化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范有机过氧化物.docx

化学品分类、警示标签和警示性说明安全标准 有机过氧化物Safety rules for classification，precautionary labeling and precautionary statements of chemicals-Organic peroxides前言本标准第 4 章、第 6 章、第 7 章、第 8 章为强制性的，其余为推举性的。本标准与联合国化学品分类及标记全球协调制度(GHS)的全都性程度为非等效，其有关 技术内容与 GHS 中全都，在标准文本格式上按 GB/T 1.1-2023 做了编辑性修改。本标准由全国危急化学品治理标准化技术委员会(SAC/TC 251)提出并归口。本标准负责起草单位：中化化工标准化争论所。本标准参与起草单位：江苏出入境检验检疫局、四川省危急化学品质量监视检验所、海洋化 工争论院、山东出入境检验检疫局。本标准主要起草人：梅建、张少岩、汤礼军、周飞舟、戴祖清、张君玺、倪艾逊。本标准自 2023 年 1 月 1 日起在生产领域实施；自 2023 年 12 月 31 日起在流通领域实施，2023年 1 月 1 日12 月 31 日为标准实施过渡期。化学品分类、警示标签和警示性说明安全标准 有机过氧化物1 范围本标准规定了有机过氧化物的术语和定义、分类、判定流程和指导、类别和警示标签、类别 和标签要素的配置及警示性说明的一般规定。本标准适用于有机过氧化物按联合国化学品分类及标记全球协调制度的危急性分类、警示标签和警示性说明。2 标准性引用文件以下文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。但凡注日期的引用文件，其随后 全部的修改单(不包括订正的内容)或均不适用于本标准，然而，鼓舞依据本标准达成协议 的各方争论是否可使用这些文件的最版本。但凡不注日期的引用文件，其最版本适用于本标准。GB 6944-2023 危急货物分类和品名编号联合国化学品分类及标记全球协调制度(GHS)联合国关于危急货物运输的建议书 试验和标准手册(第 4 )(TDG/MR) 联合国关于危急货物运输的建议书 规章范本(第 13 )3 术语和定义有机过氧化物 organic peroxides含有二价-O-O-构造和可视为过氧化氢的一个或两个氢原子已被有机基团取代的衍生物的液 体或固体有机物。本术语还包括有机过氧化配制物(混合物)。有机过氧化物是可发生放热自加速 分解、热不稳定的物质或混合物。此外，它们可具有一种或多种以下性质：(a)易爆炸分解；(b)快速燃烧；(c)对撞击或摩擦敏感；(d)与其他物质发生危急的反响。注：试验室试验中有机过氧化物在密闭条件下加热时易发生爆炸、快速爆燃或表现猛烈效果，被认为具有爆炸性质。4 分类4.1 任何有机过氧化物应考虑分类在这一种类，除非它含有：a) 含有不大于 1.0过氧化氢时的有机过氧化物的有效氧不大于 1.0；或 b) 含有大于1.0%但不大于 7.0过氧化氢时的有机过氧化物有效氧不大于 0.5。有机过氧化物混合物的有效氧含量 msubo2/sub()可按式(1)计算：式中： nsubi/sub每个分子有机过氧化物 i 的过氧化基团数； csubi/sub有机过氧化物 i 的浓度；(质量分数用表示)msubi/sub有机过氧化物 i 的分子量。