天然药物化学第五章 黄酮类化合物.ppt

第五章黄酮类化合物(flanonoids)黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离形式存在。一、基本结构和分类 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物，现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。一、概述l 黄 酮 的 基 本 骨 架 是 由 三 个 丙 二 酰 辅 酶A 和 一 个 桂皮酰辅酶A 生物合成而产生的。A 环来自于三个丙二酰辅酶A，而B 环则来自于桂皮酰辅酶A。一、概述二、结构分类根 据 中 央 三 碳 链 的 氧 化 程 度、B-环 联 接 位 置(2-或3-位)以 及 三 碳 链 是 否 构 成 环 状 等 特 点，可 将 主要的天然黄酮类化合物分类1)C 环是否饱和：不饱和：黄酮类饱和：二氢黄酮类2）中间三碳是否成环l 开环：查耳酮l 成环：六元环：大多 五元环：如橙酮3）B 环连接位置C2连接：黄酮C3连接：异黄酮4）C3有无羟基取代：l 有 C 环不饱和：黄酮醇 C 环饱和：二氢黄酮醇5）有无酮基：无黄烷(儿茶素)花色素6）其它：双黄酮(biflavonoids)三、常见取代基OH，OCH3，CH3，异戊烯基，亚甲二氧基四、取代位置OH，OCH3等含氧基团：A 环：5，7位B 环：3，4位非含氧基团：A 环：6，8位B 环：2，3位 黄酮类化合物分布广泛多种生理活性1974年为止，已发表的黄酮类化合物共1674个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其中苷元902个，苷722个），并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少见。至于双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。至1980年，黄酮类化合物总数已达到2721个。一、概述 少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素(silybin)为黄酮苯丙素类化合物。一、概述 而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)则为生物碱型黄酮。一、概述 天 然 黄 酮 苷 类 化 合 物，由 于 糖 的 种 类、数 量、连接位置及联接方式不同，组成各种各样的黄酮苷类：单糖类：D-葡 萄 糖、D-半 乳 糖、D-木 糖、L-鼠 李 糖、L-阿 拉 伯 糖及D-葡萄糖醛酸等。双糖类：槐 糖（glc 12glc）、龙 胆 二 糖(glc 16glc)、芸 香糖(rh 16glc)、新 橙 皮 糖（rh 12glc）、刺 槐 二 糖（rh16gal）等。一、概述 叁糖类：龙 胆 三 糖(glc 16 glc 12 fru)、槐 三 糖(glc 12 glc 12 glc)等。酰化糖类：2-2 酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等。黄 酮 苷 中 糖 的 联 接 位 置 与 苷 元 的 结 构 类 型 有 关。如黄 酮 醇 类 常 形 成3-，7-，3-，4-单 糖 苷，或3，7-，3，4-及7，4-双糖链苷等。一、概述三、生理活性1.对心血管系统的作用1）预防高血压及动脉硬化2）扩张冠状动脉3）抑制血小板聚集及血栓形成 槲皮素等。4）降低血脂及胆固醇5）降压2.抗肝脏毒作用3.抗炎作用4.雌性激素样作用 Puerarin（葛根素）：R1R2R4R5H，R3Glc3-OH-puerarin：R1R2R5H，R3Glc,R4=OHDaidzin（大豆苷）：R1R3R4R5H，R2GlcDaidzein（大豆苷元）：R1R3R4R5R2H芒果苷：R1R2R3R4H，R5Me异黄酮药理活性l 植物雌激素功能 l 大豆异黄酮的活性组分Gen 和Den 在结构上与哺乳动物的雌激素雌二醇相似，都具有雌激素的活性基团二酚羟基，它可与生物体内雌激素受体（Estrogen Receptor，ER）结合而表现出一定的雌激素功能。预防骨质疏松：随着年龄的增长，女性体内雌激素分泌减少，其防止骨骼钙质溶出的作用减弱，造成钙质流失，形成骨质疏松，若能及时补充一定量的大豆异黄酮，则可缓解骨质疏松症状。大豆异黄酮起到雌激素增强效应异黄酮药理活性l 植物雌激素功能 抗癌作用：大豆异黄酮对与性激素有关的癌症，如乳腺癌、子宫癌、前列腺癌等有一定的预防和治疗作用，大豆异黄酮雌激素活性成分与ER 结合后，刺激性激素结合球蛋白的产生，并抑制酪氨酸激酶和雌激素合成酶的活性，从而减轻雌激素的促细胞（尤其是癌细胞）的增殖作用，因此通过雌激素拮抗作用而减少癌症的发生。对其它癌症，如直肠癌、胃癌等也有一定的抑制作用。异黄酮药理活性l 植物雌激素功能 预防心血管疾病：大豆异黄酮雌激素活性成分与ER 结合后，可降低体内胆固醇含量，减少心血管疾病的发生。异黄酮药理活性l 植物雌激素功能 缓解更年期综合症：据临床调查，日本女性更年期综合症与欧美国家相比，其症状较轻微，这主要是因为日本女性饮食中有较多的大豆异黄酮摄入。异黄酮药理活性l 抗氧化功能 大豆异黄酮对体内脂质过氧化所引起的病，如高血脂、动脉粥状硬化、冠心病等均有一定的预防和治疗作用。5.抗菌抗病毒作用1）抗菌2）抗病毒6.泻下作用7.解痉作用 大豆素、大豆苷、葛根素等8.利尿、杀虫、抗氧化、抗癌、止咳、祛痰等 1、性状 黄 酮 类 化 合 物 多 为 晶 状 固 体，少 数（如 黄 酮 苷 类）为无定形粉末。2、旋光性 苷 元 中，二 氢 黄 酮、二 氢 黄 酮 醇、黄 烷 及 黄 烷 醇 具有 手 性 碳，具 旋 光 性，其 余 黄 酮 类 无 旋 光 性。苷 类 结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。二、黄酮类化合物的性质与颜色反应