2022年高考真题和模拟题化学分类汇编-10水溶液中的离子平衡（解析版）.pdf

专题1 0水溶液中的离子平衡1.(2022浙江卷)25时，苯酚(C6HsOH)的Ka=1.0 xl0T0,下列说法正确的是A.相同温度下，等pH 的C6HsONa 和CHQOONa 溶液中，C(C6H5O jc(C H3COO jB.将浓度均为O.lOmoLLji的C6HsONa和 NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大C.25时，C6&OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00,则此时溶液中。也 0=:也0 可D.25时，O.lOmoLL 的C6H50H溶液中加少量Ce&ONa固体，水的电离程度变小【答案】C【解析】A.醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等 pH 的 C6HsONa和CH3coONa 溶液中 C(C6H5O-)c(CL)c(CH3COO)c(CH3COOH)【答案】B【解析】A.恰好中和时一，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A 正确：B.滴加N a O H溶液至p H=4.3的过程中，若只发生反应的离子方程式：H+O H =H2O ,则滴加N a O H溶液的体积为2 0 m L,则根据电离常数，O.l m o L L 的醋酸中，c(H+)=c(C H 3 c o O )=j K a c(C H Q O O H)=7 o,O 5 x l.8 x I O-5=3 x 1 O-5 5m o l.L1 1.O x 1 O-4 3,故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为：H+O H =H2O C H 3 C O O H+O H-=C H3C O O +H2O,B 错误；C.滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：c (c r)=c (C H,C O O )+c (C H,C O O H),c 正确；D.向2 0 m L浓度均为S l m o L L 的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入O.l m o l l 的N a O H溶液，当盐酸的体积为2 0 m l时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的N a O H溶液的体积为3 0 m L时，溶液为N a C l和等浓度的C H 3 c o O N a、C H 3 c o O H,根据K a=1.8 x l(y 5 K h=可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加N a O H溶液，故有K a 1.8 x 1 0,c(N a*)c(C l )c(C H3C O O)c(C H3C O O H),D 正确;故答案为：B。3.(2 0 2 2全国乙 卷)常温下，一元酸HA的K K H A L l.O x I O*在某体系中，田 与 离 子 不 能 穿 过 隔膜，未电离的H A可自由穿过该膜(如图所示)。溶 液I膜溶液np H=7.0H+A-=H A-;-p H=1.0*HA=FT+A-设溶液中c总(H A)=c(H A)+c(A),当达到平衡时，下列叙述正确的是A.溶液I中c(H )=c(O H )+c(A)(c(A j iB.溶液U中的HA的电离度 7 7 7 7 7为 浙 cf i.(H A)J 1 0 1C.溶液I和I I中的C(H A)不相等D.溶液I和I I中的c总(H A)之比为K T，【答案】B【解析】A.常温下溶液I的p H=7.0,则溶液I中c(H+尸c(O H-尸的l O o l/L,c(H+)3溶液滴定15.00mL浓度相等的C、Br-和 混合溶液，通过电位滴定法获得Igc(A g)与M(A gN O j的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于LOxlO-SmoLL 时，认为该离子沉淀完全。p(AgCl)=1.8xlO,0,%(AgBr)=5.4xl(r”,KAgI)=8.5x10-。