4.2 有机过氧化物依据联合国关于危急货物运输的建议书 试验和标准手册的第局部中所述试验系列 AH，按以下原则分为七类：a) 任何有机过氧化物，如在包装件中，能起爆或快速爆燃的，为 A 型有机过氧化物；b) 任何具有爆炸性的有机过氧化物，如在包装件中，既不起爆，也不快速爆燃，但易在该 包装内发生热爆者将被分类为 B 型有机过氧化物；c) 任何具有爆炸性质的有机过氧化物，如在包装件中时，不行能起爆或快速爆燃或发生热 爆炸，则定为 C 型有机过氧化物；d) 任何有机过氧化物，假设在试验室试验中：1) 局部起爆，不快速爆燃，在封闭条件下加热时不呈现任何猛烈效应；2) 根本不起爆，缓慢爆燃，在封闭条件下加热时不呈现任何猛烈效应；3) 根本不起爆或爆燃，在封闭条件下加热时呈现中等效应； 则定为 D 型有机过氧化物；e) 任何有机过氧化物，在试验室试验中，既绝不起爆也绝不爆燃，在封闭条件下加热时只 呈现微弱效应或无效应，则定为 E 型有机过氧化物；f) 任何有机过氧化物，在试验室试验中，既绝不在空化状态下起爆也绝不爆燃，在封闭条 件下时只呈现微弱效应或无效应，而且爆炸力弱或无爆炸力，则定为 F 型有机过氧化物；g) 任何有机过氧化物，在试验室试验中，既绝不在空化状态下起爆也绝不爆燃，在封闭条 件下时显示无效应，而且无任何爆炸力，则定为 G 型有机过氧化物，但该物质或混合物必需是热稳定的(50 kg 包装件的自加速分解温度为 60或更高)，对于液体混合物，所用脱敏稀释剂的沸点不低于 150。假设有机过氧化物不是热稳定的，或者所用脱敏稀释剂的沸点低于 150，则定为 F 型有机过氧化物。注 1：G 型无指定的警示标签要素，但应考虑属于其他危急种类的性质。注 2：AG 型未必适用于全部体系。5 判定流程和指导5.1 判定流程对有机过氧化物分类，应执行联合国关于危急货物运输的建议书 试验和标准手册的第局部中所述试验系列 AH。依据以下判定流程图 1 进展分类。5.2 指导5.2.1 有机过氧化物由它们的化学构造为根底的定义和该混合物有效的氧和过氧化氢含量来分类(见本标准 4.1)。5.2.2 应用试验测定来确定有机过氧化物的性质用于分类。有关评估标准的试验方法列在 联合国关于危急货物运输的建议书 试验和标准手册的第局部(试验系列 AH)中。5.2.3 有机过氧化物的混合物可按其最危急组成的有机过氧化物同一类型来分类。然而， 当两种稳定的组分能形成热不稳定的混合物时，应测定该混合物的自加速分解温度(SADT)。6 类别和警示标签有机过氧化物类别和警示标签见表 1。7 类别和标签要素的配置对于化学品分类和警示标签，危急种类的每个类别都以指定的图形符号、名称和危害性说明 的挨次列出。联合国关于危急货物运输的建议书 规章范本涉及的危急种类，按联合国化学品分类及标记全球协调制度GHS要求下面列出每个类别的指定相应图形标志。有机过氧化物类别和标签要素的配置见表 2。表 2 有机过氧化物类别和标签要素的配置8 警示性说明本标准供给局部常用警示性说明，其目的是供给可以适合于为特定物质或混合物供给的标签 的说明，应使用最适合于具体状况的那些警示性说明。在使用警示性说明中有括号的词语时，括号中的任何词语都可用来补充语句中所含的核心内容或取代该内容。