酸酐(M2)r10.01，r20 r1r2 0,该对单体容易形成交替共聚物。该对单体容易形成交替共聚物。18四、简答题四、简答题1.1.写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？解答：解答：dM1/dM2=m1/M2r1M1+M2/r2M2+M1 或或 其中其中 使用范围：适用于聚合反应初期，并作以下假定。使用范围：适用于聚合反应初期，并作以下假定。假定一：体系中无解聚反应。假定一：体系中无解聚反应。假定二：等活性。自由基活性与链长无关。假定二：等活性。自由基活性与链长无关。假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自由基元对自由基 活性无影响活性无影响假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变变192.Q-e概念概念:Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，P1、Q2表示从共轭效应来衡量表示从共轭效应来衡量1自由基和自由基和2单体的活性，而单体的活性，而e1、e2分别有分别有1自由基和自由基和2单体极性的度量。单体极性的度量。3.缩聚反应缩聚反应:即缩合聚合反应，即缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。204、为什么自由基聚合可以双基终止而、为什么自由基聚合可以双基终止而离子聚合不可以双基终止？离子聚合不可以双基终止？解解答答：自自由由基基是是一一种种具具有有未未配配对对电电子子的的电电中中性性物物质质，有有很很强强的的获获得得/失失去去电电子子而而变变稳稳定定的的倾倾向向。自自由由基基的的双双基基终终止止包包括括岐岐化化终终止止和和偶偶合合终终止止，前前者者是是两两自自由由基基通通过过共共用用电电子子生生成成共共价价键键终终止止，后后者者是是通通过过相相互互之之间间的的得得失失电电子子而而终终止止，由由于于自自由由基基的的高高活活性性很很容容易易做做到到双双基基终终止止。而而离离子子聚聚合合由由于于活活性性中中性性带带有有相相同同的的电电荷荷，由由于于同同种种电电荷荷间间的的斥斥力，离子聚合不能双基终止。力，离子聚合不能双基终止。215、乳化剂乳化剂 能降低水的表面张力，对单体液滴起保护作用，能形成能降低水的表面张力，对单体液滴起保护作用，能形成胶束，增溶单体，能使单体和水体系成为一种非常稳定的胶束，增溶单体，能使单体和水体系成为一种非常稳定的难以分层的乳液的物质。难以分层的乳液的物质。6 6、自由基共聚合反应、自由基共聚合反应、自由基共聚合反应、自由基共聚合反应两种或两种以上单体混合物两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后经引发聚合后,形成的聚合物形成的聚合物其大分子链中其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为自由基共聚合反应称为自由基共聚合反应,简称自由基简称自由基共聚。共聚。共聚。共聚。7、引发剂引发剂 含有弱键的化合物在热的作用下共价键均裂，含有弱键的化合物在热的作用下共价键均裂，产生自由基的物质。产生自由基的物质。228 8、何谓自动加速现象？并解释产生的原因。何谓自动加速现象？并解释产生的原因。何谓自动加速现象？并解释产生的原因。何谓自动加速现象？并解释产生的原因。在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。也随之增大的现象称为自动加速现象。造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难变小；而链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，基本此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，基本不变，增大，聚合速率增大，聚合物的平均相对分子质量不变，增大，聚合速率增大，聚合物的平均相对分子质量也随之增大。也随之增大。239 9、阴离子聚合阴离子聚合阴离子聚合阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。谓之。1010、平均聚合度、平均聚合度、平均聚合度、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。1111、阻聚剂、阻聚剂、阻聚剂、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为速率为0，这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质，这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质，称为阻聚剂。称为阻聚剂。241212、乳液聚合动力学的特点是什么乳液聚合动力学的特点是什么乳液聚合动力学的特点是什么乳液聚合动力学的特点是什么?聚合场所在增溶单体的胶束中。