下列说法正确的是A.a 点：有白色沉淀生成B.原溶液中的浓度为O.lOOmoLLC.当BL沉淀完全时，已经有部分CL沉淀D.b 点:c(c r)c(Br)c(r)c(Ag+)【答案】C【解析】向含浓度相等的Ch B r和I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为1-、B r、C 1-,根据滴定图示，当滴入4.5 0 m L硝酸银溶液时，。一恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.5 0 m L xl 0-3 L/m L x0.1 0()()m o l/L=4.5 xl 0-4 m o i,所以Ch B r和卜均为1.5 xl 04m o LA.I-先沉淀，A g l是黄色的，所以a点有黄色沉淀A g l生成，故A错误；B.原溶液中卜的物质的量为1.5 x1 0 4 m o 1,则I的浓度为L 5xlm ol=o 0 1 0 0 m o i I,故B错误;0.0 1 5 0 0 LK.A g B r)5 4 xl 0-1 3C.当 B r沉淀完全时(B r-浓度为 1.0*1 O 5 m o l/L),溶液中的 c(A g+尸T =-r=5.4 x 1 0-8m o l/L,c(B r)1.0 x1 0K(A g C D 1 x1 0 1 3若C卜已经开始沉淀，则此时溶液中的c(C l )=,=3.3 xl 0-3 m o i/L,原溶液中的“。一 尸c(A g )5.4 x 1 0c(I-)=0.0 1 0 0 m o l-L ,则已经有部分C t沉淀，故C正确;D.b点加入了过量的硝酸银溶液，A g+浓度最大，则b点各离子浓度为：c(A g+)c(C l j c(B r j c(l j,故D错误;故选C o2()22年高考模拟试题1.(2 0 2 2云南曲靖二模)常温下，用O.l O m o l-L 的盐酸滴定2 0 m L相同浓度的某一元碱BOH溶液，滴定过程中pH及电导率变化曲线如图所示：下列说法错误的是A.BOH的 凡 约 为1 x1 0-5B.a 点：c(B+)+2 c(H+)=2 c(O H)+c(B O H)C.滴加盐酸的过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大D.b 点：c(B+)【解析】A.根据图知,开始时BOH溶液的p H=ll,溶液中8014-)=4的=57moi/L=10-3moi/L,BOHc(B)c(O H)电离程度较小，则溶液中 c(BOH户O.lmol/L,c(B)=c(OH)=10-3mol/L,BOH 的 Kb=1；c(BOH)10-3xl0-3 A-=10叫 A 正确；0.1B.a 点等浓度的BOH和 BC1混合溶液，存在电荷守恒c(IT)+代尸c(OH)+c(Ck)、存在物料守恒c(B4)+c(B0H)=2c(Cl-),所以存在 c(B+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(BOH),B 正确；C.随着盐酸的滴加，一开始BOH电离的OH-浓度越来越小，对水的电离的抑制作用也越来越小，水的电离程度增大，B-浓度越来越大，B-水解对水的电离起促进作用，当恰好完全反应生成BC1时，水的电离程度最大，继续滴加盐酸，由于HC1电离出的H+对水的电离和B+水解均起到抑制作用，导致水的电离程度乂减小，即滴加盐酸的过程中，溶液中水的电离程度先增大后减小，C 错误；D,由A 项分析可知，BOH是弱碱，b 点为BOH与 HC1恰好完全反应，由于B+发生水解，故 b 点c(B+)3)=0.10mol/L【答案】D【解析】OM 段碳酸氢钠溶液加热促进水的电离，pH 减小，M 点升高温度部分碳酸氢钠发生分解得到碳酸钠，升温促进碳酸根的水解，溶液碱性增强，pH增大；A.水解吸热，升高温度，水解平衡右移，而根据图像可知碳酸氢钠溶液加热，M点之前，升温pH减小，故主要原因是升温促进了水的电离，故A错误；B.0点溶质只有NaHCCh，P点溶质有NaHCC和Na2 cO3，7K解程度不相同，c(OH)不相等，故B错误；C.