8.1 物理危害的说明8.1.1 一般警示性说明a) 回避火源：远离明火(制止吸烟)。远离热源，(火星)(火焰)(制止吸烟)。远离热源和火源(制止吸烟)。远离火源，制止吸烟。避开接触热源和火源(氧化剂)(制止吸烟)。制止明火、防止火星和制止吸烟。实行预防措施防止静电。制止使用会产生火星的工具。避开阳光直射。远离明火、火星和热外表。制止在靠近热源或明火处使用或贮存。b) 有关容器的警示： 使容器保持封闭。使容器保持密闭。不使用时容器要保持封闭。贮存于密封的容器中。只能保存于原装容器。c) 容器或包装物的贮存： 置于阴凉处。保持温度不超过()。 在沸点以下于()时分解。在熔点以下于()时分解。使容器/包装置于通风良好之处。使容器/包装密闭置于阴凉(通风良好)之处。 仅保存于原装容器/包装，置于阴凉通风良好之处。使容器/包装密闭，置于通风良好之处。贮存于阴凉/低温、通风良好(枯燥)之处(远离热源和火源)。 按危急化学品包装一览表贮存和运输。爆炸极限范围。暴露于温度高于 54.4(130°F)可引起燃烧。d) 与不相容物质隔离贮存： 制止与氧化剂等一起贮存和运输。在运输和贮存中与氧化剂氧、爆炸物、卤素、压缩空气、酸、碱和食品用化学品等隔离开。制止与氧化剂、酸和碱等一起贮存和运输。e) 消防：使用二氧化碳、干粉或泡沫。如遇火险，使用 。8.1.2 使用以上有关容器的警示、容器和包装物贮存的适宜的警示性说明的任何组合，加上以下短语之一或几个短语：远离热源。远离可燃物。远离(制造商规定的不相容物)。避开触及衣服和其他可燃物以防止着火。防止被易氧化物和聚合加速剂污染。制止靠近可燃物贮存。在衣服或易燃物上枯燥本产品可能起火。在运输中钢瓶上要安装安全帽和防震橡皮圈。制止与易燃/可燃物等一起贮存和运输。与复原剂和易燃/可燃物等隔离贮存。制止与卤素和酸等一起贮存和运输。与复原剂和细粉末状金属等分别贮存和运输。8.2 防止可能的误用和暴露使安康患病影响的说明8.2.1 通风掌握仅在通风良好的区域使用。仅在适当通风状况下使用或封闭系统通风装置。 未适当通风前，制止进入使用区域和贮存区域。只能在足够通风(或封闭的系统通风)的条件下使用，以使有害物质(空气中的粉尘、烟雾、 蒸气等含量)低于建议的接触限值。使用适当通风除去蒸气(烟雾、尘粉等)。高温作业中使用适当通风和/或工程掌握以避开暴露于蒸气中。 在使用过程中和使用后，通过供给适当通风避开蒸气积存。 使用时有通风装置、局部排放通风或实行呼吸保护。制止在无适当通风区域中使用。切勿吸入(粉尘、蒸气或喷雾)。8.2.2 卫生措施使用中制止吸烟、进食、饮用。工作中制止进食、饮用或吸烟。进食、饮用、吸烟前洗手。操作后彻底清洗。防止一切接触。保持良好的卫生习惯。防止触及皮肤和眼睛。防止皮肤接触。防止溅入眼睛。操作后和进食、饮用或吸烟之前用肥皂和水彻底清洗。 操作后用肥皂和水彻底清洗。防止皮肤、眼睛和衣服的接触。防止皮肤(眼睛或衣物)的接触。防止溅入眼睛(皮肤)或衣服。8.2.3 个人保护用品穿戴适当的防护衣手套护目镜/面罩。穿防护服和戴手套(规定防护服和手套的类型)。 戴保护眼罩(护目镜、面罩或安全眼镜)。穿戴适当的个人防护用品，避开直接接触。8.3 发生事故时说明适当措施的说明8.3.1 泄漏万一泄漏，撤离危急区。万一泄漏，询问专家。清洗由于本材料的使用(由制造商规定)而污染的地面和全部物品。 用吸取剂掩盖或装进容器。收集和处置。用 掩盖泄漏物。