聚合场所在增溶单体的胶束中。聚合场所在增溶单体的胶束中。聚合场所在增溶单体的胶束中。终止方式为链自由基和初级自由基（或短链自由基）的双基终止方式为链自由基和初级自由基（或短链自由基）的双基终止方式为链自由基和初级自由基（或短链自由基）的双基终止方式为链自由基和初级自由基（或短链自由基）的双基终止，可看作单基终止。因此，不存在自动加速现象。终止，可看作单基终止。因此，不存在自动加速现象。终止，可看作单基终止。因此，不存在自动加速现象。终止，可看作单基终止。因此，不存在自动加速现象。无链转移反应，而且是单基终止。因此，无链转移反应，而且是单基终止。因此，无链转移反应，而且是单基终止。因此，无链转移反应，而且是单基终止。因此，根据动力学方程，增加乳胶粒的数目根据动力学方程，增加乳胶粒的数目根据动力学方程，增加乳胶粒的数目根据动力学方程，增加乳胶粒的数目N N，可同时提高聚合速，可同时提高聚合速，可同时提高聚合速，可同时提高聚合速率和聚合物的平均聚合度。率和聚合物的平均聚合度。率和聚合物的平均聚合度。率和聚合物的平均聚合度。251313聚合物：聚合物：聚合物：聚合物：具有巨大相对分子质量的一类化合物具有巨大相对分子质量的一类化合物1414重复单元重复单元重复单元重复单元:聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位。简单的结构单位。15阳离子聚合：阳离子聚合：增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。16悬浮剂：悬浮剂：对单体有保护作用，能降低水的表面张力，使水和单体的对单体有保护作用，能降低水的表面张力，使水和单体的分散体系变为比较稳定的分散体系，这种作用称为悬浮作分散体系变为比较稳定的分散体系，这种作用称为悬浮作用。具有悬浮作用的物质称为悬浮剂。用。具有悬浮作用的物质称为悬浮剂。261717、氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当、氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当、氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当、氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（2hr2hr）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其原因。原因。原因。原因。答：答：氯乙烯悬浮聚合时，选用高活性和中等活氯乙烯悬浮聚合时，选用高活性和中等活性引发剂并用的引发体系。由于聚合本质是非性引发剂并用的引发体系。由于聚合本质是非均相本体聚合，在转化率较低时就出现自动加均相本体聚合，在转化率较低时就出现自动加速现象，高活性引发剂又保证了在聚合前期聚速现象，高活性引发剂又保证了在聚合前期聚合速率就很快。随反应进行，中活性引发剂逐合速率就很快。随反应进行，中活性引发剂逐渐发挥作用，再加上自动加速，使反应速率保渐发挥作用，再加上自动加速，使反应速率保持不变。持不变。271818、与低分子化合物相比较，高分子化合物有哪些特点？、与低分子化合物相比较，高分子化合物有哪些特点？、与低分子化合物相比较，高分子化合物有哪些特点？、与低分子化合物相比较，高分子化合物有哪些特点？答：答：相对分子质量方面的特征相对分子质量方面的特征相对分子质量方面的特征相对分子质量方面的特征 相对分子质量巨大，聚合物的相对分子质量一般相对分子质量巨大，聚合物的相对分子质量一般为为104106；相对分子质量具有多分散性；相对分子质量具有多分散性；相对分子质量用平均相对分子质量表示。相对分子质量用平均相对分子质量表示。结构方面的特征结构方面的特征聚合物存在着多重结构聚合物存在着多重结构,即所谓一次结构、二次结构即所谓一次结构、二次结构和三次结构。和三次结构。聚集态特征聚集态特征聚合物没有气态，只有固态和液态。聚合物没有气态，只有固态和液态。281919、链增长反应：链增长反应：链增长反应：链增长反应：活性单体活性单体(或单体自由基或单体自由基)与更多的单体加成与更多的单体加成,形成含有形成含有更多结构单元的活性增长链的反应。更多结构单元的活性增长链的反应。2020、引发剂的引发效率、引发剂的引发效率、引发剂的引发效率、引发剂的引发效率f f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为的百分率，称为引发剂的引发效率，引发剂的引发效率，引发剂的引发效率，引发剂的引发效率，记作记作f，(0f 1)。2121、本体聚合：、本体聚合：、本体聚合：、本体聚合：单体在少量引发剂（甚至不加引发剂，而是在光或热的作单体在少量引发剂（甚至不加引发剂，而是在光或热的作用下）作用下，生成高聚物的过程。用下）作用下，生成高聚物的过程。2922、乳液聚合：、乳液聚合：乳液聚合是指单体在乳化剂的作用下乳液聚合是指单体在乳化剂的作用下,分散在介质水中分散在介质水中聚合为高聚物胶乳的过程。聚合为高聚物胶乳的过程。