升高温度部分碳酸氢钠发生分解得到碳酸钠，若将N点溶液恢复到2 5七，由于碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故混合溶液pH应大于8.6 2,故C错误；D.Q点、M点溶液均存在物料守恒：c(CO；)+c(HCO；)+c(H2 co3)=010mol/L,故D正确：故选：D。3.(2 02 2安徽马鞍山三模)M 0H是一种一元弱碱，2 5时,在2 0.0mL 0.1 mol L“MOH溶液中滴加0.1m。电 盐 酸V m L，混合溶液的PH与1g*的 关 系 如 图 所 示。下列说法错误的是A.x=3.75B.a 点时，V=10.0 mLC.2 5。(2时，M O H的电离常数Kb的数量级为IOD.V=2 0.0mL 时，溶液存在关系：2 c(H+)+c(M+)=c(MOH)+2 c(OH-)+c(Cl)【答案】B【解析】由图可知，a点时pH=10.75,故c(OH-尸10-3.2 5,当l gm潟)=0,故c(M+)=c(MOH),c(M+y c(0 H)c(MOH)=1()375。A.由分析知Kb=l o w,当pH=7时，c(OH-)=l(y7,则 既：=10吗 故x=3.75,A项正确;CyMOn)B.当V=10.0m L,若不考虑电离和水解，则溶液中溶质为c(MOH)=c(MCl),由 于 的 水 解 程 度 和MOHc(M)的电离程度不同，则 c(MOH用c(M C l),故久萌：严,B 项错误;C.由分析知Kb：。(次)=I()3.7 5,故 MOH的电离常数Kb数量级为IO%C 项正确；c(MOH)D.当 V=20.0mL 时，由电荷守恒可知：c(H+)+c(M+)=c(OH)+c(C l),由质子守恒可知：c(H+)=c(OH)+c(M O H),用电荷守恒与质子守恒相加即可得到2c(H*)+c(M+)=c(MOH)+2c(OH)+c(d),D 项正确；答案选B。4.(2022安徽芜湖三模)常温下，将 0.2mol-L NH4cl溶液与0.2mo【L N aH A 溶液等体积混合后(忽略体积变化)，所得混合溶液的pH为 7.8。当向混合液中加入盐酸或NaOH溶液时，溶液中的粒子分布系数(3)随溶液pH 的变化如图所示(无N%逸出)。已知8(x尸/口 A2-八或 Nx)=c(x)u 2/2、；a、b、c、d、e 分别表示NH；、NH3 H2O.HA AH H2A中的一种。下列有关描述正确的是A.常温下，6(NH3 H2O)扁(M/；),即/U x u，、，则常温下，(N H,H2O)U/(H2A),A 错误；B.由图可知，曲线a表示的是H?A,曲线d表示的是NH3H2O,曲线e表示的是A B错误；C.由分析可知，常温下，向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液时，c(N；)逐渐减小，而c(H A-)先增大后减小，C错误：D.常温下，向该混合溶液中逐滴加入H C 1溶液至p H=7即c(H+尸c(O H-)时，根据电荷守恒可知：c(N a+)+c(N H：)+c(H+)=c(C l-)+2 c(A2-)+c(O H-)+c(H A-),根据物料守恒有:c(N H :)+c(N H3 H2O)=c(A2)+C(H2A)+C(H A ),则联合可得：c(N a+)+c(H 2 A)=c(C l-)+c(A 2)+c(N H 3 H2。)，D 正确；故答案为：D。5.(2 0 2 2安徽淮北二模)H2A为二元弱酸，在25(时，溶液中A”及H A-浓度的负对数p c随溶液pH变化的关系如图所示 已知：溶液中始终保持c(H 2 A)+c(H A+c(A)=0.1 m o l/L。下列有关叙述错误的是A.H 2 A 的 K a i 为 1.0 x 1 0-3B.b 点:c(H A )c(A2)c(O H )C.由a点到c点的过程中，水的电离程度一直增大D.NaHA溶液呈碱性【答案】D【解析】pH为()时，溶液中主要是H?A,以H2A的一级电离为主，故c(H A-)=1 0-4 m o i/L,a b所在曲线为H A-的曲线，另一条线为A?-的曲线，c(H z A)近似为0.1 m ol/L,&尸 组 善 答=察:=1 0。c(H,A)0.1A.由分析可知，Ka|=1 0-3,A正确；B.b点溶液显酸性，氢氧根浓度很小，根据图知，c(H A-)c(A2-),故c(H A-)c(A2-)c(O H-),B正确：C.