将剩余物体吸取于砂或惰性吸取剂中并移至安全处。 用 处理剩余的液体。用大量水洗去泄漏液剩余物。制止冲入下水道。避开流入排水沟和下水道。马上去除干净泄漏物。使产品冷却/固化，固化后捡起。马上扫净和移走。处理易燃泄漏物时使用不产生火花的器具，移走全部火源。 确保适当通风，以除去蒸气、烟雾、粉尘等。将泄漏液收集至可密封的(金属/塑料)容器中。留神地中和泄漏液体。尽可能地将渗漏和泄漏物收集至可密封(金属、塑料)容器中。 制止将泄漏物放回原容器中。用真空吸尘器清扫泄漏物。将泄漏物扫入 容器。将泄漏物扫入容器；如需要时先润湿以免产生粉尘。留神中和剩余物，然后用大量水冲洗。认真收集剩余物。擦去剩余物，置于 ，然后移至安全处。制止用锯末或其他可燃吸取剂吸取。制止用水直接喷向液体。8.3.2 消防如遇火灾，使用(指出消防设备的明确类型)。假设水会增加危急，制止用水。使用二氧化碳、干粉或泡沫。 可使用水冷却或保护受暴露物质。切断来源；假设不行能或对四周无危害，让火自己燃灭；否则，用()灭火。假设四周着火：全部灭火剂都可使用。假设四周着火：(使用适当的灭火剂)。消防员应穿戴完整的防护服，包括自持式呼吸装置。8.4 急救8.4.1 总则假设发生事故或身体不适，马上寻求医疗帮助(在可能的地方张贴医疗标签)。 呼叫中毒掌握中心急救站或医生前往治疗时，应随身携带产品容器或标签。8.4.2 吸入引起的事故万一发生吸入性事故，将患者移至颖空气处并保持安静。 如吸入应马上进展救治。将患者移至颖空气处休息。 马上抬至颖空气处。应马上进展医治。假设病症或体征连续消灭，应马上就医。假设呼吸停顿，进展人工呼吸。假设呼吸困难，供给氧气。实行半仰卧姿势。 如需要时使用人工呼吸。禁用口对口呼吸。如吸入，供给氧气或实施人工呼吸，呼叫医生。如吸入，可使用亚硝酸异戊酯，呼叫医生。把患者抬至颖空气处。打 120 急救 或呼叫抢救车，然后进展人工呼吸，如可能最好施行口对口呼吸。呼叫中毒掌握中心或医生以获得进一步的治疗。8.4.3 由摄入引起的事故如摄入应马上进展救治。如吞咽，不要(诱)引吐，马上查找医生(医疗)救治，并出示容器或标签。 如吞咽，马上寻求医生医疗，并出示该容器或标签。如吞咽，用水冲洗口腔(仅适用于伤者意识糊涂的状况)。如吞咽，且患者是有意识和糊涂的，按医生指导马上引吐。(制止引吐)。(如患者神志糊涂，给服两杯水，马上得到医治)。 饮入(一杯)(两杯)水。呼叫医生(或马上请毒物掌握中心)。漱口。给服用活性炭水浆。引吐(仅适用于神志糊涂的患者)。制止引吐。不给饮用任何物质。大量饮水。休息。引吐时戴防护手套。如摄入，饮用微温水，引吐，洗胃，呼叫医生。 如摄入，饮用微温(水)，引吐，清肠胃，呼叫医生。如摄入，饮用植物油，引吐，呼叫医生。如摄入，用水漱口，饮牛奶或蛋清。如摄入，用 5硫代硫酸钠水溶液洗胃。如摄入，用 1硫代硫酸钠水溶液洗胃。如摄入，引吐，可用碳酸氢钠水溶液洗胃。如摄入，引吐，可用植物油灌肠和洗胃。如摄入，马上用 2硫酸铜水溶液洗胃。如摄入，引吐，用硫酸钠水溶液洗胃，清肠胃。如摄入，引吐，用高锰酸钾水溶液洗胃。如摄入，饮用牛奶或蛋清，洗胃，请医生。如摄入，马上呼叫中毒掌握中心或医生寻求处理意见。 如伤者能吞咽，让其一口一口地抿下一杯水。制止引吐，用水洗去嘴内摄入物。如还没有腐蚀病症，可洗胃。 如摄入，引吐，用 1碘化钾水溶液 60mL 洗胃。呼叫毒物掌握中心或医生。