2323、均相溶液聚合：均相溶液聚合：均相溶液聚合：均相溶液聚合：单体溶于溶剂中单体溶于溶剂中,聚合物也溶于该溶剂中聚合物也溶于该溶剂中,该聚合体系为均该聚合体系为均相溶液聚合体系。相溶液聚合体系。2424、热引发聚合：、热引发聚合：、热引发聚合：、热引发聚合：不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程称为热引发聚合，简称热聚合。基而聚合的过程称为热引发聚合，简称热聚合。302626、悬浮聚合：、悬浮聚合：、悬浮聚合：、悬浮聚合：溶有引发剂的单体，借助于悬浮剂的悬浮作用和机械溶有引发剂的单体，借助于悬浮剂的悬浮作用和机械溶有引发剂的单体，借助于悬浮剂的悬浮作用和机械溶有引发剂的单体，借助于悬浮剂的悬浮作用和机械搅拌搅拌搅拌搅拌,使单体以小液滴的形式分散在介质水中而聚合为高聚使单体以小液滴的形式分散在介质水中而聚合为高聚使单体以小液滴的形式分散在介质水中而聚合为高聚使单体以小液滴的形式分散在介质水中而聚合为高聚物的过程。物的过程。物的过程。物的过程。27、非均相溶液聚合：、非均相溶液聚合：单体溶于溶剂中单体溶于溶剂中,聚合物不溶于该溶剂中而沉淀出来聚合物不溶于该溶剂中而沉淀出来,该聚合体系为非均相溶液聚合体系。该聚合体系为非均相溶液聚合体系。2828、光引发聚合：、光引发聚合：、光引发聚合：、光引发聚合：不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称为热引发聚合，简称光聚合。基而聚合的过程称为热引发聚合，简称光聚合。312929、何谓重复单元，结构单元，单体单元？写出、何谓重复单元，结构单元，单体单元？写出、何谓重复单元，结构单元，单体单元？写出、何谓重复单元，结构单元，单体单元？写出PETPET的重的重的重的重复单元和结构单元。复单元和结构单元。复单元和结构单元。复单元和结构单元。聚合物大分子中那些以共价键相互连接重复出现的结聚合物大分子中那些以共价键相互连接重复出现的结构单位称为重复结构单元构单位称为重复结构单元(简称重复单元或链节简称重复单元或链节)。重复单。重复单元中小的不可再分的与单体结构有关的结构单位称为结构元中小的不可再分的与单体结构有关的结构单位称为结构单元。原子种类与数量与单体相同（化学组成相同），仅单元。原子种类与数量与单体相同（化学组成相同），仅电子结构有所改变的结构单元称为单体单元。电子结构有所改变的结构单元称为单体单元。PET的重复单元和结构单元的重复单元和结构单元3230、为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量、为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关？与反应时间基本无关？自自由由基基聚聚合合遵遵循循连连锁锁聚聚合合机机理理：链链增增加加反反应应的的活活化化能能很很低低，聚聚合合反反应应一一旦旦开开始始，在在很很短短的的时时间间内内（0.01s几几秒秒）就就有有成成千千上上万万的的单单体体参参加加了了聚聚合合反反应应,也也就就是是生生成成一一个个相相对对分分子子质质量量几几万万几几十十万万的的大大分分子子只只需需要要0.01s几几秒秒的的时时间间(瞬瞬间间可可以以完完成成)，体体系系中中不不是是聚聚合合物物就就是是单单体体,不不会会停停留留在在中中间间聚聚合合度度阶阶段段，所所以以聚聚合合物物的的相相对对分分子子质质量量与与反反应应时时间基本无关。间基本无关。3334五、计算题五、计算题五、计算题五、计算题:1.写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙66、聚、聚丁二烯的分子式。根据表丁二烯的分子式。根据表14所列分子量，计算聚合度。根据这六种所列分子量，计算聚合度。根据这六种聚合物的分子量和聚合度，试认识塑料、纤维和橡胶的差别。聚合物的分子量和聚合度，试认识塑料、纤维和橡胶的差别。分子式M0分子（万)聚合度 类型 聚氯乙烯 625158062420塑料聚苯乙烯 10410309612884塑料涤 纶 1921.82.394120纤维尼龙66 2261.21.85379纤维聚丁二烯 54253046305556橡胶天然橡胶68204029415882橡胶352.以氯乙烯单体为原料，聚合得到的聚氯乙烯的分子量，以氯乙烯单体为原料，聚合得到的聚氯乙烯的分子量，根据其用途不同可在根据其用途不同可在5万至万至15万之间，其结构单元的分子万之间，其结构单元的分子量为量为62.5，计算其聚合度。，计算其聚合度。解解:=(50000=(50000150000)/62.5=800-2400150000)/62.5=800-2400 通过计算可知，通过计算可知，聚氯乙烯的平均聚合度应在聚氯乙烯的平均聚合度应在800-2400800-2400聚氯乙烯聚氯乙烯 分子约由分子约由800-2400800-2400个氯乙烯单元组成。个氯乙烯单元组成。36 3.3.以对苯二甲酸与乙二醇为原料，经缩聚制得聚对苯二甲以对苯二甲酸与乙二醇为原料，经缩聚制得聚对苯二甲酸乙二醇酯，其分子量一般在酸乙二醇酯，其分子量一般在2 2万左右，计算万左右，计算 及及 。解解：已已知知-O(CHO(CH2 2)2 2O-O-结结构构单单元元分分子子量量为为6060，-OC-OC-C C6 6H H5 5-CO-CO-结构单元分子量为结构单元分子量为132132。