由a点经b点到c点的过程中，溶液一直呈酸性，且酸性越来越弱，酸抑制水电离程度越来越弱，故水的电离程度一直增大，C正确：D.p H=4.4 时，c(H A-尸c(A2-),故勺=2c)=c(H )=I O”,H A-的水解平衡常数c(H A)K 1 0 4Kh=-=r=1 0-|,c(H CO,)c(CO；)D.向水体中加入适量Ca(O H)2固体，可使溶液由b点变到c点【答案】D【解析】根据图象分析，随着pH的增大，溶液的碱性增强，H C O；、C O；的浓度都逐渐增大，-l gc(X)均减小，随着C O；浓度增大，逐渐生成Ca CO 3沉淀，溶液中Ca 2+逐渐减小，-I gc(X)逐渐增大，由于碳酸分步电离，第一步电离产生H C O；,第二步电离时产生C O；,且以第一步电离为主，则起始时H C O；的浓度大于C O；,因此曲线I I I代表T g Ca 2+)与pH的关系，曲线H为-l gc(CO；)与pH的关系，曲线I为-l gc(H C0j与 p H 的关系,。A.由上述分析可知，曲线n为-l gc(CO；)与pH的关系，选项A正确：B.由图可知，a,点:时c(H CO；尸c(H 2 c o3),此时H 2 c O 3的电离常数K a L 空瞿沙=c(H+尸1 0*,数量c(H 2 c o3)级为1 0 7,选项B正确;C.曲线H l 代表-l gc(Ca”)与 pH的关系，曲线n 为-igc(c o；)与 pH的关系，曲线I 为-1 g卜(H CO?)与 pH的关系，经过a 点作一条垂直与p H 轴的直线，曲线n在最上面，曲线山在最下面，因此a点的水体中：c(Ca2+)c(H CO；)c(CO t),选项 C 正确;D.A：s p(Ca CO3)=c(Ca2+)x c(CO),向水体中加入适量 Ca(O H)2 固 体,c(H CO j),c(CO；)减 小,c(Ca2+)增大，不能使溶液由b点变到c 点，选项D错误；答案选D。7.(2 02 2安徽黄山二模)2 5。(2 时，将 H C1 气体缓慢通入0.1 的氨水中，溶液的p H、体系中粒子n(H Cl)浓度的对数值(I ge)与反应物的物质的量之比卜於金甫 石 尸 的关系如下图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是A.2 5 时,N H 3,H 2 O 的电离平衡常数为10-475B.t=0.5 时，c(N H：)c(Cl-)C(N H3 H2O)C.P 2 所示溶液：c(N H：)1 00C(N H3 H20)D.P i 所示溶液：c(Cl-)=0.05 m ol L-【答案】D【解析】由图可知口时钱根和一水合氨的浓度相同,P2时溶液显中性氢离子和氢氧根离子相同，同时结合冰 合氨的电离常数的表达式，“喘册,以此解题。A.由图可知，图中&点 p H=9.25,c(OH )=l()a 75m oi 1 1,此时C(M Q=C(咫乩。，则 NH 3 H 2。的电离平衡常数K b=努R)=c(OH )=1 0 4 7 5,人正确;C(NH3-H2O)B.t =0.5时溶质为等浓度的氯化铉和一水合氨的混合物，由图可知溶液此时显碱性，则一水合氨的电离大于铁根离子水解，则此时溶液中的离子浓度大小顺序为：c(NH；)c(C I )C(NH3 H2O),B正确;C.P,所示溶液p H=7,c(OH)*。卜 L I 根据其电离常数K产端鬻=1产，则c(NH：)Kh 10*5丽而T/T铲故 c(NH：).(N HTH Q),c 正确；D.P|所示溶液中电荷守恒,c(H+)+c(NH：)=c(OH )+c(C r),由图可知R点时c(H+)=10-25m oi 小，且 c(1NH lO-i m ol L1,c(OH )=m ol/L=1 O-475m ol/L,则 l O+i 3=(：r)+104万，c(C 1)=1()925+04_ 0475 0,05m o/L,D 错误;故选D。8.(2022安徽合肥二模)常温下，向 lOOm LO.lm ol-LT 的 N a A 溶液中通入H F(g),溶液中1g笑！(X 代c(H X)表 A或 F)的值和pH的关系如图所示，已知酸性：H F H A,忽略溶液体积的变化，下列叙述错误的是A.HA的电离常数K=10-76B.当 c(P尸c(H A)时，混合溶液p H=7C.通入 O.Olm olH F 时，c(F-)c(A )c(H F)D.