制止对神志不糊涂的患者通过口喂任何东西。8.4.4 由皮肤接触引起的事故触及皮肤后，马上脱去全部受污染的衣服并马上用大量(制造商规定的物品)洗涤。(假设刺 激进展和持续存在，给以救治)。假设刺激进展和持续存在，应马上进展医治。马上用软肥皂酊剂洗涤，接着用流水洗 15min 或大量水冲洗(假设刺激进展和持续存在，应马上进展医治)。马上用大量水冲洗皮肤，脱去污染的衣服。假设刺激(发红、发疹、水泡)加深，应马上进展医治。重使用前，清洗污染的衣服。脱去衣服并彻底洗涤后才可使用。脱去污染的衣服，重洗涤后才可使用。用大量水冲洗身体受污染的部位。 用肥皂和淡水冲洗身体受污染部位。假设与身体直接接触，应马上进展医治。假设与皮肤或眼睛接触，用淡水冲洗。假设发生冻伤，马上就医。假设接触皮肤，马上用 2硝酸银水溶液涂抹。脱去已污染的衣服。马上用大量水冲洗皮肤 15min20min。8.4.5 由眼睛接触引起的事故一旦眼睛接触马上用大量的(制造商规定的药液)冲洗。 马上冲洗眼睛至少 15 min。然后马上进展医治。用水洗眼睛至少 15 min，如眼睛刺激加深或持续，然后马上进展医治。分开眼睑，用大量水冲洗眼睛至少 15 min。然后马上进展医治。分开眼睑，用水冲洗眼睛至少 15min。戴隐形眼镜者应取下眼镜，马上进展医治。首先用大量水冲洗几分钟(假设便利，取下隐形眼镜)然后应马上进展医治。 假设直接触及眼睛，用缓慢流淌的清水彻底冲洗。保持眼睛张开，用水缓慢温顺地冲洗 15min20min，戴隐形眼镜者应在前 5min 后取下隐形眼镜，然后连续冲洗眼睛。8.5 环境保护和适当处置的说明8.5.1 环境保护使用适当的密封措施以避开环境污染。避开释放在四周环境中。(参照该化学品的安全数据表)。 防止释放在四周环境中。使用适当的密封措施。制止让该化学品/产品进入四周环境中。制止直接加至水中，或存在外表水的区域或低于平均高水标线的内湿区。 清洗设备或处置设备洗涤水时制止污染整体水质。制止直接加至水中。该化学品具有与地下水中可检测到的化学品相结合的性质和特性。在土壤可渗透的区域，尤 其是在地下水位浅的区域使用该化学品，可导致地下水污染。该化学品在的某些状况下会渗漏过土壤进入地下水。在土壤是可渗透的区域，尤其在地 下水位浅的区域使用该化学品，可导致地下水污染。8.5.2 处置该容器送到危急的或特地的废物回收站处理。该物质及其容器作为危急废物处理。该物质及其容器必需作为危急废物处置。制止与家庭废物、垃圾或其他固体废料一起处置。 在认可的废物处置设施中处置废物。制止流入下水道。制止流入下水道；以安全方式处理该物质及其容器。制止流入下水道；将该物质及容器运至危急或特别废品回收站处理。 该物料及容器必需以安全方式处置。贮存时切勿污染水源、食物或饲料。制止使之进入任何地面排水沟，或进入任何水体。 参照制造商/供给商信息进展再生/回收。(最正确)废物治理方案是(在以下语句中选择适宜的语句)： 再使用。回收。再使用或回收。送至许可的循环设备、回收设备或燃烧设备处理。 在市政燃烧炉中燃烧。在许可的废渣填埋场中处置。呼叫本地固体废品站或(拨打免费 )获知处理信息。 制止将从未用过的产品倒入任何室内或室外的下水道。8.6 消费者的特地说明锁住。防止儿童接触。 锁住并防止儿童接触。远离食物、饮料和动物饲料。孕妇避开接触。【公布日期】20231024【实施日期】20230101