南京市高三化学专题复习讲座.ppt

2008届南京市高三化学专题复习讲座化学基本概念与理论南京市金陵中学 陈 益一、与量有关的离子方程式的书写例1、(1)将过量的Cl2通入FeBr2溶液中，其离子方程式为：2Fe2+4Br+3Cl2=2Fe3+2Br2+6Cl(2)将少量的Cl2通入过量FeBr2溶液中，其离子方程式为：Cl22Fe2+=2Fe3+2Cl 或 2Cl22Fe22Br=4Cl2Fe3Br2 例2、(1)氢氧化钡和硫酸溶液反应(物质的量任意比)；(2)氢氧化钡和硫酸氢钠以溶质的物质的量之比12反应；(3)氢氧化钡溶液与过量的硫酸氢钠溶液反应。Ba2+2OH+2H+SO42=BaSO4+2H2O 一、与量有关的离子方程式的书写例3、KAl(SO4)2溶液和Ba(OH)2溶液反应：若两者物质的量之比是12，则表示为：Al3+2SO42-2Ba2+4OH-=2BaSO4+4AlO2-+2H2O 若两者物质的量之比是23，则表示为：2Al3+3SO42-+3Ba2+6OH-=2Al(OH)33BaSO4 一、与量有关的离子方程式的书写例4、(1)将Ca(HCO3)2溶液与 NaOH溶液以溶质的物质的量之比11混合；(2)将Ca(OH)2溶液与NaHCO3溶液以溶质的物质的量比11混合；(3)将少量NaOH溶液滴入过量的Ca(HCO3)2溶液中；(4)少量NaHCO3溶液滴加到过量的Ca(OH)2溶液中。OH+Ca2+HCO3=CaCO3+H2O 一、与量有关的离子方程式的书写例5、(1)NaOH溶液与Ca(HCO3)2溶液以溶质的物质的量之比21反应；(2)Ca(OH)2溶液与NaHCO3溶液以溶质的物质的量比12反应；(3)过量的NaOH溶液与Ca(HCO3)2溶液反应；(4)Ca(OH)2溶液与过量的NaHCO3溶液反应。2OH2HCO3Ca2+=CaCO3+2H2O+CO32 一、与量有关的离子方程式的书写1 弱电解质型溶液中微粒浓度关系为：c(NH3H2O)c(OH-)c(NH4+)c(H+)。二、离子浓度大小关系的判断 例如：NH3H2O溶液中微粒浓度大小关系 在NH3H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3H2O NH4+OH-，H2O H+OH-，2 盐类水解型二、离子浓度大小关系的判断 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中的c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。2 盐类水解型二、离子浓度大小关系的判断 如NH4Cl溶液：c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(NH3H2O)c(OH-)如CH3COONa溶液：(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(CH3COOH)c(H+)如K2CO3溶液中：c(K+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)3 水解盐+对应弱电解质 型二、离子浓度大小关系的判断 弱碱根水解和弱碱的电离并存，一般以电离为主，决定了混合溶液呈碱性。如将0.2mol/L氨水与0.1mol/L的HCl等体积混合后，反应生成了等物质的量的NH4Cl和NH3H2O混合溶液。由于NH3H2O 存在，抑制了NH4+的水解，电离强于水解，溶液中以 NH3H2O 的电离为主，电离出的OH-致使溶液呈碱性，同时电离出 NH4+致使c(NH4+)c(Cl-)故有：c(NH4+)c(Cl-)c(NH3H2O)c(OH-)c(H+)二、离子浓度大小关系的判断 弱酸根水解和弱酸的电离并存，一般以电离为主，决定了溶液呈酸性。如将0.2mol/LCH3COOH与0.1mol/LNaOH等体积混合后，反应生成了等物质的量的CH3COONa和CH3COOH混合溶液。