随着HF的通入，溶液导电性先增大后减小【答案】D【解析】根据图像可知，当 3 第=0 时，则 W1=l，则由于同浓度酸性：HF大于HA,根据电离平c(H X)c(H X)衡常数表达式可知，K(H F 尸 吟 集=10-3.45,曲线M 代表1g嗯;随 pH的变化情况，同理可得c(H F)c(H F)K(H A)=10-7 5,即曲线N 表示1g当 士 随 pH的变化情况。c(H A)A.HA的电离常数K=10-7.5,A正确；B.根据溶液中的电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(F-)+c(OH-),根据物料守恒c(A-)+c(H A)=c(Na+),若溶液中c(F)=c(H A),联立方程可得，得出c(H+尸c(OH-),即 p H=7,B正确；C.通 入 H F,发生反应为：H F+Na A=H A+Na F,通入O.Olm olH F H 寸，HF与 N a A 恰好完全反应，溶液的溶质为等浓度的HA和 N a F,因为HA的电离平衡常数为K(H A)=1(?75,根据HF的电离平衡常数可知，Na FK 0一 1 4的水解平衡常数诉 谢=10皿 5,推出溶液HA的电离程度大于F的水解程度，所以离1U子浓度大小关系为：C(F-)C(A-)C(H F),C正确；D.通入HF,发生反应为：H F+Na A=H A+Na F,随着HF的增多，溶液中A-不断转化为F,水解程度减弱，总离子浓度增大，即溶液的导电性增大，当 N a A 恰好与H F反应完后，溶液中溶质为H F、HA和Na F,HF会更多的电离出H*与 F-,导电性也会增大，D 错误；故选D,.9.(2022河南洛阳三模)常温下，向 10 mL 一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1 m oll”的氨水，反应过程中-lgc(A g，-lgc(A g(NH 3)2)与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法错误的是U.T=2减C(H2R)C(R2)c.曲线n表示pOH与ig粤 粤的变化关系D.M 点 时,c(H+)+c(Na+)=c(OH)+3c(HR-)【答案】D【解析】由题意可知，k i&一级电离时酸性最强故曲线I 表示随p H 和坨耨关系曲线n 表示随p OH 和 1gc（H?R）c（H R ）关系。A.左=旦吗*,当尸c(H R-),p OH=9.7,则氢离子浓度为l()43m o l/L,A项错误；C(H2R)B.p H=7 时，p O H=7,由曲线I 可知，檐.心、)时,、)0,则 c(H R c(R”),由曲线H 可知，c(R-)c(R )喘R1v 0，贝 I C(H R)C(H 2R),但C(H 2R)和 c(R2-)的大小关系无法判断，B项错误：c(H R)c.曲线n 衣示随p O H 和 1g 署器关系，c项错误；D.M 点时，l gC(?=0,c(H R-)=c(R2),依据电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(H R)+2c(R2),则有c(R-)c(H+)+c(Na+)=c(OH )+3c(H R),D 项正确。故选D,11.(2022河南洛阳二模)三甲胺 N(C H/是一种一元有机弱碱，可简写为M O H。常温下，向c(MOH)2 0 m L0.5 m o l/LMOH 溶液中逐滴加入浓度为0.2 5 m o l/L的 H C 1 溶液，溶液中电 不 了7，p OH p OH=-l g c(OH )、中和率(中和率=被中和的M O H的物质的量/反应前M O H的总物质的量)的变化如图所示。下列说法不正确的是dMOH1g-d M）A.a 点时，c（M O H）+c（M ）=2 c（C l jB.b 点 时,c（M ）c（C l j c（M O H）c（O H j c（H ）C.溶液中水的电离程度：c 点)d点D.三甲胺 N(C H 3)3 的电离常数为I C T4【答案】A【解析】A.根据图示，a 点中和率小于5 0%,根据物料守恒c(MOH)+c(M+)2 c(C 1)，故 A错误：B.b点时中和率为5 0%,溶质为等浓度的M O H和 M C I,溶液呈碱性，说明M O H电离大于M C I 水解，所以c(M)c(C r)c(MOH)c(OH c(H*),故 B 正确；C.c点溶液中和率为1 0 0%,溶质只有MC I,d点盐酸过量，盐酸抑制水电离，所以水的电离程度c 点 d点，故 C正确；c(M*)c(M)c(0 H )D.