2023年高考化学考点离域π键.pdf

2023高考化学离域口键(a)sp2轨道成o键骨架(b)6个p轨道重叠成离域口键问题：什么是离域大礴？知键是如何形成的?离域口键离域口键不同于两原子间的口键，是由三个或三个以上原子形成的口键。不像普通口键，它的成键电子不再局限在两个原子之间的区域，而是在多个原子之间运动，从而把这多个原子键合起来。所以也叫大口键,或多原子口键。一般生成离域口键的体系，其能量都比按对应的经典定域键结构式所估计的要低。这个降低的数值称为离域能。（1）离域T I键的形成条件所有参与离域口键的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中心原子只能采取Sp或Sp2杂化。所有参与离域口键的原子都必须提供一个或两个相互平行的P轨道。参与离域口键的P轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。（2）要点当看营形成离域口键的p轨道上可排布1个电子，也可排布2个电子时，则排布1个 电 子（尽可能少）。分子或离子中存在2个离域口键，则离域电子数尽可能均衡。（口电子数大于原子总数的2倍，则应平均分成2套大口键）前两个条件是为了保证P轨道之间产生最大重叠;最后一个条件则是依据分子轨道理论，几个原子轨道在组合形成分子轨道时，分子轨道数目不变，且成键轨道和反键轨道数目各占一半，p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍，则保证了填充在成键轨道上的电子数多于填充在反键轨道上的电子数，有利于分子体系能量的下降。(3)表示方法通 常 用 符 号 表 示，a表示参与形成大口键的原子数，b表示大口键中的电子数。如口33 口,6等。练习1、下列微粒中存在“离域口键的是()A.SO2 B.SO3 C.H2S D.SO42E.NCI3 F.NO3 G.O3 H.环己烷n 3 中的a是平行p轨道数，b是这些轨道里的电子数。当a=b=2时，就是一般的ppn键。应当注意，bO:2s2 2a:2pxl；i 2印O:2早 2a,j2pxi 2卬(A)22区2P z13、平面形分子 jnco32 1CO32-中 的 离 域 冗 键第1步：C原 子 周 围 的 价 也 子 个 数4+2 6,共3对，有3个 配 位 氯 原 子,分 子 为 平 面 三 角 形。第2步：C原 子 的 杂 化C 原 子2sun2p激 发2PE2s杂 化第3步:离 域 冗 键 中 电r数的计 算,Sp2杂 化 轨 道，川 与。的 阳道 年 梅 形 成。键f ffc提 供1个 电 广，每 个。提 供1个 电r.未 参 与 杂 化 纨道，提 供 一 个电 r.用 厉O的 P，九道重在形成兀键再力口上2个 电 荷，共6个 电 广，四 个 原r,记 为“四 中 心 六 电r”大江键,练习：判断NO3-S03.BF3的离域键I O oC)GSQIO o O】！ON6 0n：（n,）so3台 各 转 构3P sp2杂化/3s sbH)1炉 不等性杂化h&alOxOxICXXO肯Hc n二IIiHUIIUrMFH5.苯6个p统道业子云卬2奈化I”山 I,发 含 板rC原子：mnT叩卡二6、其它环状化合物毗咯n;66n例5:石 总 为 什 么 储 导 电？为 什 么 右 不 熔 点 比 金 刚 石 高？