由于CH3COOH存在，抑制了 CH3COO-水解，电离强于水解，溶液中以CH3COOH电离为主，电离出的H+致使溶液呈酸性，同时电离出的CH3COO致使c(CH3COO)c(Na+)，故有：c(CH3COO)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH)4 同粒异液型 例如：物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是（）。ANH4Cl BNH4HSO4 CCH3COONH4 DNH4HCO3解析 NH4+在溶液中存在下列平衡：NH4+H2O NH3H2O+H+B中NH4HSO4电离出大量H+，使平衡向左移动，故 B中 c(NH4+)大 于 A中 的 c(NH4+)，C项 的CH3COO-和D项的HCO3-水解均呈碱性，使平衡向右移动，故 C、D中 c(NH4+)小于 A中c(NH4+)，正确答案为B。1第一电离能三、电离能 同周期元素，从左往右第一电离能呈增大趋势。电子亚层结构为全满、半满时较相邻元素要大即第 A 族、第 A 族元素的第一电离能分别大于同周期相邻元素。同主族元素，从上到下第一电离能逐渐减小。2各级电离能Na Mg Al各级电离能(KJ/mol)496 738 5784562 1415 18176912 7733 27459543 10540 1157513353 13630 1483016610 17995 1837620114 21703 23293随着电子的逐个失去，阳离子所带的正电荷数越来越大，再要失去一个电子需克服的电性引力也越来越大，消耗的能量也越来越多。电离能“突变”，说明了电子是分层排布的。四、杂化轨道理论判断简单分子或离子的空间构型正四面体 CH4、SO42-CCl4、NH4+三角锥 NH3、PCl3 V形 H2O 五、氢键对物质性质的影响 名称 结构式水中溶解度/g(25)熔点/沸点/邻硝基苯酚0.2 45 100间硝基苯酚1.4 96 194对硝基苯酚1.7 114 295分子间氢键使物质的熔沸点升高，使物质的溶解性增强；分子内氢键一般使物质的熔沸点降低。五、晶体的熔点高低的比较氟化物NaF MgF2AlF3SiF4PF5SF6熔点 993 1261 1291-90-87-50.5第三周期氟化物熔点的渐变和突变现象五、晶体的熔点高低的比较（一）同种晶体的熔点1离子晶体离子的电荷数越高，离子的半径越小，离子键越强，其熔点就越高。如MgOCaO，NaClNaI等。2分子晶体的熔点、沸点决定于分子间作用力，分子间作用力与分子的组成和结构有关。（1）分子晶体有氢键的物质的熔点、沸点高于没有氢键的物质，如HFHCl，H2OH2S等。（2）分子组成和结构相似时，相对分子质量越大，分子间作用力就越强，其熔点、沸点就越高。符合此规律的物质有：卤素单质、四卤化碳、碳族元素的气态氢化物、稀有气体、烷烃的同系物等等。（3）互为同分异构体的一般有机物，支链越多，沸点越低，如正戊烷异戊烷新戊烷。（4）油脂的熔点与其烃基的饱和程度有关，如硬脂酸甘油酯(脂肪)油酸甘油酯(油)等。3原子晶体结构相似时，原子半径越小，共价键键长越短，键能越大，其熔点越高，如：金刚石碳化硅晶体硅。4金属晶体离子半径越小，阳离子的电荷越多，金属键越强，其熔点越高，如钠钾铷，铝镁钠等。不同金属的熔点差别很大钨熔点(3410)石英熔点(1710)汞熔点(-38.72)水熔点(0)第六周期从Cs到Hg熔点的变化（二）不同晶体的熔点 不同类型的晶体，作用力强弱顺序为：化学键氢键范德华力。所以一般情况下熔点与晶体类型的关系是：原子晶体，离子晶体分子晶体，如SiO2NaClCO2等。金属晶体的熔点与原子晶体、离子晶体和分子晶体比较时要具体分析。（三）混合物的熔点混合物一般没有固定的熔点、沸点，纯净物中混入杂质时，熔点、沸点降低，如钠钾合金在常温下是液态，可作原子反应堆的导热剂，生铁比纯铁的熔点低。合金的熔点比成分金属要低。