根据a 点，4=1 时 c(OH-尸I O B,三甲胺 N(C H 3)3 的电离常数 /、=为IO*,故Dc(MOH)c(MOH)正确；选 A,1 1.(2 0 2 2 河南新乡三模)已 知：A g A、A g zB 都是难溶盐。室温下，向体积均为1 0 m L、浓度均为O.l m o l-L1的 N a A 溶液、Na2B溶液中分别滴加O.l m o l L1的 A g N O3溶液，溶液中pX与 A g N O3溶液体积的关系如图所示 已知：p X l g c(A 一)或一I g e 面一小下列推断错误的是A.室温下，K卬(A g?B 尸4 xl 0-3 aB.对应溶液中c(A g+)：e fC.室温下，溶解度：S(A g A)C 2B.滴定过程中始终有 n(C H3C OOH)=0.0 2 c,+n(OH )-n(H+)-n(Na+)C.若 a 点 V(Na OH)=7.9 5 mL,则 a 点有 c(Na+)c(C 2。：)c(H C 2 O：,)c(H 2 c 2 O4)D.若 b点时溶液中c(C H C OO-尸 c(C H C OOH),则 b点消耗了 8.6 0 m L的 N a O H 溶液【答案】D【解析】A.草酸是二元弱酸，滴定过程中有两次滴定突变；醋酸是一元酸，滴定时只有一次滴定突变，所以根据图示可知X曲线代表草酸，Y曲线代表醋酸。其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点，滴定根据恰好反应时消耗N a O H 溶液的体积数值可知C 2 =/x l0.60mL=0 0 2 6 5 m o l.r(2 2 x 2 0.0 0 m L0.1 OOOm o l-L-1 x 1 7.2 0 m L._or_ ,八4 A A -r r#c,=-=0.0 8 6 0 m o l -L,，G，故 A 正确；1 2 0.0 0 m LB.对于醋酸溶液，在滴定过程中始终存在电荷守恒(H+)+(Na+)=(OH-)+(C H 3 C O。-)，根据物料上述可知(C H 3 c o OH)+(C H 3 c o C T)=0.0 2G,故(H+)+(Na+)=(OH )+0.0 2G (C H 3 c o OH),所以有 (C H 3 c o OH )=0.0 2 c,+(OH-)-(H+)-(Na-),故 B 正确;C.完全中和时需消耗 V(Na OH)=1 0.6 0 m L,则 a 点 V(Na OH)=7.9 5 m L 时为 Na H C?。,、Na 2 c 2 O4 按 1：1 形成的混合溶液，p H c(C2O；-)c(H C,O；)C(H2C2O4),故 C 正确：D.若 b点时加入氢氧化钠体积为&6 m L,则此时溶液中M CH38O H)和(C H 3 c o ONa)相等，由图可知此时溶液显酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则c(C H 3 c o e T)c(C H 3 c o 0 H),如果要求c(C H 3 c O(X)=c(C H 3 c o O H),则此时加入氢氧化钠的体积-y m L ,取厂 c(HPOf )c(H2 Poa)D.当 V(Na OH 溶液尸50.00m L 时，滴定草酸的溶液中：c(OH)=c(H+)+c(HC2 O；)+c(C2。：)【答案】B【解析】A.据图可知，当加入的N a O H 溶液达到50.00m L 时，曲线X、Y的 p H 发生两次突变，Z 发生一次突变，则曲线Z 代表的应为强酸，即 H2 s o4；继续滴加N a O H 溶液，曲线Y和 Z 重合，则 Y也应是二元酸，即 H2 c 2 O4,而 X的 p H 小于二者，说明X中还含有能电离出氢离子的物质，即 X为三元酸，即H3 Po4，A 错误；B.加入的50.00m L Na OH溶液后Y和 Z 聋合，说明二者均完全反应，所以H2 s O4 和 H2 c 2。4 的起始浓度相同，滴定 H3 P。