由 =（M +M）/2得：20000=（60+132）/2则 =208 =/2=10437 4.设一聚合物样品，其中分子量为设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有的分子有10 mol,分子分子量为量为105 的分子有的分子有5 mol,求分子量求分子量.（值为值为0.6。）。）38 5.5.60，St(r1=0.01)-马来酸酐马来酸酐(r2=0)，求，求F1？解：解：396.当苯乙当苯乙烯烯（r1=0.30）和反丁）和反丁烯烯二酸二乙二酸二乙酯酯（r2=0.07）共聚）共聚时时，为为有恒比点非理想共聚，试有恒比点非理想共聚，试计算计算其恒比点。其恒比点。40418 8苯苯乙乙烯烯(M(M1 1)与与丁丁二二烯烯(M(M2 2)在在55下下进进行行自自由由基基乳乳液液共共聚聚时时，其其r r1 1=0.64=0.64，r r2 2=1.38=1.38。已已知知苯苯乙乙烯烯和和丁丁二二烯烯的的均均聚聚链链增增长长速速率率常常数数分分别别为为4949和和25.1 25.1 l/(mols)l/(mols)。要要求求（1 1）计算共聚时的反应速率常数）计算共聚时的反应速率常数（2）设设二二种种单单体体的的初初始始摩摩尔尔浓浓度度相相等等，试试计计算算聚聚合合反反应应初期聚合物的组成。初期聚合物的组成。（3 3）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小（4 4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？(5)(5)做出此共聚反应的曲线。做出此共聚反应的曲线。五、计算题五、计算题42解：解：(1)(1)因为因为r r1 1=k=k1111/k/k1212,r,r2 2=k=k2222/k/k2121 k12=k11/r1=49L/(mols)/0.64=76.56L/(mols)k21=k22/r2=25.1Ll/(mols)/1.38=18.19 L/(mols)43(3)1/r(3)1/r1 1为为丁丁二二烯烯单单体体的的相相对对活活性性，1/r1/r2 2为为苯苯乙乙烯烯单单体体的的相相对对活活性性；根根据据1/r1/r1 1=1.56=1.56，1/r1/r2 2=0.725=0.725，说说明明丁丁二二烯烯单单体体活活性性较较大大，k k1212值值(76.56)(76.56)表表明明苯苯乙乙烯烯自自由由基基的的活活性比丁二烯自由基的要大。性比丁二烯自由基的要大。(4)(4)欲欲得得组组成成均均匀匀的的共共聚聚物物，可可按按组组成成要要求求计计算算投投料料比比，且且在在反反应应过过程程中中不不断断补补加加丁丁二二烯烯单单体体，以以保保证证原原料料配配比基本保持恒定。比基本保持恒定。44(5)r1=0.641，r2=1.381，r1r20.8821。两种单体共聚属非理想非恒比共聚 计算结果值列表如下 F110.80.60.40.210.80.60.40.20f 1图图F1曲线曲线0.20.40.60.81.00.1510.3170.5050.7261.0459为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？种控制方法？解解：由由于于在在共共聚聚反反应应中中，两两单单体体共共聚聚活活性性不不同同，其其消消耗耗程程度度就就不不一一致致，故故体体系系物物料料配配比比不不断断改改变变，所所得得的的共共聚聚物物的的组组成成前前后后不均一，要获得组成均一的共聚物，主要控制方法有：不均一，要获得组成均一的共聚物，主要控制方法有：(1)(1)对对r r1 1和和r r2 2均均小小于于1 1的的单单体体，首首先先计计算算出出恒恒比比点点的的配配料料比比，随随后后在在恒恒比比点点附附近近投投料料。其其前前提提条条件件是是所所需需共共聚聚物物组组成成恰恰在在恒恒比比点附近。点附近。(2)(2)控控制制转转化化率率。因因为为f f1 1与与F F1 1随随转转化化率率增增加加而而变变化化，但但变变化化程程度度不不一样。一样。(3)(3)不断补加转化快的单体，即保持不断补加转化快的单体，即保持f f1 1值变化不大。值变化不大。461010在生产聚丙烯腈苯乙烯共聚物（在生产聚丙烯腈苯乙烯共聚物（ASAS树脂）时，所采树脂）时，所采用的丙烯腈用的丙烯腈(M(M1 1)和苯乙烯和苯乙烯(M(M2 2)的投料重量比为的投料重量比为24:7624:76。在。在采用的聚合条件下，此共聚体系的竞聚率采用的聚合条件下，此共聚体系的竞聚率r ri i=0.04=0.04，r r2 2=0.40=0.40。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，并在高转化率下才停止反应，试讨论所得共聚物阻成的并在高转化率下才停止反应，试讨论所得共聚物阻成的均匀性。均匀性。解：此共聚体系属于解：此共聚体系属于r r1 111，r r2 211有恒比点的共聚体系，恒有恒比点的共聚体系，恒比点的比点的f f1 1若为若为(f(f1 1)A A，则