4 时依次发生反应 H3 PC)4+Na OH=Na H2 Po4+H2 O、Na H2PO4+Na OH=Na2HPO4+H2ONa2HPO4+Na OH=Na3PO4+H2O,每一步反应恰好进行完时p H 发生一次突变，据图可知第二次突变时加入的 N a O H 溶液为50.00m L,即反应掉“2个氢离子”时消耗的N a O H 和另外两种二元酸相同，所以H3 PCU 的起始浓度与另外两种酸也相同，B正确；C.V(Na OH溶液)=50.00m L 时，滴定磷酸的溶液中溶质为Na?HP04，存在H P O：的电离和水解，据图可知此时溶液显碱性，所以水解程度大于电离程度，且水解和电离都是微弱的，所以溶液中c(HPO；-)C(H2P O；)C(PO),C 错误;D.当 V(Na OH溶液)=50.00m L 时，滴定草酸的溶液中溶质为Na 2 c 2 O4,存在质子守恒：c(OH)=c(Hn+c(HC2O；)+2 c(H2C2O4),且 C2 Oj 由 Na 2 c 2 O4 电离产生，c(C2。：-)远大于 c(OH),D 错误；综上所述答案为B o14.(2 02 2 山西太原二模)某温度下，2 5 mL含 KX和 KY的混合溶液，用 0.1000 m ol-L 的硝酸银标准溶液对该混合液进行电位滴定(Y-与 H+的反应可以忽略)，获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示。已知：L A g+与 Y-反应过程为：A g+2 Y-=A g Y 2、A g Y 2 1+A g+=2 A g Y JII.该温度下,Ks p(AgY)=2 x lO-6,K p(A g X 尸2 x l0。下列说法不正确的是A.若 H Y为弱酸，则从开始到B点，水的电离程度不断减小B.原混合溶液中 c(K X )=0.02 000 m ol-L-1C.若反应的平衡常数为K”反应的平衡常数为K 2,则记，=K p2(A g Y)D.A g X(s)+Y-(a q)钎=A g Y(s)+X a q)的平衡常数为 106【答案】B【解析】A.溶度积小的先生成沉淀，根据反应的方程式可知，B点生成A gY,若H Y为弱酸，Y-被消耗，H Y的电离程度增大，H+浓度增大，抑制水的电离，则从开始到B点，水的电离程度不断减小，故A正确；B.B点K Y完全和A g N C h反应生成A gY,则K X和硝酸银完全反应消耗V(Ag N C h尸(1 2.50-5.0 0)mL=7.50 mL,BC 段发生反应 A g+X=A g X ,则原溶液中 c(X-尸 0.1 0 0 0 mo l L 7.5c(HA-)c(A2)c(H+)c(H2A)c(OH-)D.a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：c d ba【答案】B【解析】由图可知，a、b、c、d 所在实线为0.1 molL NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲线，当一I 时，H2A部分反应，溶液中溶质为NaHA和 H?A；当)八=1 时,反应生成NaHA,nH2A)n(H2A)n(NaOH)n(NaOH)NaHA溶液显酸性；当 2 L u 时,溶液中溶质为NaHA和 Na?A；当、/口 1=2时，反应生n(H2A)n(H2A)成 NazA,Na2A溶液显碱性。r (A2-)rA.25。(3 时，pH=7 时，c 点 c(HA-)=c(A2)H,A 第二步电离平衡常数 K”产-=c(H)IO-c(HA)7,H2A第一步电离平衡常数K,10，故 A 错误；B.c 点溶液中，溶液中溶质为NaHA和 N a?A,且 c(HA-)=c(A”)，由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH)+2c(A2),pH=7,c(H+)=c(OH),故c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)=3c(HA-)=3c(A2)=2c(HA-)+c(A”)，故 B 正确：C.b 点溶液中，由图象可知 c(Na+)c(HA-)c(A”)c(H2A),b 点 pHc(OH-),H2A 被滴定分rn(NaOH)、数,口 A、1，C(OH)C(H2A),故 C 错误；n(H2A)D.未加氢氧化钠溶液时，H2A电离出氢离子，抑制水的电离，加入氢氧化钠溶液，酸逐渐被中和为盐，对水的抑制程度减弱，生成的NaHA、Na2A能水解，促进水的电离，当酸碱恰好中和为N a?A,即 d 点附近(pH突变)，对水的电离促进程度最大，故 a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度：d c b a,故 D 错误；故选Bo17.(2022陕西汉中二模)常温下，用 O.lmol L”的NaOH溶液滴定20mLO.lmol L”的 H3P。2溶液,滴定过程中混合溶液的pH 随加入的NaOH溶液体积变化关系如图所示，下列说法不正确的是A.常温下,A(H3Po2)的数量级为10-5B.B 点对应的溶液中：2c(H+)c(OH-)=c(H2Po力一c(H3P。2)C.H 3 P o 2为一元弱酸D.滴定至V=2 0 m L的过程中，溶液中由水电离出的c(H+(0 H )不变【答案】D【解析】由图可知，未加入氢氧化钠溶液时，O.lm o l L”的H 3 P。2溶液pH为3说明H 3 P。2为弱酸，加入2 0 m L O.lm o l L 氢氧化钠溶液时，2 0 m L 0.1 m o l L的H 3 P 0 2溶液恰好完全反应说明H 3 P O 2为一元弱酸，所得N a H 2 P。2溶液呈碱性。A.由分析可知，O.lm o ll的 H 3 P。2 溶液 p H 为 3,则 K(H 3 P o 2)=1 0 3mol/Lx10 mo l/L=1 ,Ox 1 o-5,数量O.lm o l/L级 为1 0 5,故A正确；B.由图可知，B点时氢氧化钠溶液与H 3 P。2溶液反应得到等浓度的H 3 P。2和N a H 2 P。2混合溶液，溶液中存在电荷守恒关系c(N a+)+c(H+)=c(O H )+c(H 2 P o力和物料守恒关系2 c(N a+)=c(H 2 P o力+c(H 3 P o 2)，整合可得 2 c(H+)c(O H )=c(H,P O；)C(H3PO2),故 B 正确；C.由分析可知，H 3 P O 2为一元弱酸，故C正确；D.由分析可知，H 3 P O 2为一元弱酸，加入2 0 m L 0.1 m o l L 氢氧化钠溶液时，2 0 m L 0.1 m o l-L的H 3 P。2溶液恰好完全反应说明H 3 P。2为元弱酸，所得NaH2P溶液呈碱性，则H 2 P o z离子在溶液中水解促进水的电离，溶液中由水电离出的c(H)(O H-)增大，故D错误；故选C。1 8.(2 0 2 2陕西宝鸡三模)2 5七时，向2 5 m L 0m o l-L 邻苯二甲酸(H?A)溶液中加入KOH固体，混合溶液的pH随-lg c(H A)以及-lg c(A 2)的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述错误的是A.邻苯二甲酸的K a i约 为1.0 x 1 0-3B.b点有关微粒浓度大小关系为(H A C(A2-)C(H2A)C.从b点到e点，水电离产生的c(H+)先增大后减小D.c 点 c(K+)3c(A”)【答案】D【解析】随着KOH固体的增加，溶液的pH 逐渐增大，H2A的电离程度增大，溶液中HA-的浓度先增大后减小，-lgc(HA-)的曲线应是先减小后增大，A?一的浓度一直增大，-lgc(A2-)一直减小，因此ab 点所在的曲线为-lgc(HA)随 pH 变化的曲线。A.由图可知,pH=0 时，c(H+)=lmol/L,-lgc(HA)=4,Plic(HA)=1.0 xl04mol/L,H2A 的电离微弱，因此 c(H2A)约为 O.hnol/L,邻苯二甲酸的 Ka 约为=口 A,.：(H)=1 0&x 1 =0*0-3,故 A 正确；C(H2A)0.1B.b 点的纵坐标最小，则此时溶液中c(H A)最大，即溶液中的溶质为K H A,溶液的pH=4,说明KHA溶液呈酸性，HA-的电离程度大于水解程度，贝C(A 2)C(H 2 A),b 点有关微粒浓度大小关系为(H A )C(A2)C(H2A),故 B 正确；C.b 点溶质为K H A,溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于水解程度，抑制水电离，从 b 到 e 点，继续加入 KOH固体生成K2A,A”水解而促进水电离，继续加入KOH,KOH抑制水电离，则水电离产生的c(H+)先增大后减小，故 C 正确；D.c 点溶液中C(A 3)=C(H A-),溶液中由电荷守恒有C(K+)+C(H+尸C(O H-)+C(H A )+2C(A，c 点溶液呈酸性，c(H+)c(OH),则 C(K )C(H A )+2C(A”)=3C(A 2一),故 D 错误；答案选D